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La présente invention est relative, de manière gêné- rale, à des compositions convenant spécialement pour le lavage et le blanchiment de tissus et les usages similaires. Elle concerne, en particulier, la préparation de composés et compo- sitions spécifiques pour de tels usages, ces compositions étant caractérisées par une activité blanchissante particulièrement élevée.
L'utilisation d'agents de blanchiment dans les opé- rations de lavage de tissus est évidomment une pratique courante et dans beaucoup de cas, une nécessité reconnue. Ainsi, de nom- breuses compositions de détergents couramment disponibles dans le commerce contiennent des quantités prédéterminées d'un agent blanchissant comme ingrédient essentiel; des exemples spécifiques d'agents de blanchiment convenant à ce point de vue sont bien connus dans ce domaine, puisqu'ils sont largement décrits dans la littérature publiée tant dans des brevets, qu'ailleurs;
ces exemples comprennent, par exemple, les agents de blanchiment au chlore, comme les hypochlorites de métaux alcalins, les com- posés peroxydés libérant de l'oxygène actif, comme les peroxydes tels les perborates, les percarbonates, les perphosphates, per- silicates, persulfates, l'eau oxygénée, le peroxyde de sodium, etc.
Les agents de blanchiment du type peroxyde sont, en général, préférés à l'usage, plutôt que les agents à action plus forte, puisqu'il est un fait qu'ils sont plus avantageux en ce qui concerne leurs capacités de produire un tissu au toucher plus doux, au pouvoir absorbant amélioré, à la blancheur permanente, etc. En contre-partie, des agents de blanchiment plus forts produisent des tissus ayant une tendance prononcée à développer,
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en vieillissant, une décoloration en traînées, c'est-à-dire, le "jaunissement".
De plus, les tissus traités ainsi montrent une perte significative de leur résistance et la répétition du blanchissage peut donc diminuer fortement la durée de vie des produits textiles. '
Malgré les avantages multiples procurés par l'usage d'agents de blanchiment du type libérant de l'oxygène actif, ces produits présentent le désavantage plutôt sérieux que le rendement maximum de leurs propriétés bénéfiques ne peut généralement être obtenu que dans des gammes de températures élevées, c'est-à-dire supérieures à environ 85 C. En fait, l'expérience établit que des valeurs de température de 90 C. et plus sont obligatoires avec les agents de blanchiment per- oxydés, pour obtenir le degré voulu d'activité blanchissante.
La dépendance plutôt critique vis-à-vis de la tsmpérature des agents de blanchiment peroxydés, et particulièrement des persels tels que le perborate de sodium, constitue un sérieux obstacle à l'utilisation extensive de machines à laver à des températures variant entre environ 50 et environ 60 ., donc loin en dessous de celles nécessaires pour rendre les agents de blanchiment dans le genre perborates, d'un usage adéquat dans les opérations ménagères normales.
En conséquence, les opérations de lavage exigeant une activité blanchissante relativement élevée, à des températures réduites, conduisent invariablement à l'utilisation d'autres agents de blanchiment que ceux du type peroxyde, malgré les désavantages nécessairement concomitants, comme par exemple les dommages possibles à la résistance des tissus, la moindre résistance à la décoloration, etc.
Afin de pouvoir tirer profit des propriétés avantageuses caractérisant les agents de blanchiment peroxydés en général, et
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ceux du type perborate en particulier, une activité industrielle considérable a été axée sur la recherce et le développement de moyens permettant d'améliorer l'efficacité de tels produits à des températures réduites, particulièrement dans la gamme des températures allant de 50 à 60 C, ou même moins et d'ainsi aug- menter considérablement leur champ d'action.
Les techniques probablement les meilleures proposées jusqu'à présent dans ce sens, sont celles préconisant l'utili- sation de l'agent de blanchiment peroxydé conjointement avec un ou plusieurs agents auxiliaires, servant d'activateurs et per- mettant de favoriser ou d'augmenter l'activité blanchissante des produits peroxydés et d'obtenir ainsi une activité de blanchiment optimale dans la gamme des températures peu élevées.
Bien que le méchanisme précis du fonctionnement des composés activateurs de ce genre ne soit pas évident en soi, il a cependant été postulé, à titre d'hypothèse générale, que l'interaction activateur-peroxyde conduit à la, formation d'es- pèces intermédiaires, qui se comportent elles comme agents de blanchiment actif. Dans un certain sens, les composants activa- teur-peroxyde servent de système catalytique qui rend possible la génération "in situ" d'espèces fournissant l'effet blanchis- sant efficace.
Bien que les techniques du genre ci-dessus se soient montrées des remèdes efficaces et même méritoires dans certains cas, la pratique a cependant démontré que les composés activateurs suggérés jusqu'à présent dans ce domaine et pour de tels objec- tifs, présentent un ou des désavantages.
Les objections prin- cipales proviennent probablement du fait, qu'ils ne se soient pas montrés capables de fournir le degré de blanchiment désiré, en restant dans les limites d'une pratique économiquement valable Ainsi, il est souvent nécessaire que l'activateur soit utilisé
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à des concentrations excessivement élevées pour obtenir des ré- sultats satisfaisants; dans d'autres circonstances, il a été constaté qu'un activateur donné n'était pas utilisable univer- sellement et ne pouvait être utilisé avantageusement qu'avec quelques types spécifiques et délimités d'agents de blanchiment peroxydés.
D'autres désavantages caractérisant beaucoup de com- posés activants préparés jusqu'à présent sont , par exemple,' les difficultés concernant leur incorporation dans les composi- tions de poudres détergentes. Puisque beaucoup d'activateurs sont, dans les conditions normales, des liquides, le mélange de tels produits avec des produits solides pose de sérieux problèmes.
De plus, les techniques accessoires inventées pour faciliter la préparation du mélange activateur- poudre détergente sont souvent prohibitives au point de vue économique, les résultats obtenus ne justifiant aucunement l'augmentation de prix qu'elles entraînent
C'est pourquoi l'objet primordial de la présente in- vention est de préparer des composés activateurs, convenant spécifiquement et avantageusement pour être utilisés conjointe- ment avec des composés peroxydés dans des compositions déter- gentes et/ou de blanchiment, dans lesquelles un ou plusieurs des désavantages inhérents à beaucoup de composés suggérés précédem- ment pour de tels usages, sont éliminés ou du moins réduits substantiellement.
Un autre objectif de la présente invention consiste à fournir des composés activateurs capables d'augmenter l'acti- vité blanchissante des composés peroxydés de telle manière que ces produite puissent être rendus utilisables à des températures inférieures à environ 85 C.
La présente invention est encore relative à la pré- pration de composés activateurs, ainsi qu'à des compositions dé- tergentes et de blanchiment contenant de tels composés, capables
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de fournir des produits textiles ayant un pouvoir absorbant satisfaisant, un toucher doux et une bonne résistance à la dé- coloration durant le stockage et le vieillissement, etc.
D'autres objectifs et avantages de la présente in- vention apparaîtront dans la description suivante.
Les objectifs précédents et ceux, qui y sont appa- rentés, peuvent être obtenus grâce à la présente invention qui, de manière générale, vise la préparation de composés activants, à utiliser conjointement avec des agents de blanchiment libérant de l'oxygène actif, lesdits activateurs étant constitués par les imides solubles dans l'eau choisis parmi les mono- et poly- imides, ces imides contenant au moins un substituant lié à l'azote, de formule -COOR, dans laquelle R représente un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle inférieur en C1 à C4' donc un groupe méthyle, éthyle, propyle, etc., ou un groupe aryle tel que le groupe phényle.
Les termes "aryle" et "alkyle" uti- lisés dans le présent mémoire englobent les formes substituées de ceux-ci, avec la limitation évidente que la nature d'un tel substituant ne doit pas être telle qu'elle puisse affecter dés- avantageusement les propriétés du composé final, en ce qui concerne par exemple sa solubilité ou sa réactivité avec. l'agent de blanchiment. Des substituants halogénés tels que le chlore sont donc permis.
Les composés imides convenant pour être utilisés dans le cadre de la présente invention peuvent être de nature cylique ou acyclique, comprenant ainsi une gamme relativement large de produits. Pour la commodité, on peut cependant représenter les N-alkoxy- et les N-aryloxy-carbonyl-imides considérés dans le présent mémoire par la formule de structure suivante :
EMI5.1
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dans laquelle R a la signification décrite plus haut et R1 re- présente un radical imide, le groupe 0 " - C - OR , étant lié directement à un atome d'azote imidique contenu dans la chaîne d'atomes formant ledit radical imide.
Comme exemples particuliers de composés tombant dans le champ de la formule ci-dessus, on peut mentionner, sans pour autant s'y limiter, les composés suivants:
N-méthoxycarbonyl-saccharide
N-méthoxycarbonyl-phtalimide N-éthoxy-carbonyl-phtalimide
N-méthoxy-5,5-diméthylhydantoine
N-méthoxy-carbonyl-succinimide
N-phénoxy-carbonyl-succinimide
N-N-di- (méthoxycarbonyl)-acétamide N-méthoxycarbonyl-glutarimide.
Les composés imidiques solubles dans l'eau, faisant .l'objet de la présente invention, peuvent également contenir plus d'un groupe d'éther-sel lié à l'azote. Comme exemples partiou- liers de tels composés on peut mentionner les suivants :
EMI6.1
1,3-di-(N-méthoxycarbonyl?-hydantoine 1,3-dl-(N-méthoxycarbonyl)-5s5-diméthyl-hydantolne.
Les composés imides cycliques et particulièrement ceux contenant 5 à 6 atomes dans le noyau, c'est-à-dire les espèces à noyau penta- ou hexatomique, ont donné des résultats exceptionnellement bénéfiques, en ce qui concerne la capacité d'améliorer l'activité blanchissante efficace des composés libérant de l'oxygène actif.
Comme représentants des composés de ce type, on peut citer entre autres les dérivés d'imide d'hydantolne et glutarimide précités.
D'autres exemples d'imides cycliques pouvant être utilisés avan- tageusement dans le cadre de la présente comprennent les composés
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à noyaux condensés ou combinés, tels les dérivés de phtalimide mentionnés plus haut. Pour la commodité, on peut donc représen- ter les composés imides cycliques par la formule de structure suivante:
EMI7.1
dans laquelle R a la signification décrite ci-dessus et Z re- présente les atomes non métalliques nécessaires pour compléter un imide cyclique choisi dans le groupe des systèmes à noyaux condensés et non-condensés. Il est entendu que la formule ci- dessus englobe des imides cycliques contenant plus d'un substi- tuant -COOR lié à l'azote.
Des composés de ce genre sont admis dans les cas où le composé imide cyclique contient plus d'un atome d'azote intracyclique. En se rapportant aux composés imi- diques du type aliphatique, on peut, de façon similaire, obtenir facilement des dérivés polysubstitués dans les cas où plus d'un atome d'azote est présent. D'un autre côté, un atome d'azote donné peut porter deux groupes -COOR, l'une ou l'autre de ces deux formes de substitution étant capable de fournir des com- posés pouvant activer efficacement le blanchiment.
Les activa- teurs imidiques décrits dans le présent mémoire sont caractérisés avant tout par le fait qu'ils permettent l'usage très efficace d'agents de blanchiment peroxydés à des températures sensiblement en dessous de celles permises jusqu'à présent avec de tels compo- sés, Ceci fournit évidemment le grand avantage de pouvoir béné- ficier des propriétés typiques des agents de blanchiment peroxydes à action plus douce, aux températures conventionnellement uti- lisées pour les opérations de lavage domestique.
En plus, les compositions détergentes et de blanchiment contenant les nouveaux
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activateurs imidiques décrits dans ce mémoire ne montrent qu'une tendance négligeable à diminuer ou à affecter la résistance des tissus ou matériaux textiles traités par elles, le terme "textile" étant utilisé dans le présent mémoire pour parler des fibres naturelles et synthétiques, ainsi que des produits manufacturés avec ou à partir de ces fibres. Cette propriété particulière est de première importance, car elle influe directement sur la durée d'usage des produits textiles. Ainsi, les compositions faisant l'objet de la présente invention n'ont aucune tendance à endommager ni la cellulose, ni les fibres synthétiques telles que les polyamides.
De plus, ces compositions n'ont qu'une ten- dance faible ou nulle à attaquer les matières colorantes pré- sentes dans lestissus; semblablement, ces compositions fournis- sent des tissus ayant une excellente résistance à la décolora- tion, tout en gardant un degré de blancheur relativement élevé durant de longues périodes de temps et d'usage. Des caracté- ristiques aussi favorables sont évidemment un avantage consi- dérable dans le lavage et/ou le blanchiment de vêtements en coton, aussi bien que des autres tissus généralement utilisés dans la fabrication de vêtements de corps.
Un avantage sup- plémentaire est le fait que les activateurs imidiques décrits ici, utilisés en combinaison avec les agents de blanchiment perboratés particulièrement, permettent à l'usager de pouvoir disposer d'une grande latitude pour prédéterminer et donc régler l'action ou l'activité blanchissante. Ceci est rendu possible grâce à l'action relativement douce des perborates. Toute pos- sibilité de surblanchissage est donc réduite, sinon complètement, éliminée.
Les composés activateurs faisant l'objet de la présente invention peuvent en général être facilement préparés en faisant réagir la molécule d'imide correspondante, de préférence sous forme de sel, tel que le sel de sodium, d'argent et de potassium,
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etc., avec un chloroformiate d'alkyle, de préférence dans un milieu solvant, la réaction s'effectuant par distillation sous reflux. Ensuite, l'isolement et. la récupération du produit peu- vent se faire par recristallisation, filtration et lavage,
Les activateurs imidiques décrits dans ce mémoire peuvent utilement être employés soit seuls, soit en mélange de deux ou plusieurs.
De nouveau, l'efficacité d'une façon précise de procéder dépend avant tout des exigences requises, c'est- à-dire du problème spécifique à résoudre par la composition de blanchiment. Dans tous les cas, les meilleures combinai- sons d'activateurs imidiques, pour chaque circonstance, peuvent aisément être déterminées par une recherche de routine au labo- ratoire. L'utilisation de ces composés en mélange présente l'avantage de pouvoir combiner dans une seule composition dé- tergente et/ou de lavage, les propriétés bénéfiques d'une serie d'imides. Les proportions relatives entre l'agent de blanchi- ment et l'activateur imidique utilisé peuvent varier sur une assez grande échelle, qui dépend quelque peu de la nature de la composition à préparer.
En général, des résultats intéres- sants sont facilement atteints en utilisant l'activateur imidique dans des quantités suffisantes pour produire un rapport molaire imide/peroxyde dans la gamme allant d'environ 0,01 à 2,0, de préférence de 0,1 à 2,0. Ainsi, dans le cas d'une composition blanchissante simple, les ingrédients à prévoir comprendront, en ordre principal, l'activateur imidique et le peroxyde. Dans des compositions détergentes, le composé peroxydé sera habituel- lement utilisé dans des quantités suffisantes pour réaliser une concentration d'à peu près de 1 à 50%, en poids, de la composition totale, dont d'autres ingrédients seront un détergent, un agent de blanchiment optique, un parfum, etc.
Il est entendu que les limitations ci-dessus ne sont pas critiques, mais servent unique-
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ment à déterminer les valeurs semblant donner un rendement optimal dans le large spectre d'opérations, dans lesquelles ces compositions sont appelées à intervenir. Des quantités minimes d'activateur' imidique peuvent donc être capables de fournir le degré de blanchiment voulu. Les activateurs imidiques décrits ici peuvent pareillement être utilisés avantageusement en combinaison avec un ou plusieurs des composés activateurs couramment disponibles dans le commerce. Ici aussi, le choix du système particulier et des concentrations, est à la discré- tion de l'usager.
De toute façon, il est préférable d'utiliser les composés imidiques, en proportions majeures, dans toutes les circonstances, où des mélanges d'activateurs seront utilisés.
Une autre forme de réalisation de la présente inven- tion concerne l'usage des activateurs imidiques sous forme en- robée, c'est-à-dire recouverts d'un produit solide, soluble dans la solution de lavage et/ou de blanchiment. Des produits d'enrobage pouvant convenir pour un tel usage sont bien connus et englobent, une grande variété de produits polymères, tels que les polyéthylène glycols, les produits de condensation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène, etc., l'alcool polyvinylique, la carboxyméthylcellulose, l'alcool cétylique, les alcanolamides d'acides gras, etc. En pratique, on préfère granuler les compo- sés activateurs avant de les enrober avec un des produite poly- mères ci-dessus.
La fourniture de l'activateur de blanchiment sous forme enrobée présente l'avantage supplémentaire que le délai de stockage peut être prolongé considérablement, surtout dans les cas où la composition est fournie sous forme de poudre.
L'enrobage des granules d'activateur peut aisément être effectué par un quelconque des procédés habituellement décrits dans la technique pour ces usages. Ainsi, le produit d'enrobage peut être dissous dans l'eau ou un solvant organique, puis va-
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porisé sur le composé activateur fourni sous forme finement divisée, et ensuite séché,
L'activateur imidique et l'agent de blanchiment peroxyde peuvent être mélangés dans une composition détergente élaborée ou être fournis séparément comma produit de blanchiment.
Dans ce dernier cas, l'activateur et l'agent de blanchiment sont soit mélangés intimement, soit inclus dans des compartimente séparés d'un sachet en pellicule soluble dans l'eau.
Les exemples suivants sont donnés uniquement à des fins d'illustrations; ils ne doivent pas être considérés comme constituant une limitation de la présente invention, Les compo- sés activants imidiques utilisés dans ces exemples sont préparés de la manière suivante: A) Préparation de N-méthoxycarbonyl-sacharide
Une suspension de 25 mj.llimoles de saccharide de sodium et
20 ml de chlorformiate de méthyle est chauffée à reflux pendant approximativemetn 6 heures et demie. Après refroidis- sèment, les insolubles sont séparés par filtration, pour être ,ensuite traités avec de l'acétone chaude; la partie insoluble (chlorure de sodium) est écartée et la solution d'acétone refroidie laisse cristalliser le produit désiré, d'un point de fusion de 204-205 C.
Analyse pour C9H7O5 NS
EMI11.1
<tb> calculé: <SEP> C <SEP> 44,81. <SEP> H <SEP> 2,93 <SEP> N <SEP> 5,81
<tb>
<tb> trouvé <SEP> : <SEP> 44,83 <SEP> 3,18 <SEP> 6,07
<tb>
B) Préparation de N-méthoxycarbonyl-phtalimide
Une suspension de 25 millimoles de phtalimide de potassium et de 20 ml de chlorformiate de méthyle est chauffée à reflux, pendant environ 3 heures et demie. Ensuite, le mélange réactionnel est refroidi, filtré et les insolubles séparés en continu par traitement à l'acétone chauffée,
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jusqu'à ce que le chlorure de potassium seul demeure comme insoluble. Le produit désiré, point de fusion 184-184,5 C., est obtenu de la solution d'acétone.
EMI12.1
<tb>
Analyse <SEP> pour <SEP> C10H7O4 <SEP> N
<tb> calculé: <SEP> C <SEP> 58,54 <SEP> H <SEP> 3,44 <SEP> N <SEP> 6,83
<tb>
<tb> trouvé <SEP> : <SEP> 58,83 <SEP> 3,55 <SEP> 7,00
<tb>
C) Préparation de N-éthoxycarbonyl-phtalimide Une suspension de 25 millimoles de phtalimide de potassium et de 20 ml de chlorformiate d'éthyle est chauffée à reflux petidant environ 3 heures et demie. Les insolubles sont sé- parés par le traitement à l'acétone chaude décrit dans l'exemple B. Le traitement à l'acétone terminé et la solution-mère sé- parée, le produit est placé dans l'éthanol et recristallisé.
Une nouvelle recristallisation dans un mélange de chlorfor- miate d'éthyle et d'éther conduit à un produit blanc d'un point de fusion de 89,5-90,5 C.
EMI12.2
D) Préparation de -métho carbon 1- dimëthlhydantoine Le sel d'argent de 5,5-diméthylhydantoine est préparé par la réaction de l'hydantolne et d'un équivalent de soude avec le nitrate d'argent. Le sel d'argent ainsi formé est directement mis en réaction avec un excès de chlorformiate de méthyle, par distillation sous reflux durant 4-6 heures.
Après re@@oidissement, les solides formés précipités sont filtrés et lavés avec de l'acétone, le chlorure d'argent étant ainsi éliminé. La synthèse précédente peut être répétée, en effectuant la réaction de se. d'argent avec le chlorformiate de méthyle en présence de benzène et d'un excès de chlorformiate de méthyle; des résultats similaires
EMI12.3
sont obtenus. La 3-méthoxycarbonyl-5,5-diméthylhydantoine peut, à son tour, être préparée de la façon suivante' on fait réagir de la 5,5-diméthylhydantoïne en solution dans
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de la potasse sur du chlorformiate de méthyle dans de l'éther, pour obtenir un produit brut et de l'hydantoïne qui n'a pas réagi.
Le produit brut est recristallisé dans le benzène, ensuite deux fois dans le n-butanol. Le produit ainsi obtenu a un point de fusion de 115-124 C. La purification ultérieure d'un petit échantillon fournit un solide blanc, d'un point de fusion de 120,5-122,5 C.
Analyse pour C7H10O4N2
EMI13.1
<tb> calculé: <SEP> C <SEP> 45,16 <SEP> H <SEP> 5,42 <SEP> N <SEP> 15,51
<tb>
<tb> trouvé <SEP> 45,51 <SEP> 5,76 <SEP> 14,94
<tb>
E) Préparation de N-méthoxycarbonyl-succinimide Du succinimide de sodium, obtenu par la réaction de soude et de succinimide, dans du toluène comme solvant, sous reflux, est mis en réaction avec un excès de chlorformiate de méthyle, dans du benzène comme solvant. On obtient une huile rouge- orange. La recristallisation dans un mélange éther-alcool- acétone fournit des cristaux jaune clair, ayant un point de fusion de 50,5-52,0 C.
La composition du produit est con- firmée par l'analyse aux rayons infra-rouges, Analyse pour C6H604N
EMI13.2
<tb> calculé: <SEP> C <SEP> 45,86 <SEP> H <SEP> 4,49 <SEP> N <SEP> 8,91
<tb>
<tb> trouvé <SEP> : <SEP> 46,05 <SEP> 4,86 <SEP> 8,93
<tb>
Le mode opératoire ci-dessus, répété en l'absence de benzène comme solvant, pour la réaction de succinimide de sodium avec le chlorformiate de méthyle, donne des résultats comparables.
F) Préparation de N-phénoxy-carbonyl-succinimide A 50 millimoles de chlorformiate de phényle dans 25 ml d'éther, on ajoute 16,7 ml d'une solution 3M de potasse, contenant 50 millimoles de succinimide dissous préalablement. Le mélange est agité pendant une heure, une quantité supplémentaire d'éther est ajoutée, puis on continue à agiter pendant une
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heure encore. Les insolubles formés sont séparés par filtra- tion.
Le produit brut est ensuite recristallisé dans du butanol saturé d'eau, pour donner le composé recherché, dont le point de fusion est de 132-133,5 C, Analyse pour C11H9O4
EMI14.1
<tb> calculé: <SEP> C <SEP> 60,27 <SEP> H <SEP> 4,14 <SEP> N <SEP> 6,39 <SEP>
<tb>
<tb> trouvé <SEP> : <SEP> 60,05 <SEP> 3,95 <SEP> 6,25
<tb>
Chacun des composés activateurs imidiques préparés de la manière décrite ci-dessus est testé dans une.opération de lavage comportant les manipulations suivantes. On prépare une série de compositions de lavage dans des godets tergotométriques, en dissolvant dans 1000 ml d'eau 2,0 g d'un détergent de la com- position suivante :
21% tridécylbenzènesulfonate de sodium linéaire 26,4 % sulfate de sodium
35% phosphates tripolyphosphate de sodium, orthophosphate trisodique, pyrophosphate sodique 7 % silicate de sodium 0,4 % carboxyméthylcellulose sodique le restant étant composé d'un antioxydant, d'un parfum,etc.
Dans chaque godet tergotométrique, on introduit 2 millimoles de perborate de sodium et 2 millimoles de l'activateur imidique spécifié, afin de produire une concentration de 2 x 10-3M.
Des échantillons témoins sont préparés de la même façon, sauf qu'on y omet l'activateur. Les échantillons de lavage sont consti- tués de chiffons de coton avec des tâches de raisin. Tous les lavages sont effectués pendant 10 minutes, à la température de 49 C. et suivis d'un rinçage et d'un séchage à l'air.
La lecture de la réflexion moyenne Rd est effectuée avant et après
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le lavage et la différence entre ces mesures, représentée par A Rd dans le tableau, est établie pour chaquo mélange, Les résultats obtenus sont relevés dans le tableau qui suit, TABLEAU
EMI15.1
<tb> Exemple <SEP> n <SEP> Activateur <SEP> A <SEP> Rd
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> (a) <SEP> Perborate <SEP> seul <SEP> 44,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (b) <SEP> N-méthoxycarbonyl <SEP> sac-
<tb>
<tb>
<tb> charide <SEP> + <SEP> perborate <SEP> 52,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (c) <SEP> N-méthoxycarbonyl <SEP> phta-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> limide <SEP> + <SEP> perborate <SEP> 48,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> (a) <SEP> Perborate <SEP> seul <SEP> 42.
<SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (b) <SEP> N-éthoxy <SEP> carbonyl <SEP> phta-
<tb>
<tb>
<tb> limide <SEP> + <SEP> perborate <SEP> 44,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (c) <SEP> 3-méthoxycarbonyl-5,5
<tb>
<tb>
<tb> diméthylhydantoine <SEP> +
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> perborate <SEP> 52,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> (a) <SEP> Perborate <SEP> seul <SEP> 37,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (b) <SEP> N-phénoxycarbonyl <SEP> suc-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cinimide <SEP> + <SEP> perborate <SEP> 50,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> (a) <SEP> N-méthoxycarbonyl <SEP> sac-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> charide <SEP> + <SEP> perborate <SEP> 48,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (b) <SEP> 3-méthoxycarbonyl-5,5-
<tb>
<tb>
<tb> diméthylhydantoïne <SEP> +
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> perborate <SEP> 48,
4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5 <SEP> (a) <SEP> N-méthoxycarbonyl <SEP> suc-
<tb>
<tb>
<tb> cinimide <SEP> + <SEP> perborate <SEP> 50,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (b) <SEP> N-phénoxycarbonyl <SEP> suc-
<tb>
<tb>
<tb> cinimide <SEP> + <SEP> perborate <SEP> 53,1
<tb>
La disparité entre lesvaleurs A Rd pour les divers échantillons témoins, de même qu'entre les différences correspondantes de # Rd pour les systèmes de blanchiment ordinaires, est due en premier lieu aux conditions de l'expérience. Ainsi, la satura- tion et l'intensité de coloration de la teinture étaient va- riables, par suite de légères différences dans la période d'im- mersion des échantillons de tissu dans les bains colorants, dans la réceptivité et le pouvoir absorbant des chiffons de
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coton envers les bains, etc.
Cependant, chaque échantillon d'un test donné possédait approximativement la même intensité de coloration initiale, pour pouvoir fournir une base valable à la comparaison.
Comme les résultats ci-dessus le montrent clairement, l'augmentation significative de ARd pour les échantillons de coton traités par une composition activateur imidiquperbo- rate indique qu'une action blanchissante hautement efficace est obtenue, si on la compare aux échantillons soumis à l'action du perborate seul, c'est-à-dire en l'absence de l'additif acti- vateur.
La réflexion, pour un produit donné, doit être appré- ciée en fonction directe de son degré de blancheur ; les dif- férences plus grandes dans les lectures de réflexion, faites avant et après l'opération de blanchissage, sont donc des indi- cations d'une plus grande activité blanchissante,
Comme il a été indiqué plus haut, les compositions contenant les activateurs imidiques décrits dans le présent mémoire, peuvent être fournies sous forme d'une composition de blanchiment, ou encore sous forme d'un produit détergent élaboré. Les détergents organiques pouvant convenir à l'usage, dans le cadre de la présente invention, comprennent une gamme assez large de produits et peuvent être du type anionique, non ionique, cationique ou amphotère.
Les agents tensio-actifs anioniques sont choisis parmi les composés tensio-actifsou détergents qui contiennent un groupe hydrophobe organique et un groupe solubilisant anioni- que. Des exemples typiques de groupes solubilisants anioniques sont les groupes sulfonate, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate.
Des détergents anioniques appropriés tombant dans le champ de l'invention sont, par exemple, les savons, tels que les sels solubles dans l'eau d'acides gras supérieurs
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ou d'acides de colophane, pouvant provenir de graisses, huiles et cires d'origine animale, végétale ou marine, par exemple les savons sodiques de suif, de graisse, d'huile de coprah, d'huile de pin, ou des mélanges de ceux-ci; les détergents synthétiques sulfatés et sulfonatés, en particulier ceux en C8 à C26, avec une préférence pour ceux avec environ 12 à 22 atomes de carbone dans leur molécule.
Comme exemples de détergents synthétiques anioniques appropriés, on peut citer les alkyl-sulfonates mononucléaires aromatiques supérieurs, comme les alkylbenzènesulfonates supé- rieurs ayant de 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle, à chaîne linéaire ou ramifiée, par exemple les sels de sodium de décyl-, undécyl-, dodécyl-(lauryl), tridécyl-, tétradécyl-, pentadécyl- ou hexadécyl-benzènesulfonate et les alkyl-toluène-, xylène- et phénylsulfonates supérieurs; les alkylnaphtalène .- sulfonates, le diamylnaphtalènesulfonate d'ammonium et le dino- nylnaphtalènesulfonate sodique.
D'autres détergents anioniques sont des oléfinesulfo- nates, dont font partie les alcènesulfonates à longue chaîne, les hydroxyalcanesulfonates à longue chaîne, ou des mélanges d'alcène- et d'hydroxyalcane-sulfonates. Ces oléfinesulfonates détergents peuvent être préparés par le procédé connu de réac- tion de SO3 avec des oléfines à longue chaîne (à 8-25, de pré- férence 12-21 atomes de carbone) de la formule RCH-CHR1, où R est un groupe alkyle et R1 un groupe alkyle ou l'hydrogène, pour produire un mélange de sultones et d'acides alcènesulfoni- ques, ce mélange étant ensuite traité pour convertir les sul- tones en sulfonates.
Des exemples d'autres détergents sulfatés ou sulfonatés sont les sulfonates de paraffine, tels que les produits de la réaction d'a-oléfines et de bisulfites (par exemple le bisulfite de sodium), comme les sulfonates de paraffines
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primaires avec environ 10 à 20, de préférence environ 15 à 20 atomes de carbone ; lessulfates d'alcools supérieurs; les sels d'esters d'acides gras a-sulfonés (par exemple, ceux en C10 à C20 environ, comme le méthyl-a-sulfomyristate ou l'ester de l'huile de suif a-sulfoné).
Les sulfates d'alcools supérieurs peuvent être, par exemple, le laurylsulfate de sodium, le sulfate sodique de l'Il- cool de suif; l'huile de rouge turc ou autres huiles sulfatées, ou lesmono- et diglycérides d'acides gras sulfatés (par exem- ple le monosulfate du monoglycéride stéarique); les alkyl-poly (éthénoxy)éthersulfates comme lessulfates des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et de l'alcool laurique (ayant habituellement de 1 à 5 groupes éthénoxy par molécule); les éthersulfonates de glycéryle avec un groupe lauryle ou un autre groupe alkyle supérieur ;
lespoly (éthénoxy)éther- sulfates aromatiques tels que les sulfates des produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et du nonylphénol (avec généralement de 1 à 20 groupes oxyéthyléniques par molécule, de préférence de 2 à 12).
Des détergents anioniques appropriés sont également les acylsarcosinates (par exemple, le laurylsarcosinate de sodium), les esters d'acyle (par exemple l'ester de l'acide oléique) d'iséthionates et lesN-méthyl-taurides d'acyle, comme, par exemple, les N-méthyl-lauroyl- ou oléyl-taurides de potassium:
Les composés détergents anioniques solubles dans l'eau que l'on utilise de préférence sont les sels d'ammonium et d'ammonium substitué (tels les mono-, di- et triéthanolamines), les sels d'un métal alcalin (comme sodium et potassium) et les sels d'un métal alcalino-terreux (comme calcium et magnésium) des alkyl-benzènesulfonates supérieurs, des oléfinesulfonates,
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des sulfates d'alkyle supérieur et des sulfates de monoglycérides d'acides gras supérieurs.
Le choix du sel pouvant convenir dé- pend de la composition à préparer et des proportions.
Les agents tensio-actifsnon ioniques comprennent les composés tensio-actifs ou détergents contenant un groupe organique hydrophobe et un groupe hydrophile, qui est un produit de la réaction d'un groupe solubilisant comme le grou- pe carboxyle, hydroxyle, amide ou amine, avec l'oxyde dtéthy- lène, ou le produit de polyhydratation de celui-ci, c'est-à- dire le polyéthylène glycol.
Comme exemples d'agents tensio-actifs non ioniques appropriés, on peut citer les produits de la condensation d'alkylphénols avec l'oxyde d'éthylène, comme le produit de la réaction de l'isooctylphénol avec environ 6 à 30 unités d'oxyde d'éthylène; les produits de condensation d'alkyl thiophénols avec 10 à 15 unités d'oxyde d'éthylène; les produits de conden- sation d'alcools d'acides gras supérieurs comme l'alcool tridé- cylique, avec l'oxyde dtéthylène; les condensats de l'oxyde d'éthylène et des monoesters d'alcools hexahydriques 'ou de leurs éthers internes, comme le monolaurate de sorbitan, le mono-oléate de sorbitol et le monolaurate de mannitan, et les produits de condensation de polypropylène glycol avec l'oxyde d'éthylène.
On peut aussi utiliser des agents tensio-actifscatio- nique qui sont des composés détergents tensio-actifs qui contiennent un groupe hydrophobe et un groupe solubilisant cationique ; des exemples typiques de ces derniers sont les groupes amine et quaternaires.
Comme exemples de détergents synthétiques cationiques appropriés, on peut citer les diamines, comme celles du type RNHC2H4NH2, où R est un groupe alkyle à environ 12 à 22 atomes de
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carbone, comme la N-2-aminoéthyl-stéarylamine et N-2-aminoéthyl- myristylamine ; les amines à chaînon amide, comme celles du type R1CONHC2H4NH2, où R1 est un groupe alkyle en C9 à C20 approxima- tivement, comme N-2-aminoéthyl-stéarylamide ou le N-aminoéthyl- myristylamide ;
les composés d'ammonium quaternaire caractérisés par le fait qu'un des groupes reliés à l'atome d'azote est un groupe alkyle à environ 12 à 18 atomes de carbone et trois des groupes reliés à l'atome d'azote sont des radicaux alkyle en C1 à C3, y compris des groupes alkyle en C1 à C3 avec des sub- stituants inertes, comme des groupes phényle et qu'il y a un anion, qui peut être un anion halogène, acétate, méthosulfate, etc. Des détergents typiques d'ammonium quaternaire sont le chlorure d'éthyldiméthylstéarylammoniu.n ou de benzyl-diméthyl- stéaryl-ammonium, le bromure de benzyldiméthyl-stéarylammonium, le chlorure de triméthyl-stéarylammonium, le bromure de tri- méthyl-cétylammonium, le chlorure de diméthyl-éthyl-dilauryl ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl-myristyl ammonium et les méthosulfates et acétates correspondants.
Des détergents amphontères appropriés sont, par exem- ple, ceux contenant et un groupe anionique et un groupe cationi- que, avec un groupe organique hydrophobe, qui est avantageusement un radical aliphatique supérieur, en C10 à C20, par exemple.
Dans cette série se trouvent les N-alkyl (longue chaîne) acides
R2 aminocarboxyliques (de la formule R-N-R'-COOM, par exemple); les acides N-alkyl(longue chaîne) iminodicarboxyliques (par exemple de la formule RN (R'COMM2); les N-alkyl(longue chaîne) + R3 bétalnes (par exemple de la formule R-N-R'-COO-);
dans ces for-
R4 mules, R est un groupe alkyle à longue chaîne, d'environ 10 à 20 atomes de carbone, R' est un radical bivalent reliant les fractions amine et carboxyle d'un acide aminé (par exemple, un radical alkylène en C1 à C4), M est de l'hydrogène ou un métal
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formant un sel, R2 est de l'hydrogène ou un autre substituant monovalent (par exemple un groupe méthyle ou un autre groupe alkyle inférieur), R3 et R4 sont des substituants monovalents liés à l'azote par des liaisons carbone-azote (par exemple, un substituant méthyle ou un autre radical alkyle inférieur).
Quelques exemples de détergents amphotères spécifiques sont les acides N-alkyl-p-aminopropioniques; les acides N-alkyl-p- iminodipropioniques ; les N-alkyl-N,N-diméthylglycocolles-, le groupe alkyle peut, par exemple, être celui dérivé d'alcool d'huile de coprah, d'alcool laurique ou myristique (ou d'un mélange de ceux-ci d'alcool de suif, d'alcools cétylique et stéarylique hydrogénés, ou de mélanges de ceux-ci. Les acides amino- et iminodi-propioniques substitués sont souvent fournis sous forme de sel, de sodium ou autre, qui peuvent également servir dans le champ de la présente invention.
D'autres exemples de détergents amphotères sont les imidazolines d'acides gras, comme les produits de la réaction d'un acide gras à longue chaîne (en C10 à C20, par exemple) avec la diéthylène triamine et des acides carboxyliques monohalogénés en C2à C6, comme par exemple la l-coco-5-hydroxy-éthyl-5-carboxyméthyl-imidazoline; les bétaines contenant un groupe sulfone à la place du groupe carboxy; les bétaines dans lesquelles le substituant à longue chaîne est lié au groupe carboxy sans atome d'azote intermé- diaire, tels que par exemple, les sels internes d'acides gras
2-triméthylaminés comme l'acide 2-trim6thylaminolaurique et des composés des types ci-dessus mentionnés, dans lesquels l'atome d'azote est remplacé par un atome de phosphore.
Les compositions détergentes.peuvent en outre com- prendre un ou plusieurs sels adjuvants solubles dans l'eau, qui peuvent être de nature soit organique soit inorganique; quelques représentants pouvant convenir, sont les suivants:
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phosphate trisodique pyrophosphate tétrasodique pyrophosphate acide de sodium tripolyphosphate sodique phosphate sodique monobasique et dibasique hexamétaphosphate sodique métasilicate sodique silicates de sodium, Na2O/SiO2 - 1:1,6 à 1:3,2 carbonate et sulfate de sodium borax sels tétrasodiques d'acide éthylène diamine tétracé- tique, etc, On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs sels inorganiques ou organiques, ou encore des mélanges de sels organiques et inorganiques.
Dans cette série d'adjuvants, on préfère particulière- rement les polyphosphates de métaux alcalins, solubles dans l'eau.
Ces sels forment des complexes, solubles dans l'eau, avec les ions calcium et magnésium présents dans l'eau dure et empêchent ainsi la formation de sel s insolubles, qui se déposeraient sur les textiles pendant le cycle de lavage. De plus, ces phosphates augmentent l'efficacité détersive des détergents anioniques et aident à contrôler le pouvoir moussant et à maintenir en auspen- sion dans le bain de lavage, les salissures libérées des textiles souillés.
Divers autres produits peuvent être inclus dans les compositions faisant l'objet de la présente invention, soit à l'état solide, soit en solution, par addition aux mélanges aqueux ou au produit solide, suivant des procédés connus. On peut citer ici les amides d'acides gras supérieurs, tels que le monoéthanola- mide et l'isopropanolamide laurique ou d'huile de coprah, et autres amides similaires ; agents hydrotropes solubilisants,
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comme les xylène- ou toluènesulfonates; les agents organiques solubilisants, comme l'éthanol, l'éthylène glycol et l'hexylène glycol; les agents anti-redépôt comme la carboxyméthylcellulose de sodium et l'alcool polyvinylique ; les produits de blanchiment optique ou fluorescents; les germicides; les parfums ;
les agents de bleuissement et autres produits similaires.
Les compositions préférées contiennent utilement un agent évitant le redépôt des salissures, qui est un produit cel- lulosique colloïdal hydrophobe soluble ou dispersible dans l'eau.
L'usage conjoint du composé cellulosique et de l'alcool polyviny- lique est une combinaison particulièrement efficace, quant à ses propriétés anti-dépôt, lors du lavage de divers tissus, dont le coton et les fibres synthétiques comme le Nylon, le Dacron et les cotons traités aux résines. Le mélange est utilisé de pré- férence jusqu'à une quantité totale équivalente à 0,1-2,0% du poids des produits solides. Les composés cellulosiques préférés sont les sels de métaux alcalins d'une alkyl (inférieur) carboxy- cellulose, c'est-à-dire jusqu'à C, comme les sels de sodium et de potassium de la carboxyméthylcellulose.
Des sels appropriés sont la carboxymthylcellulose de sodium; les sulfates de cel- lulose et les esters de cellulose à groupe alkyle ou hydroxy- alkyle inf érieur , comme la méthyl-, éthyl- et hydroxyéthyl- cellulose.
Les proportions de ces ingrédients ne sont pas criti- ques et peuvent être choisies de façon à correspondre aux usages établis. De toute façon, l'agent détergent est usuellement employé à des concentrations variant d'environ 2 % à environ 50% du poids de la composition, Les adjuvants, qu'ils soient organiques ou inorganiques, sont de préférence utilisés dans des concentrations variant de 10% environ à 95% environ du poids de la composition, D'autres ingrédients habituels sont les parfums et les agents complexants.
Un exemple typique de composition
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de blanchiment, conforme à la définition ci-dessus, contiendra par exemple: carbonate de sodium 5 parties tripolyphosphate sodique 30 parties
3-méthoxycarbonyl-5,5-diméthylhy- dantoine 26,6 parties perborate sodique 22 parties alkylbenzènesulfonate 2 parties le restant des 100 parties étant constitué de sulfate de so- dium, d'un azurant optique, de parfum, d'agent chélatant, etc.
Il est entendu que la composition ci-dessus est uniquement il- lustrative; des variations dans les concentrations indiquées peuvent être dictées, dans des cas particuliers, par les besoins du fabricant.
Des résultats similaires à ceux obtenus dans les exem- ples précédents, ont été obtenus en répétant le mode opératoire décrit dans le présent mémoire, mais en y utilisant à la place du perborate de sodium, des quantités équivalentes d'un ou de plusieurs autres agents de blanchiment peroxydés décrits précé- demment dans le présent mémoire, comme par exemple le percarbonate ou le persilicate de sodium, etc.
Les expressions "peroxyde soluble dans l'eau" et "persel" pour caractériser les agents de blanchiment employés dans ce mémoire, sont censées décrire les composés qui fournis- sent de l'eau oxygénée, lors de leur dissolution dans l'eau.
Ainsi les composés peroxydés, décrits précédemment ici comme tombant dans le champ d'application de la présente invontion, sont supposés contenir de l'eau oxygénée de cristallisation.
Les compositions de blanchiment suivant la présente invention peuvent être utilisées efficacement dans une vaste gamme de valeurs de pH, sans risque appréciable de dommage pour les matières fibreuses traitées. Le pH désiré peut aisément être obtenu par l'addition d'agents-tampon appropriés à la solu-
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tion blanchissante, ou encore par leur inclusion dans la com- position de blanchiment à l'état solide. Puisque les composi- tions de blanchiment décrites ici sont efficaces à des pH re- lativement élevés, elles peuvent facilement être utilisées en combinaison avec les savons et les détergents courants pour la lessive domestique, pour le blanchissage préventif des produits textiles.
Pour la majorité des applications de blanchi- ment et/ou de lavage, un pH d'environ 6 à 10 est recommandé.
La présente invention a été décrite, par quelques formes préférées de réalisation. Les spécialistes pourront apporter à ces formes de réalisation diverses modifications, sans sortir du cadre de l'invention.
REVENDICATIONS 1.- Composition de blanchiment, dont les ingrédients es-,' sentiels sont un agent de blanchiment peroxydé, soluble dans l'eau et un imide soluble dans l'eau, choisi parmi les mono- et poly-imides, ledit composé imidique contenant au moins un substituant lié à l'azote, de la formule -COOR, où R représente un groupe alkyle ou aryle.