BE839319A - PROCESS FOR TREATING ZIRCONIUM ALLOYS AGAINST CORROSION - Google Patents

PROCESS FOR TREATING ZIRCONIUM ALLOYS AGAINST CORROSION

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BE839319A
BE839319A BE164956A BE164956A BE839319A BE 839319 A BE839319 A BE 839319A BE 164956 A BE164956 A BE 164956A BE 164956 A BE164956 A BE 164956A BE 839319 A BE839319 A BE 839319A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/16Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of other metals or alloys based thereon
    • C22F1/18High-melting or refractory metals or alloys based thereon
    • C22F1/186High-melting or refractory metals or alloys based thereon of zirconium or alloys based thereon

Description

       

  "Procédé de traitement d'alliages de zirconium contre la corrosion". 

  
 <EMI ID=1.1> 

  
La présente invention est relative à un procédé de traitement , contre la corrosion, de tôles métallique. en alliage de zirconium , destinées à une utilisation dans des réacteurs nucléaires.

  
Le facteur déterminant la durée de.vie d'une enveloppe ou gaine , réalisée en un alliage de zirconium , d'un assemblage combustible monté dans un réacteur à eau bouillante

  
 <EMI ID=2.1> 

  
duellement , et que l'on appelle le fluage . Ce fluage est 'rapidement accéléré à cause de la consommation de matière se développant par corrosion .

  
Des essais réalisés en limitant les conditions régnant dans des réacteurs à eau bouillante , suivant les métho-  des ASTM , ont démontré qu'un chauffage d'un alliage de zirconium jusqu'à une température supérieure à 900[deg.]C réduit d'environ 10% la résistance à la corrosion .

  
Toutefois , des examens, sur lesquels l'invention est basée et qui ont été réalisés en utilisant des assemblages combustibles ayant été en fonctionnement pendant plusieurs années dans un réacteur à eau bouillante , ont montré que, de façon surprenante , un traitement thermique du type précité augmente d'un facteur de 3 ou 4 la résistance à la corrosion d'un alliage de zirconium.

  
Comme un alliage de zirconium du type Zircalloy s'oxyde rapidement à une température élevée , ce type ce traitement contre la corrosion est assez difficile à réaliser pour des surfaces de feuille ayant les dimensions que l'on utilise généralement pour des pièces constitutives de réacteurs . Avec un

  
 <EMI ID=3.1> 

  
tre admissible pour le chauffage dépassant 500[deg.]C et atteignant
900"C , puis, depuis cette température d'au moins 900[deg.]C , il

  
est possible de réduire immédiatement la température de 200[deg.]C

  
en 60 secondes au maximum.

  
L'invention sera décrite plus complètement avec référence aux dessins annexés.

  
La figure 1 présente une coupe verticale d'une  installation permettant la mise en oeuvre d'un procédé suivant une première forme de réalisation de l'invention. Dans cette for- <EMI ID=4.1>  La figure 2 présente une coupe verticale d'une  installation permettant la mise en oeuvre d'un procédé suivant  cette dernière forme de réalisation de l'invention .  La figure 3 présente , sous la forme d'une, coupe prise perpendiculairement à la. direction d'alimentation de la  tôle , une représentation de l'écoulement laminaire estimé . Cette. représentation de l'écoulement laminaire illustre la convention au voisinage d'une tôle horizontale dans le cas d'une tempéra-  <EMI ID=5.1>  La figure 4 présente la répartition estimée des <EMI ID=6.1> 

  
sement assuré suivant la figure 1 , c'est-à-dire sans utilisation d'un dispositif de soufflage de gaz '. 

  
La figure.5 donne une représentation de l'écou-  lement laminaire dans le cas d'un refroidissement par air forcé suivant l'invention.

  
Sur la Figure 1, le numéro de référence 1 désigne une tale laminée , d'une épaisseur de 4 mm , d'un alliage .de zirconium de la marque Zircalloy 4 . Cette tôle est emportée par des cylindres d'alimentation 2 pour traverser une bobine 3 qui est connectée à un générateur à haute fréquence 4, dont la ' fréquence peut être réglée dans l'intervalle de 0,2-30 MHz . Les cylindres -2 peuvent être entraînés par une vitesse périphérique variable , se situant dans l'intervalle de 0,5-3 m/s. Avant <EMI ID=7.1> 

  
tôle a uniquement une structure a. Après passage à travers la bobine 3, la couche 5 de la tôle a acquis une structure dite

  
 <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
ment de structure important. A chaque moment , une certaine zone superficielle de la tôle l'est chauffée par alimentation d'une

  
 <EMI ID=11.1>   <EMI ID=12.1> 

  
sens de déplacement de la tôle, habituellement de moins de 3 cm, de préférence de moins de 1 cm.

  
Au Lieu de la bobine 3 représentée , on peut utiliser une bobine qui est dirigée de manière qu'une de ses surfaces extrêmes soit orientée vers le côté supérieur ou inférieur de la tôle.

  
 <EMI ID=13.1> 

  
exemple tel qu'illustré par les dessins , la profondeur de pénétration du flux magnétique est réduite avec-une augmentation

  
de la fréquence . 'Par le choix d'une haute fréquence et d'une puissance élevée , seule une couche superficielle de la tôle en Zircalloy est chauffée . Lorsque , par conséquent , la tôle. a  traversé la bobine d'induction , on obtient une réduction très' rapide de la température à l'endroit de la couche superficielle, en raison du fait que la chaleur superficielle est rapidement

  
 <EMI ID=14.1> 

  
diculaire à celle-ci , et de cette manière il n'existe pas de problèmes d'oxydation ou de croissance de grains pouvant réduire la résistance . Le refroidissement est très uniforme et ne provoque pas de déformation de la tôle . 

  
Suivant l'invention , il est également possible de permettre le chauffage de la tale dans son ensemble de manière &#65533; obtenir une modification des structures dans la totali-

  
 <EMI ID=15.1> 

  
même lorsqu'on utilise un fluide de refroidissement , de refroi-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
seconde forme de réalisation de la présente invention , que l'on

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1>   <EMI ID=21.1>  ainsi une plus basse température . Ceci a'pour résultât une forte déformation de la tôle. Dans le cas d'un refroidissement par air forcé suivant l'invention , tel qu'illustré par la figure 5 

  
on obtient des conditions presque idéales , grace auxquelles les courbes correspondantes de températures (non représentées ) ont la forme de deux lignes horizontales droites , se situant à faible' distance l'une de l'autre .

  
Sur les dessins, le numéro de référence 11 dé-  signe une tale en,alliage de zirconium. Cette tôle est déplacée grâce à des cylindres d'alimentation 12 pour- traverser une bobine 13 qui est connectée à un générateur à haute fréquence 14, dont la fréquence est de l'ordre de 1-1000 kHz. Les cylindres 12 peuvent être entraînés à une vitesse périphérique se situant dans l'intervalle de 0,1 à 30 cm/s. On projette sur la tôle un gaz

  
de refroidissement, de préférence un gaz inerte, tel que de l'argon, grace à des boites de soufllerie 16 et 17 comportant des ajutages dirigés..perpendiculairement à la tôle , chacun des courants d'air dirigés perpendiculairement à la tale ayant une lar-

  
 <EMI ID=22.1> 

  
tages étant agencés de manière qu'environ la moitié d'entre eux se situe de part et d'autre d'un plan vertical imaginaire passant par l'axe de symétrie longitudinal de la tôle , cet axe étant orienté dans la direction du déplacement . Les cylindres
12 sont de préférence refroidis , soit grâce à de l'eau de refroidissement circulant à travers ces cylindres , soit grâce

  
à un courant de gaz de refroidissement dirigé vers la surface  de ces cylindres. 

REVENDICATIONS 

  
1. Procédé de traitement , contre la corrosion, d'une tôle métallique en alliage de zirconium , destinée à l'utilisation dans des réacteurs nucléaires, caractérisé en ce qu'on chauffe cette tôle en zones jusqu'à une température d'au moins
900[deg.]C , Le temps nécessaire pour l'augmentation de La température depuis 500[deg.]C jusqu'à la température susdite étant tout

  
au plus de 60 secondes , chaque zone chauffée étant ensuite im-  médiatement soumise à une réduction de température d'au moins
200[deg.]C en un temps de 60 secondes au maximum.-



  "Process for treating zirconium alloys against corrosion".

  
 <EMI ID = 1.1>

  
The present invention relates to a method of treating, against corrosion, metal sheets. made of zirconium alloy, intended for use in nuclear reactors.

  
The factor determining the lifespan of an envelope or cladding, made of a zirconium alloy, of a fuel assembly mounted in a boiling water reactor

  
 <EMI ID = 2.1>

  
dually, and which is called creep. This creep is rapidly accelerated due to the consumption of material developing by corrosion.

  
Tests carried out by limiting the conditions prevailing in boiling water reactors, according to ASTM methods, have demonstrated that heating a zirconium alloy to a temperature above 900 [deg.] C reduces by about 10% corrosion resistance.

  
However, examinations on which the invention is based and which were carried out using fuel assemblies which have been in operation for several years in a boiling water reactor, have shown that, surprisingly, a heat treatment of the aforementioned type increases the corrosion resistance of a zirconium alloy by a factor of 3 or 4.

  
Since a zirconium alloy of the Zircalloy type oxidizes rapidly at a high temperature, this type of corrosion treatment is quite difficult to achieve for sheet surfaces having the dimensions which are generally used for component parts of reactors. With a

  
 <EMI ID = 3.1>

  
be admissible for heating exceeding 500 [deg.] C and reaching
900 "C, then, from this temperature of at least 900 [deg.] C, it

  
is possible to immediately reduce the temperature to 200 [deg.] C

  
in up to 60 seconds.

  
The invention will be described more fully with reference to the accompanying drawings.

  
FIG. 1 shows a vertical section of an installation allowing the implementation of a method according to a first embodiment of the invention. In this form- <EMI ID = 4.1> FIG. 2 shows a vertical section of an installation allowing the implementation of a method according to this latter embodiment of the invention. Figure 3 shows, in the form of a section taken perpendicular to the. sheet feed direction, a representation of the estimated laminar flow. This. representation of laminar flow illustrates the convention in the vicinity of a horizontal sheet in the case of a temperature <EMI ID = 5.1> Figure 4 shows the estimated distribution of <EMI ID = 6.1>

  
Sement ensured according to Figure 1, that is to say without the use of a gas blowing device '.

  
FIG. 5 gives a representation of the laminar flow in the case of forced air cooling according to the invention.

  
In Figure 1, the reference numeral 1 denotes a rolled sheet, with a thickness of 4 mm, of a zirconium alloy of the brand Zircalloy 4. This sheet is carried by feed rollers 2 to pass through a coil 3 which is connected to a high frequency generator 4, the frequency of which can be set in the range of 0.2-30 MHz. The cylinders -2 can be driven by a variable peripheral speed, lying in the range of 0.5-3 m / s. Before <EMI ID = 7.1>

  
sheet only has a structure. After passing through the coil 3, the layer 5 of the sheet has acquired a structure called

  
 <EMI ID = 8.1>

  
 <EMI ID = 9.1>

  
 <EMI ID = 10.1>

  
important structure. At each moment, a certain surface area of the sheet is heated by supplying a

  
 <EMI ID = 11.1> <EMI ID = 12.1>

  
direction of movement of the sheet, usually less than 3 cm, preferably less than 1 cm.

  
Instead of the coil 3 shown, it is possible to use a coil which is directed so that one of its end surfaces is oriented towards the upper or lower side of the sheet.

  
 <EMI ID = 13.1>

  
example as illustrated by the drawings, the penetration depth of the magnetic flux is reduced with an increase

  
frequency. 'By choosing a high frequency and high power, only a surface layer of the Zircalloy sheet is heated. When, therefore, the sheet. passed through the induction coil, a very rapid reduction in temperature is obtained at the location of the surface layer, due to the fact that the surface heat is rapidly

  
 <EMI ID = 14.1>

  
dicular to it, and in this way there are no problems with oxidation or grain growth which can reduce resistance. The cooling is very uniform and does not cause deformation of the sheet.

  
According to the invention, it is also possible to allow the heating of the tale as a whole in a manner &#65533; obtain a modification of the structures in the total

  
 <EMI ID = 15.1>

  
even when using coolant, coolant

  
 <EMI ID = 16.1>

  
 <EMI ID = 17.1>

  
second embodiment of the present invention, which can be

  
 <EMI ID = 18.1>

  
 <EMI ID = 19.1>

  
 <EMI ID = 20.1> <EMI ID = 21.1> thus a lower temperature. This resulted in a strong deformation of the sheet. In the case of forced air cooling according to the invention, as illustrated in FIG. 5

  
almost ideal conditions are obtained, whereby the corresponding temperature curves (not shown) have the form of two straight horizontal lines, located at a short distance from each other.

  
In the drawings, reference numeral 11 denotes a zirconium alloy plate. This sheet is moved by means of feed rollers 12 to pass through a coil 13 which is connected to a high frequency generator 14, the frequency of which is of the order of 1-1000 kHz. The rolls 12 can be driven at a peripheral speed in the range of 0.1 to 30 cm / s. A gas is projected onto the sheet

  
cooling, preferably an inert gas, such as argon, thanks to blower boxes 16 and 17 comprising nozzles directed..perpendicular to the sheet, each of the air currents directed perpendicular to the plate having a large -

  
 <EMI ID = 22.1>

  
floors being arranged so that about half of them are located on either side of an imaginary vertical plane passing through the longitudinal axis of symmetry of the sheet, this axis being oriented in the direction of displacement. Cylinders
12 are preferably cooled, either by cooling water circulating through these cylinders, or by

  
to a stream of cooling gas directed towards the surface of these cylinders.

CLAIMS

  
1. Process for the treatment, against corrosion, of a metal sheet made of a zirconium alloy, intended for use in nuclear reactors, characterized in that this sheet is heated in zones to a temperature of at least
900 [deg.] C, The time required for the temperature to rise from 500 [deg.] C to the above temperature being all

  
not more than 60 seconds, each heated zone then being immediately subjected to a temperature reduction of at least
200 [deg.] C in a time of 60 seconds maximum.-


    

Claims (1)

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la tale n'est chauffée qu'en surface , l'élévation de température dans la portion interne de la tôle étant insuffisante pour atteindre une modification importante quelconque des structures à l'intérieur de cette portion. 2. Method according to claim 1, characterized in that the tale is heated only on the surface, the temperature rise in the internal portion of the sheet being insufficient to achieve any significant modification of the structures inside. this portion. 3. Procédé suivant la revendication 1,. caractérisé en .ce qu'on chauffe une couche superficielle jusqu'à la température requise en déplaçant la tôle , à une vitesse d'au moins 1 m/s , pour la faire passer par une bobine d'induction qui est connectée à un générateur à haute fréquence et qui est alimentée par un courant d'une fréquence d'au moins 0,5 MHz. 3. The method of claim 1 ,. characterized in that a surface layer is heated to the required temperature by moving the sheet, at a speed of at least 1 m / s, to pass it through an induction coil which is connected to a generator at high frequency and which is supplied by a current with a frequency of at least 0.5 MHz. 4. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la fréquence susdite est de o,5-30 MHz, la vitesse de déplacement de la tôle étant de 1-5 m/s , et la puissance instantanée débitée par le générateur à haute fréquence vers la <EMI ID=23.1> 4. Method according to claim 3, characterized in that the aforesaid frequency is 0.5-30 MHz, the speed of movement of the sheet being 1-5 m / s, and the instantaneous power delivered by the high generator. frequency to <EMI ID = 23.1> 5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la réduction de température est réalisée grâce 5. Method according to claim 1, characterized in that the temperature reduction is achieved by à un refroidissement par un courant de gaz forcé , au cours duquel une zone centrale d'au moins 10% de la largeur de la tôle est exposée à un courant de gaz provenant d'un dispositif à soufflerie , ce courant étant dirigé sensiblement perpendiculairement cooling by a forced gas stream, in which a central area of at least 10% of the width of the sheet is exposed to a gas stream from a blower device, this stream being directed substantially perpendicularly <EMI ID=24.1> <EMI ID = 24.1> supérieur ,par unité de surface , à la valeur correspondante sur le restant de la tôle . greater, per unit area, than the corresponding value on the remainder of the sheet. 6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que la tale est déplacée , à une vitesse de 0,1-30 6. Method according to claim 5, characterized in that the tale is moved at a speed of 0.1-30 <EMI ID=25.1> <EMI ID=26.1> <EMI ID = 25.1> <EMI ID = 26.1> <EMI ID=27.1> <EMI ID = 27.1> 7. Procédé de traitement , contre la corrosion, d'une tôle en alliage de zirconium pour réacteurs nucléaires tel que décrit ci-dessus et/ou illustré par les dessins. 7. A method of treating, against corrosion, a zirconium alloy sheet for nuclear reactors as described above and / or illustrated by the drawings.
BE164956A 1975-03-14 1976-03-08 PROCESS FOR TREATING ZIRCONIUM ALLOYS AGAINST CORROSION BE839319A (en)

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Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: A.B. ASEA-ATOM

Effective date: 19880331