ayant pour objet: Nématocide.
<EMI ID=1.1>
de formule
<EMI ID=2.1>
et aux nématocides contenant ce composé comme principe actif.
On a trouvé que le napht[2,1-d]isothiazole exerce un excellent effet nématocide, par exemple contre les nématodes déterminant des galles sur la racine, les anguillules déterminant des kystes, des
<EMI ID=3.1>
est surprenant, notamment du fait que le composé, quant à sa structure chimique, ne ressemble aucunement aux principes actifs nématocides connus. Par rapport aux principes actifs connus, le
<EMI ID=4.1>
peine toxique et d'être bien supporté par les plantes.
Le napht[2,1-d]isothiazole peut être préparé d'après les procédés décrits dans le brevet allemand N[deg.] 1 670 196 par réaction
<EMI ID=5.1>
déterminant des galles sur la racine, par exemple Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica; des nématodes déterminant des kystes, par exemple Heterodera rostochiensis, Heterodera schachtii, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Hetercdera trifolii; des anguillules de la tige et des anguillules de la feuille, comme Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus destructor, Pratylenchus neglactus, Pratilenchus penetrans, Paratylenchus goodeyi, Paratylenchus curvitatus, ainsi que Tylenchlorhynchus dubius, Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinctus, Radopholus similis, Belonolaimus long=caudatus, Longidorus elongatus, Trichodorus primitivus.
Le'principe actif peut être appliqué par pulvérisation, atomisation, poudrage, à la volée ou par arrosage, par exemple sous forme de solutions directement pulvérisables, de poudres, de suspensions ou de dispersions, d'émulsions, de dispersions huileuses, de pâtes, de poudres à poudrer, de produits à répandre, de granulés. Les formes d'application dépendent entièrement des buts visés; elles devraient assurer dans chaque cas une répartition aussi fine <EMI ID=6.1>
dispersions huileuses directement pulvérisables, on peut utiliser des fractions d'huiles minérales à point d'ébullition moyen
à élevé, comme le kérosène ou l'huile lourde, ainsi que des huiles de goudrons de houille, etc. ou encore des huiles d'origine végétale ou animale, des hydrocarbures aliphatiques, cycliques et aromatiques, par exemple le benzène, le toluène, le xylène, la paraffine, le tétrahydronaphtalène, les naphtalènes alkylés, ou leurs dérivés, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, le butanol, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le cyclo-
<EMI ID=7.1>
solvants fortement polaires, comme le diméthylformamide, le di-
<EMI ID=8.1>
Les formes d'application aqueuses peuvent être préparées en ajoutant de l'eau à des émulsions concentrées, des pâtes ou des
pulvérisables
<EMI ID=9.1>
des émulsions, des pâtes ou des dispersions huileuses, les substances peuvent être homogénéisées dans l'eau, telles quelles ou après dissolution dans une huile ou un solvant, à l'aide de mouillants, d'adhésifs, de dispersants ou d'émulsifiants. On peut aussi préparer des concentrés susceptibles d'être étendus d'eau, à partir de matières actives, et de mouillants, d'adhésifs, de dis-
<EMI ID=10.1>
d'huiles.
Comme substances tensio-actives on mentionnera :
les sels alcalins, alcalino-terreux et les sels d'ammonium de l'acide lignosulfonique, les acides naphtalène-sulfoniques,
les acides phénolsulfoniques, les alkylarylsulfonates, les sulfates d'alkyle, les sulfonates d'alkyle, les sels alcalins et alcalino-terreux de l'acide dibutylnaphtalènesulfonique, le sulfate d'éther de lauryle, les sulfates d'alcools gras, les sels alcalins et alcalino-terreux d'acides gras, les sels d'hexadécanols, d'heptadécanols, d'octadécanols sulfatés, les sels d'éthers d'éthylèneglycol et d'alcools gras sulfatés, les produits de condensation du naphtalène sulfoné et de dérivés du naphtalène avec le formaldéhyde, les produits de condensation du naphtalène ou des acides naphtalène-sulfoniques avec le phénol et le formaldéhyde, l'éther polyoxyéthylène-octylphénolique, les éthers éthoxylés d'isooctylphénol-, d'octylphénol-, de nonylphénol-, les éthers polyéthylèneglycoliques d'alkylphénols,
les éthers polyéthylèneglycoliques du tributylphénol, les polyéthers-alcools d'alkylaryle, l'alcool isotridécylique, les produits de condensation d'alcools gras et d'oxyde d'éthylène, l'huile de ricin éthoxylée, les éthers alkyliques de polyoxyéthylène, le polyoxypropylène éthoxylé, l'acétal d'alcool laurylique et d'éther de polyéthylèneglycol, les esters de sorbitol, la lignine, les lessives résiduaires de sulfites et la méthylcellulose.
Pour obtenir des poudres, des produits à épandre ou à pulvériser, les matières actives sont mélangées ou broyées- avec un support solide.
Pour obtenir des granulés, par exemple des granulés enrobés
ou imprégnés ou des granulés homogènes, on fixe les matières actives à des supports solides.
Comme supports solides on indiquera, par exemple, les terres minérales, par exemple le silicagel, les acides siliciques, les gels de silice, les silicates, le talc, le kaolin, l'attaclay,
le carbonate de chaux, la chaux, la craie, le loess, l'argile,.
la dolomite, la terre de diatomées, le sulfate de calcium et
le sulfate de magnésium, l'oxyde de magnésium, les matières plastiques broyées, les engrais, par exemple le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium, le nitrate d'ammonium et les
urées, ainsi que des produits végétaux, comme les farines de céréales, la farine d'écorces d'arbres, la farine de bois, la farine de coquilles de noix, les poudres de cellulose, ou encore d'autres supports solides.
Les compositions contiennent entre 0,1 et 95 % en poids de matière active, avantageusement entre 0,5 et 90 % en poids.
La teneur des préparations prêtes à l'emploi en matière active peut varier entre d'assez larges limites. En général, elle sera, comprise entre 0,0001 et 100 %, de préférence entre 0,01 et 10 %.
La matière active peut aussi être utilisée avec succès dans -
le procédé "ultra-low-volume" qui permet d'appliquer des .formulations contenant jusqu'à 95 % de matière active, ou même la matière active seule, à 100 %.
Les préparations sont répandues uniformément en quantités correspondant à 1 à 100 kg de matière active par hectare, et.sont
<EMI ID=11.1>
Le principe actif peut être additionné d'huiles de différents types, d'herbicides, de fongicides, d'insecticides, de bactéricides <EMI ID=12.1>
mélangeur). Ces produits peuvent être ajoutés aux composés selon l'invention en quantités telles qu'il en résulte un rapport en poids compris entre 1/10 et 10/1.
On peut incorporer, par exemple, les composés suivants : 1,2-dibromo-3-chloropropane
1,3-dichloropropène
1,3-dichloropropène + 1,2-dichloropropane
1,2-dibrométhane
2-sec-butyl-phényl-N-méthylcarbamate
o-chlorophényl-N-méthylcarbamate
<EMI ID=13.1>
O-éthyl-S-phényl-éthyl-phosphonodithioate <EMI ID=14.1>
octaméthyl-pyrophosphoramide
O,O,O,O-tétraéthyl-dithio-pyrophosphate
S-chlorométhyl-0,0-diéthyl-phosphorodithioate
<EMI ID=15.1>
O,O-diméthyl-S-(N-formyl-N-méthyl-carbamoylméthyl)-phosphorodi-
thioate
<EMI ID=16.1>
phosphate 0,0-diéthyl-S-(éthylthio-méthyl)-phosphorodithioate
<EMI ID=17.1>
dithioate <EMI ID=18.1>
O,S-diméthyl-phosphoramidothioate
O,S-diméthyl-N-acétyl-phosphoramidothioate
<EMI ID=19.1>
1,1-di-(p-méthoxyphényl)-2,2,2-trichloréthane 6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-méthano-
2,4,3-benzodioxa-thiépin-3-oxyde.
Les exemples suivants illustreront la préparation et l'emploi du nouveau principe actif, ainsi que la préparation de nématocides
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
Dans un autoclave en tantale, on chauffe pendant 20 heures à
90[deg.]C, 95 parties en poids de 1-chloro-2-formylnaphtalène, 16 parties en poids de soufre et 250 parties en poids d'ammoniac dans
500 parties en poids de méthanol. Après avoir séparé le solvant par distillation on lave le mélange réactionnel à l'eau, on le sèche et on le distille sous vide. On obtient 68,5 parties en poids
<EMI ID=22.1>
74 % du rendement théorique.
Exemple 2
Effet sur les nématodes déterminant des galles sur la racine
(Meloidogyne incognita).
re jeunes plants de tomate sont plantés chaque fois dans 500 g de compost fortement infesté de Keloidogyne incognita.
Au bout de 3 jours, en traite avec une préparation aqueuse de
<EMI ID=23.1>
Après 6 à 8 semaines, on vérifie le degré d'apparition de galles sur les racines. On constate qu'avec une préparation à 0,1 % en
<EMI ID=24.1>
Exemple 3
Effet sur les nématodes déterminant des galles sur la racine
(Meloidogyne incognita)
Un compost fortement infesté de nématodes est mélangé intensément avec des préparations contenant la matière active selon l'invention, de manière qu'il en résulte une concentration finale de respectivement 10 et 25 p.p.m. de matière active.
'Après avoir laissé reposer pendant 10 jours dans une serre, on remplit des pots à fleurs chaque fois de 500 g de compost et on y plante de jeunes plants de tomate ou des graines de concombre <EMI ID=25.1>
(2 g par pot). Au bout de, respectivement, 8 et 6 semaines, on vérifie le développement de galles sur les racines des plants :
en utilisant une préparation à 10 p.p.m. de matière active, il apparaît des galles isolées, alors qu'avec une préparation contenant 25 p.p.m. de matière active, il ne se forme pas de galles.
Exemple 4
Effet sur les nématodes déterminant des galles sur la racine
(Meloidogyne incognita)
Des plants de tomate cultivés dans une terre stérilisée sont immergés pendant une heure, par les racines, dans une préparation aqueuse de matière active et sont plantés ensuite dans une terre infestée de nématodes déterminant des galles sur la racine.
Au bout de 6 à 8 semaines, on constate que comparativement au témoin, une préparation à 0,1 % de matière active supprime toute formation de galles sur les racines.
Exemple 5
Effet sur les nématodes de la betterave (Heterodera schachtii) Une terre fortement infestée de nématodes de la betterave est mélangée soigneusement avec les matières actives et est ensuite introduite dans quatre récipients formant chambre en matière plastique transparente. Dans chaque récipient on introduit quatre graines de colza de la variété "diamant". Les récipients ont une capacité de 200 cm<3>.
<EMI ID=26.1>
vérifie la formation de kystes de nématodes sur les racines des plants'.
<EMI ID=27.1>
Exemple 6
Effet sur les nématodes saprophytes du sol
500 g de compost sont mélangés intimement avec la matière active, on laisse ensuite reposer pendant 10 jours, à l'état humide, dans des pots.
<EMI ID=28.1>
de gaze qu'on place dans des entonnoirs dont l'embouchure est fermée par un tuyau à pince. On remplit l'entonnoir avec précaution,d'eau de manière que le sachet soit entièrement recouvert.
<EMI ID=29.1>
d'eau et on vérifie si l'eau renferme des nématodes. A une concen-
<EMI ID=30.1>
on ne décèle pas de nématodes survivants.
subject to: Nematocide.
<EMI ID = 1.1>
formula
<EMI ID = 2.1>
and to nematocides containing this compound as an active principle.
[2,1-d] isothiazole naphth has been found to exert an excellent nematocidal effect, for example against nematodes causing galls on the root, eels causing cysts,
<EMI ID = 3.1>
is surprising, in particular because the compound, as regards its chemical structure, does not resemble the known nematocidal active principles in any way. Compared to known active ingredients, the
<EMI ID = 4.1>
hardly toxic and to be well tolerated by plants.
[2,1-d] isothiazole naphth can be prepared according to the methods described in German Patent No. [deg.] 1,670,196 by reaction
<EMI ID = 5.1>
determining galls on the root, for example Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica; cyst-determining nematodes, for example Heterodera rostochiensis, Heterodera schachtii, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Hetercdera trifolii; stem eels and leaf eels, such as Ditylenchus dipsaci, Ditylenchus destructor, Pratylenchus neglactus, Pratilenchus penetrans, Paratylenchus goodeyi, Paratylenchus curvitatus, as well as Tylenchlorhynchus dubius, Tylenchius, Rotylenchus Belmocinctus longotis, Tylenchius longolus-mantiocinctus siminctus, Tylenchius, Robustolhynolus clayotocinctus = caudatus, Longidorus elongatus, Trichodorus primitivus.
The active principle can be applied by spraying, atomizing, powdering, on the fly or by spraying, for example in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oily dispersions, pastes, etc. powders to powder, products to spread, granules. The forms of application depend entirely on the aims pursued; they should ensure in each case such a fine distribution <EMI ID = 6.1>
oily dispersions which can be sprayed directly, it is possible to use fractions of mineral oils with a medium boiling point
at high, such as kerosene or heavy oil, as well as coal tar oils, etc. or even oils of plant or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, for example benzene, toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes, or their derivatives, such as methanol, l 'ethanol, propanol, butanol, chloroform, carbon tetrachloride, cyclo-
<EMI ID = 7.1>
strongly polar solvents, such as dimethylformamide, di-
<EMI ID = 8.1>
Aqueous application forms can be prepared by adding water to concentrated emulsions, pastes or
sprayable
<EMI ID = 9.1>
emulsions, pastes or oily dispersions, the substances can be homogenized in water, as such or after dissolution in an oil or a solvent, using wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers. It is also possible to prepare concentrates capable of being extended with water, from active materials, and wetting agents, adhesives, dissolving agents.
<EMI ID = 10.1>
of oils.
As surfactants we can mention:
alkali and alkaline earth salts and ammonium salts of lignosulfonic acid, naphthalenesulfonic acids,
phenolsulfonic acids, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkali and alkaline earth salts of dibutylnaphthalenesulfonic acid, lauryl ether sulfate, fatty alcohol sulfates, alkali salts and alkaline earth metals of fatty acids, salts of hexadecanols, heptadecanols, sulfated octadecanols, salts of ethylene glycol ethers and sulfated fatty alcohols, condensation products of sulfonated naphthalene and derivatives of naphthalene with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene-octylphenolic ether, ethoxylated ethers of isooctylphenol-, octylphenol-, nonylphenol-, ethers polyethylene glycolics of alkylphenols,
polyethylene glycol ethers of tributylphenol, polyalkylaryl ethers-alcohols, isotridecyl alcohol, condensation products of fatty alcohols and ethylene oxide, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxypropylene ethoxylated, lauryl alcohol acetal and polyethylene glycol ether, sorbitol esters, lignin, sulphite waste liquors and methylcellulose.
To obtain powders, products to be spread or to be sprayed, the active materials are mixed or ground with a solid support.
To obtain granules, for example coated granules
or impregnated or homogeneous granules, the active materials are fixed to solid supports.
As solid supports will be indicated, for example, mineral earths, for example silica gel, silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay,
carbonate of lime, lime, chalk, loess, clay ,.
dolomite, diatomaceous earth, calcium sulphate and
magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, for example ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate and
ureas, as well as plant products, such as cereal flour, tree bark flour, wood flour, walnut shell flour, cellulose powders, or even other solid carriers.
The compositions contain between 0.1 and 95% by weight of active material, advantageously between 0.5 and 90% by weight.
The active ingredient content of ready-to-use preparations can vary between fairly wide limits. In general, it will be between 0.0001 and 100%, preferably between 0.01 and 10%.
The active ingredient can also be used successfully in -
the "ultra-low-volume" process which makes it possible to apply formulations containing up to 95% active material, or even the active material alone, at 100%.
The preparations are spread uniformly in amounts corresponding to 1 to 100 kg of active ingredient per hectare, and are
<EMI ID = 11.1>
The active principle can be added with oils of different types, herbicides, fungicides, insecticides, bactericides <EMI ID = 12.1>
mixer). These products can be added to the compounds according to the invention in amounts such that a weight ratio of between 1/10 and 10/1 results.
The following compounds can be incorporated, for example: 1,2-dibromo-3-chloropropane
1,3-dichloropropene
1,3-dichloropropene + 1,2-dichloropropane
1,2-dibromethane
2-sec-butyl-phenyl-N-methylcarbamate
o-chlorophenyl-N-methylcarbamate
<EMI ID = 13.1>
O-ethyl-S-phenyl-ethyl-phosphonodithioate <EMI ID = 14.1>
octamethyl-pyrophosphoramide
O, O, O, O-tetraethyl-dithio-pyrophosphate
S-chloromethyl-0,0-diethyl-phosphorodithioate
<EMI ID = 15.1>
O, O-dimethyl-S- (N-formyl-N-methyl-carbamoylmethyl) -phosphorodi-
thioate
<EMI ID = 16.1>
0,0-diethyl-S- (ethylthio-methyl) -phosphorodithioate phosphate
<EMI ID = 17.1>
dithioate <EMI ID = 18.1>
O, S-dimethyl-phosphoramidothioate
O, S-dimethyl-N-acetyl-phosphoramidothioate
<EMI ID = 19.1>
1,1-di- (p-methoxyphenyl) -2,2,2-trichloroethane 6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a, 6,9,9a-hexahydro-6,9 -methano-
2,4,3-benzodioxa-thiepin-3-oxide.
The following examples will illustrate the preparation and use of the new active ingredient, as well as the preparation of nematocides
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
In a tantalum autoclave, the mixture is heated for 20 hours at
90 [deg.] C, 95 parts by weight of 1-chloro-2-formylnaphthalene, 16 parts by weight of sulfur and 250 parts by weight of ammonia in
500 parts by weight of methanol. After removing the solvent by distillation, the reaction mixture is washed with water, dried and distilled in vacuo. 68.5 parts by weight are obtained
<EMI ID = 22.1>
74% of the theoretical yield.
Example 2
Effect on root gall-determining nematodes
(Meloidogyne incognita).
The young tomato plants are planted each time in 500 g of compost heavily infested with Keloidogyne incognita.
After 3 days, treat with an aqueous preparation of
<EMI ID = 23.1>
After 6 to 8 weeks, the degree of appearance of galls on the roots is checked. It is observed that with a preparation at 0.1% in
<EMI ID = 24.1>
Example 3
Effect on root gall-determining nematodes
(Meloidogyne incognita)
Compost heavily infested with nematodes is mixed intensively with preparations containing the active material according to the invention, so that a final concentration of 10 and 25 p.p.m. of active material respectively results.
'After leaving to stand for 10 days in a greenhouse, flower pots are filled each time with 500 g of compost and planted with young tomato plants or cucumber seeds <EMI ID = 25.1>
(2 g per jar). After 8 and 6 weeks respectively, the development of galls on the roots of the plants is checked:
using a preparation containing 10 p.p.m. of active ingredient, isolated galls appear, while with a preparation containing 25 p.p.m. of active ingredient, galls do not form.
Example 4
Effect on root gall-determining nematodes
(Meloidogyne incognita)
Tomato plants grown in sterilized soil are immersed for one hour, through the roots, in an aqueous preparation of active ingredient and are then planted in soil infested with nematodes causing galls on the root.
After 6 to 8 weeks, it is observed that compared to the control, a preparation containing 0.1% of active material suppresses any formation of galls on the roots.
Example 5
Effect on beet nematodes (Heterodera schachtii) Soil heavily infested with beet nematodes is mixed thoroughly with the active ingredients and is then introduced into four transparent plastic chamber containers. In each container are introduced four rapeseed of the variety "diamond". The containers have a capacity of 200 cm <3>.
<EMI ID = 26.1>
checks the formation of nematode cysts on the roots of the plants'.
<EMI ID = 27.1>
Example 6
Effect on saprophytic soil nematodes
500 g of compost are intimately mixed with the active material, then left to stand for 10 days, in the wet state, in pots.
<EMI ID = 28.1>
of gauze which is placed in funnels whose mouths are closed by a clamp pipe. The funnel is carefully filled with water so that the bag is completely covered.
<EMI ID = 29.1>
water and check the water for nematodes. Has a concentration
<EMI ID = 30.1>
surviving nematodes are not detected.