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"Procédé de préparation de phosphates de calcium destinés à l'alimentation du bétail et produits obtenus
L'invention concerne un procédé thermique de préparation de phosphates de calcium, pauvres en fluor, destinés à l'alimentation du bétail, au départ de mélanges de phosphate brut et de superphosphate double.
On sait que, pour éliminer la fraction fluor contenue dans le phosphate brut et la ramener à une teneur en F autorisée pour l'alimentation du bétail, il faut attaquer ce phosphate brut
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en présence de différents fondants par frittage ou fusion.
Les températures requises se situent pour cela dans la zone de
1400-1700 C; on travaille alors en fonction des composants du mélange ajoutés ultérieurement et de leurs quantités suivant un procédé par frittage ou fusion, L'acide silicique, l'acide phos- phorique, les oxydes de fer et d'aluminium conviennent comme addi- tifs à action thermique acide, On a aussi ajouté en plus de fai- bles quantités de composés alcalins tels que chlorure de sodium, carbonate de sodium, sulfate de sodium ou phosphate de sodium comme accélérateur de réaction. On établit fréquemment la quantité de fondants de telle sorte que, dans le produit final, on atteigne un rapport CaO : P2O5égal à 3 et supérieur, correspondant ainsi à l'orthophosphate tricalcique.
Le calcium excédentaire forme avec le fondant les silicates, phosphates, les sels ferriques ou les aluminates correspondants. De plus il est requis d'utiliser des combustibles contenant de l'hydrogène pour chauffer le four de réaction, ou bien d'introduire des quantités déterminées de vapeur, du fait qu'il faut une quantité de 10 à 20 % de vapeur d'eau dans l'atmosphère du four pour une défluoration d'apatite suffisante. Suivant la qualité du phosphate brut introduit et la quantité de fondant, des fractions de P205 de 25 à 38 % sont possibles dans le produit fini, la partie admissible en fluor résiduaire devant alors être inférieure à 0,3 %.
On connaît également des procédés, suivant lesquels on chauffe du superphosphate simple seul ou en mélange avec de faibles quantités d'acide phosphorique, de superphosphate double ou de phosphate bicalcique à des températures d'au maximum 1200 C, jusqu'à ce qu'une partie essentielle du sulfate de calcium compris dans le superphosphate soit décomposée. Finalement on a également recommandé, pour ce procédé, d'autres fondants, comme le charbon et l'acide silicique, pour relever la séparation de
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SO2. Les produits., résultant de 13attaque,, qui conviennent aussi bien comme engrais que comme phosphate alimentaire avec une teneur correspondante en fluor,, contiennent ordinairement 30 à 37 % P2O5 en fonction de la composition du mélange de départ.
Le rapport CaO :P2O5 de ces produits se situe à 3 et au-dessus.
On a proposé en outre de traiter du superphosphate double, sans addition d'autres composants, à des températures de 150 à 740 C pour la défluoration en présence de vapeur d'eau.
Les rétrogradations de solubil.ité du P2O5, qui se présentent au-dessus de 250 C à la suite de la formation de polyphosphate, disparaissent à nouveau par hydrolyse immédiate par l'eau ou la vapeur à 60-95 C.
Pour la préparation de phosphates bicalciques défluorés, on a recommandé de traiter les phosphates bruts à des températures inférieures à 300 C par l'acide phosphorique ou le phosphate de calcium primaire en présence de vapeur d'eau, le rapport phosphate brut/acide étant alors établi de telle sorte que, dans le produit final, ce soit surtout de l'orthophosphate de calcium secondaire qui se présente.
Finalement on connaît encore une série de procédas suivant lesquels on obtient des phosphates bicalciques pauvres en fluor, au départ de solutions d'acide phosphorique ou de phosphate, suivant un procédé par précipitation à une ou plusieurs phases avec des composés du calcium ou de l'ammoniac en solution aqueuse.
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Si on compare les très nombreuses possibilités de préparation de phosphates alimentaires, décrites dans la litérature, avec les procédés passés à une utilisation pratique dans la production, le nombre de ces derniers est extraordinairement faible.
Déjà à partir de ce fait on peut déduire les difficultés importantes auxquelles l'obtention de phosphates, de qualité alimentaire, au départ de phosphates bruts, est liée.
Quoique la défluoration hydrothermique de l'apatite, par fusion ou frittage à des températures de 1400-1700 C, semble relativement simple, elle exige toutefois une dépense importante d'énergie. A cela s'ajoute, comme suite d'une cinétique de réaction défavorable, un temps de séjour exceptionnellement long dans la gamme de températures de frittage précitées et provoque, à cause de cela, une valeur de débit spécifique extraordinairement faible des appareils de réaction amenés pour l'attaque.
Il faut noter également des phénomènes de corrosion, particulièrement dans le procédé par fusion, à un degré qu'on ne peut éliminer. Ces défauts ont conduit à ce que de tels procédés n'ont trouvé qu'un faible degré de réalisation pratique. La dé- fluoration thermique du superphosphate, qui s'effectue à 1100- 1200 C, doit être estimée plus simple au point de vue appareillage et plus favorable du point de vue énergétique. Toutefois, il n'a pas été possible jusqu'ici d'orienter les gaz rsiduaires, qui se forment au cours de ce procédé, vers une utilisation sous régénération en acide sulfurique, ce à cause de quoi l'introduction dans cette voie restait limitée.
Pour la défluoration du superphosphate double, le domaine couvert, par les différents auteurs concernant la température de séchage et la température de défluoration dans la zone de 150-740 C, est très large. Comme des recherches personnelles
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-,,-ont =-ntr8, la :dJaÎIJ;1D.r:a.ti-o)1 :s1aff<ect.\J:e1 en rwint<;n.mt :..I..nn.1.lt:anément lm '5Dl1J.bili,tE de -la fraction P20SJ ts5=..v.yES..;TYit ';;'11 3...3.â.e..7âY,...i,.âii. de façon t:r!3 prsBi-se une tmxrt.ar:i'x.:i:??T3ïa* De plus su point da vue t.hsolcn.a. de r::3 3vo9.tn r6ìlltn .'in.Yrss?z.o.n de 'Ce procède tians la pratique..
Les jcfuantit'ës importante= de .7aveur d'eau 8alDn, telles --,ont requises par cette ainsi us r3n ---------------....------ - - --- ---.- ---- --...----- - ' une voie .y.i'3.'L plus loin., et C'ûp.:.v:.".W.3"aaï'.j.¯:, 9 ,a? la defluoxatien de superpbospnate double en mélange avec d'autres ph: :tn se produit sons .formation 'd'*ort'hophosphate de calc'ims ±0condalro, n>ont conduit à aucune réalisation de ces propositions,
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Plus favorables sont les procèdes par voie humide.,
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dans lesquels il .faut. apprécier qu'on précipite du pJ"1O.sphate de
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calcium au départ de solution.... de phosphate.
Tandis qu'on peut
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obtenir alors un phosphate alimentaire à valeur qualitativement élevée., 1=2nroyti-emEn -en appareillage est i.jOujbfDis isiü4râble de sorte qu'une production en grand n'est pas remplaçable par les technologies écnnomiqnement requises" -En plus, les solu- tisons de cTilorurB -de saliura gui lors de l'attaque par l'acide cblorhydriguev ne peuvent être et, à cause de 2el-a, des problèmes d'eau résiduaire diffi-
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ciles à résoudre,
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Les défauts, qui unt -etë décrite pour les pI5Ódés connus, ne peuvent être repris pour la pr=3erafi.iora de phosphatez alimentaires suivant )," 1Í.nven'ti-on -Exposa.: C!i -:apr0s...
De$ECherclles foncemant le sy:.. .Èz <2aO-P;').,-VaF, ont conduit au résultat :étonnant que" dans Je domaine d' 0:Ù:::b::lc.e de la :modification à empérature élevée du pyrophospbate de zal-
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cium, il est possible de réaliser une séparation à p-r-Ne complète du fluor , température plus basse, des produits apparaissant .
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t
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alors simultanememt qui-, par une .solubilité poussée dans I1 à 0.4 ;;;
J garantissent 3. assimilati-on par l'animal, Pour cela il est
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nécessaire de faire réagir un mélange constitué de phosphates bruts et de superphosphate double correspondant à la réaction suivante
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Par des séries considérables d'essais on a pu établir qu'il n'existe pas de nécessité absolue d'établir le mélange de charge dans un rapport 2 CaO/P2O5 stoechiométriquement précis.
Bien plus, il est possible de travailler dans le larges limites et même dans le domaine de CaO/P2O5 égal à 1,5-2,3, ce qui élargit considérablement l'étendue d'utilisation du procédé. Un avantage supplémentaire du procédé est qu'il faut noter qu'à la place d'un mélange de phosphate brut-superphosphate double, un super- phosphate double spécialement préparé trouve utilisation, qui est obtenu par attaque de phosphate bruts par l'acide phosphori- que correspondant au rapport cité pour CaO ; P2O5.
Les mélanges de phosphates, définis de la façon décrite et dans les exemples d'exécution suivants, sont défluorés aussi bien dans un procédé par fusion à des températures de 1250-1400 C que dans un procédé par frittage à 1000-1250 C, et sont transfor- més en phosphate alimentaire de valeur. Pour stabiliser la marche du four lorsqu'on utilise le procédé par frittage, il est apparu, de plus, avantageux d'ajouter au mélange de phosphate une quantité déterminée de substances contenant de l'acide silicique, de pré- férence du sable. La quantité requise dans ce cas se situe de 0,5 SiO2/P2O5 à 1,25 SiO2/P2O5 et conduit à un élargissement de la zone de frittage et par là à une marche du four très régulière pour une production spécifique élevée.
En comparaison avec la situation connue de la technique, le nouveau procédé présente des avantages techniques et économiques essentiels, Si on compare à la méthode de défluoration hydrother- mique d'apatite, utie augmentation de production spécifique du
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four rotatif de 6 à 8 fois est possible, tandis que la consommation d'huile de chauffe peut être abaissée d'environ 75 %. Cos valeurs favorables résultent d'une cinétique de réaction plus simple suivant laquelle la vitesse de défluoration est parti librement élevée et une introduction additionnelle de vapeur d'eau dans l'atmosphère gazeuse du four n'est pas requise.
Par ces facteurs.. une séparation élevée de fluor est déjà possible dans la zone de température située sous 1000 C, ce qui garantit avec grande sécurité des teneurs en F de < 0,2 % F. En comparaison aux procédés dans lesquels le superphosphate sert de matière première, il ne se produit aucun gaz résiduaire contenant SO2-SO3-F qui ne soit pas séparable. Les gaz résiduaires, qui se produisent suivant le procédé décrit conformément à l'invention, ne contien- nent que la fraction fluor qui s'est séparée sous forme d'acide fluorhydrique et de tétrafluorure de silicium. Le traitement de cette partie, pour obtenir un sous-produit de valeur, peut être effectuée de façon simple suivant des méthodes déjà connues.
La quantité d'acide sulfurique nécessaire est également plus faible si on compare aux procédés de défluoration, dans lesquels on introduit du superphosphate double, et comporte en moyenne 1,25 t SO3/t P2O5, ce qui représente une chute d'environ 28 %.
En outre il faut mentionner que le nouveau phosphate alimentaire présente pour la nourriture du bétail un rapport CatP exceptionnellement favorable, en moyenne de 1,25. Tandis que les produits de la défluoration d'apatite possèdent un rapport Ca:P de 2,5, l'alimentation des vaches laitières à grand rendement requiert particulièrement un faible rapport Ca:P, qui ne peut être obtenu que par le processus conforme à l'invention.
Comme avantage supplementaire il faut finalement men- tionner encore la concentration élevée en matière @ de 40-50 % P2O5 qu'on n'atteint pas dansles phosphates alimentai-
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res produits actuellement.
Exemple d'exécution 1
Dans un mélangeur à action intensive on mélange 515 kg de superphosphate double et 485 kg de phosphate brut, Les matières premières comporte à l'analyse :
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<tb>
<tb> superphosphate <SEP> double <SEP> ; <SEP> phosphate <SEP> brut
<tb>
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49, % p 205 total 33,5 % p 205 total
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<tb>
<tb> 46,6 <SEP> % <SEP> P2O5 <SEP> soluble <SEP> eau <SEP> 52,3 <SEP> % <SEP> CaO
<tb> 20,9 <SEP> % <SEP> CaO <SEP> 4,4 <SEP> % <SEP> F
<tb> 23,0 <SEP> % <SEP> perte <SEP> à <SEP> la <SEP> chaleur
<tb> 2,0 <SEP> % <SEP> F
<tb>
-.On obtient 1000 kg d'un mélange de composition suivante :
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4l,5 % P20S total 25,3 % P20S soluble eau 36,1 % CaO 3,17 % F
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Rapport molaire Cao/P205 :
2,2
Ce mélange brut, en agrégats convenables, est fondu dans un four cyclone ou un autre, pour effectuer le procédé par fusion, sous une température de 1350 C.
Après refroidissement et broyage de la masse fondue, on obtient 850 kg de phosphate alimentaire ayant l'analyse suivante: 48,9 % P2O5 total
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46,5 % P205 soluble dans l'acide cblorhydrique à 0,4%.
42,5 % CaO
0,1 % F Le degré d'attaque du P2O5 est de 95,3% et l'élimination du fluor est de 97,5 %.
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Exemple d'exécution 2 On mélange 555 kg de superphosphate double avec 295 kg de phosphate brut, ayant l'analyse indiquée à l'exemple d'exécu-
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tion 1, et 150 kg de sable (99 % Sio 2 On ob4l- ient 1000 -kg '1'r mélange ayant l'analyse suivante
37,1 % P2O5 total
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25,9 % POg soluble eau 27,0 % CaO 2,4 % F
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14,85 % sio 2 "-##-#- - ¯ ¯ ¯- -- 12,95 % perte à la chaleur Rapport molaire afl,fP2fl5 : -. 1,85, 2'25 pr 945 , On fond e tJ.ancé. en agrégats convenables, dans un four rotatif ou un autre, par le procédé de frittage sous
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l.2flfl? Q C .
On obtient 848 kg de phosphate alimentaire ayant l'ana- lyse suivante :
43,6 % P2O5 total 42,4 % P2O5 soluble dans l'acide chlorhydrique à 0,4%
31,8 % CaO
0,05 % F
17,5 % SiO2 Le degré d'attaque du P2O5 est de 97,2 % et l'élimination du fluor est de 99,5 %.
Exemple d'exécution 3
On mélange 507 kg de phosphate brut, de composition donnée dans l'exemple d'exécution, à 300 kg d'acide phosphorique contenant 54 % P2O5 et Or 5 % F et à 113 kg de sable ayant 99 % .
SiO2.
On obtient 1000 kg d'un mélange ayant l'analyse suivante:
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37,5 % P2O5 total 26,6 % CaO 2,43 % F 11,2 % sio2 17,3 % perte à la chaleur.
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Rapport molaire cao/P20S : 3.. B %. Rapport molaire Sio 2/p205- 0,7 %.
On fond ce mélange comme décrit à l'exemple 2 sous des températures de 1200-1250 C et on obtient 804 kg de phosphate alimentaire ayant l'analyse donnée ci-après:
46,6 % P2O5 total
44,8 % P2O5 soluble acide chlorhydrique 0,4 % 33,1 % CaO
0,09 % F
13,9 % SiO2 Le degré d'attaque du P2O5est de 96 % et l'élimination du fluor est de 97 %.
REVENDICATIONS
1. Procédé de préparation de phosphates de calcium, pour l'alimentation du bétail, caractérisé en ce qu'on fait réagir du phosphate brut en mélange avec du superphosphate double sous des températures dans la gamme de 1000-1400 C.
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"Process for the preparation of calcium phosphates intended for animal feed and products obtained
The invention relates to a thermal process for the preparation of calcium phosphates, low in fluorine, intended for feeding cattle, from mixtures of crude phosphate and double superphosphate.
We know that, in order to eliminate the fluorine fraction contained in the crude phosphate and bring it back to an F content authorized for animal feed, it is necessary to attack this crude phosphate
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in the presence of different fluxes by sintering or fusion.
The temperatures required are therefore in the
1400-1700 C; one then works according to the components of the mixture added subsequently and their quantities according to a process by sintering or melting. Silicic acid, phosphoric acid, oxides of iron and aluminum are suitable as active additives. In addition, small amounts of alkali compounds such as sodium chloride, sodium carbonate, sodium sulfate or sodium phosphate have also been added in addition as a reaction accelerator. Frequently, the amount of flux is set so that, in the final product, a CaO: P2O5 ratio equal to 3 and above is reached, thus corresponding to the tricalcium orthophosphate.
The excess calcium forms with the flux the corresponding silicates, phosphates, ferric salts or aluminates. In addition, it is necessary to use fuels containing hydrogen to heat the reaction furnace, or to introduce determined quantities of steam, since a quantity of 10 to 20% of steam is required. water in the furnace atmosphere for sufficient apatite defluorination. Depending on the quality of the crude phosphate introduced and the amount of flux, P205 fractions of 25 to 38% are possible in the finished product, the admissible part of residual fluorine then having to be less than 0.3%.
Methods are also known, according to which single superphosphate is heated alone or in admixture with small amounts of phosphoric acid, double superphosphate or dicalcium phosphate at temperatures of not more than 1200 ° C., until a essential part of the calcium sulfate included in the superphosphate is broken down. Finally, other fluxes, such as carbon and silicic acid, were also recommended for this process, to enhance the separation of
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SO2. The products resulting from attack which are suitable both as fertilizer and as food phosphate with a corresponding fluorine content usually contain 30-37% P2O5 depending on the composition of the starting mixture.
The CaO: P2O5 ratio of these products is 3 and above.
It has further been proposed to treat double superphosphate, without the addition of other components, at temperatures of 150 to 740 ° C. for defluorination in the presence of water vapor.
P2O5 solubility retrogradations, which occur above 250 C as a result of polyphosphate formation, disappear again by immediate hydrolysis with water or steam at 60-95 C.
For the preparation of defluorinated dicalcium phosphates, it has been recommended to treat the crude phosphates at temperatures below 300 ° C. with phosphoric acid or primary calcium phosphate in the presence of water vapor, the crude phosphate / acid ratio then being established so that in the final product it is mostly secondary calcium orthophosphate that is present.
Finally, a series of processes are also known according to which dicalcium phosphates poor in fluorine are obtained, starting from solutions of phosphoric acid or of phosphate, according to a process by precipitation in one or more phases with calcium or calcium compounds. ammonia in aqueous solution.
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If one compares the very numerous possibilities for the preparation of edible phosphates, described in the literature, with the processes passed to practical use in production, the number of the latter is extraordinarily small.
Already from this fact one can deduce the significant difficulties to which the obtaining of phosphates, of food quality, starting from crude phosphates, is linked.
Although the hydrothermal defluorination of apatite, by melting or sintering at temperatures of 1400-1700 C, seems relatively simple, it nevertheless requires a significant expenditure of energy. To this is added, as a result of unfavorable reaction kinetics, an exceptionally long residence time in the above-mentioned sintering temperature range and, because of this, causes an extraordinarily low specific flow value of the reaction apparatuses supplied. for the attack.
Corrosion phenomena should also be noted, particularly in the fusion process, to a degree that cannot be eliminated. These shortcomings have resulted in such methods finding only a low degree of practical realization. The thermal degradation of superphosphate, which takes place at 1100-1200 C, must be considered simpler from the equipment point of view and more favorable from the energy point of view. However, it has so far not been possible to direct the residual gases, which form during this process, to use under regeneration with sulfuric acid, which is why the introduction into this route remained limited. .
For the defluorination of double superphosphate, the area covered by the various authors concerning the drying temperature and the defluorination temperature in the zone of 150-740 C, is very wide. Like personal research
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- ,, - ont = -ntr8, la: dJaÎIJ; 1D.r: a.ti-o) 1: s1aff <ect. \ J: e1 en rwint <; n.mt: .. I..nn.1. lt: anément lm '5Dl1J.bili, tE of -the fraction P20SJ ts5 = .. v.yES ..; TYit' ;; '11 3 ... 3.â.e..7âY, ... i ,. âii. so t: r! 3 presBi-se a tmxrt.ar:i'x.:i:??T3ïa* Moreover from the point of view t.hsolcn.a. de r :: 3 3vo9.tn r6ìlltn .'in.Yrss? z.o.n de 'This proceeds in practice ..
The important jcfuantit'ës = of .7aveur d'eau 8alDn, such -, required by this thus us r3n ---------------....------ - - --- ---.- ---- --...----- - 'a way .y.i'3.'L further., and C'ûp.:. v: . ". W.3" aaï'.j.¯ :, 9, a? the defluoxation of double superpbospnate in mixture with other ph:: tn occurs son .formation '* ort'hosphate of calc'ims ± 0condalro, did not lead to any realization of these proposals,
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More favorable are the wet processes.
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in which it is necessary. appreciate that one precipitates pJ "1O.sphate of
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calcium starting from solution .... of phosphate.
While we can
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then obtain a food phosphate with a qualitatively high value., 1 = 2nroyti-emEn -in apparatus is i.jOujbfDis isiü4rable so that a large production is not replaceable by economically required technologies "-In addition, the solutions cTilorurB -de saliura mistletoe during attack by cblorhydriguev acid cannot be and, because of 2el-a, difficult waste water problems
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ciles to solve,
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The defects, which have been described for the known pI5Ódés, cannot be taken up for the following food phosphate pr = 3erafi.iora), "1Í.nven'ti-on -Exposa .: C! I -: apr0s .. .
From $ ECherclles running the sy: .. .Èz <2aO-P; ')., - VaF, led to the result: astonishing that "in the domain of 0: Ù ::: b :: lc.e of the : modification at high temperature of zal- pyrophospbate
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cium, it is possible to carry out a complete p-r-Ne separation of the fluorine, at a lower temperature, of the products appearing.
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t
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then simultanememt qui-, by a .solubility pushed in I1 to 0.4 ;;;
J guarantee 3.assimilation by the animal, For this it is
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necessary to react a mixture consisting of crude phosphates and double superphosphate corresponding to the following reaction
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By extensive series of tests it has been established that there is no absolute need to establish the feed mixture in a stoichiometrically accurate 2 CaO / P2O5 ratio.
Moreover, it is possible to work within the wide limits and even in the range of CaO / P2O5 equal to 1.5-2.3, which considerably widens the scope of use of the process. A further advantage of the process is that it should be noted that instead of a crude phosphate-double superphosphate mixture, a specially prepared double superphosphate finds use, which is obtained by attacking crude phosphates with phosphori acid. - that corresponding to the quoted ratio for CaO; P2O5.
The mixtures of phosphates, defined as described and in the following examples of execution, are defluorinated both in a process by melting at temperatures of 1250-1400 C as in a process by sintering at 1000-1250 C, and are transformed into valuable dietary phosphate. In order to stabilize the operation of the furnace when the sintering process is used, it has also been found advantageous to add to the phosphate mixture a determined quantity of substances containing silicic acid, preferably sand. The quantity required in this case is from 0.5 SiO2 / P2O5 to 1.25 SiO2 / P2O5 and leads to a widening of the sintering zone and thus to a very regular furnace operation for a high specific production.
In comparison with the situation known in the art, the new process offers essential technical and economic advantages. If we compare with the hydrothermal defluorination method of apatite, a specific increase in the production of
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6-8 times rotary kiln is possible, while the heating oil consumption can be lowered by about 75%. These favorable values result from simpler reaction kinetics in which the defluorination rate has started freely high and additional introduction of water vapor into the gas atmosphere of the furnace is not required.
By these factors .. a high separation of fluorine is already possible in the temperature zone below 1000 C, which guarantees with great safety F contents of <0.2% F. In comparison with the processes in which the superphosphate is used. As raw material, no waste gas is produced containing SO2-SO3-F which is not separable. The waste gases, which are produced by the process described in accordance with the invention, contain only the fluorine fraction which has separated out in the form of hydrofluoric acid and silicon tetrafluoride. The treatment of this part, to obtain a valuable by-product, can be carried out in a simple manner according to already known methods.
The quantity of sulfuric acid required is also lower when compared to defluorination processes, in which double superphosphate is introduced, and comprises on average 1.25 t SO3 / t P2O5, which represents a drop of about 28% .
In addition it should be mentioned that the new dietary phosphate exhibits an exceptionally favorable CatP ratio for cattle feed, on average of 1.25. While the products of apatite defluorination have a Ca: P ratio of 2.5, the feeding of high yielding dairy cows particularly requires a low Ca: P ratio, which can only be obtained by the process according to invention.
As an additional advantage we must finally mention the high concentration of 40-50% P2O5 in matter, which is not achieved in food phosphates.
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currently produced.
Execution example 1
In an intensive-action mixer, 515 kg of double superphosphate and 485 kg of crude phosphate are mixed. The raw materials include for analysis:
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<tb>
<tb> superphosphate <SEP> double <SEP>; <SEP> phosphate <SEP> raw
<tb>
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49,% p 205 total 33.5% p 205 total
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<tb>
<tb> 46.6 <SEP>% <SEP> P2O5 <SEP> soluble <SEP> water <SEP> 52.3 <SEP>% <SEP> CaO
<tb> 20.9 <SEP>% <SEP> CaO <SEP> 4.4 <SEP>% <SEP> F
<tb> 23.0 <SEP>% <SEP> loss <SEP> to <SEP> the <SEP> heat
<tb> 2.0 <SEP>% <SEP> F
<tb>
- 1000 kg of a mixture of the following composition are obtained:
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4l, 5% P20S total 25.3% P20S water soluble 36.1% CaO 3.17% F
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Cao / P205 molar ratio:
2.2
This crude mixture, in suitable aggregates, is melted in a cyclone furnace or another, to carry out the process by melting, at a temperature of 1350 C.
After cooling and grinding the molten mass, 850 kg of food grade phosphate is obtained having the following analysis: 48.9% total P2O5
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46.5% P205 soluble in 0.4% hydrochloric acid.
42.5% CaO
0.1% F The degree of attack of P2O5 is 95.3% and the removal of fluorine is 97.5%.
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Execution example 2 555 kg of double superphosphate are mixed with 295 kg of crude phosphate, having the analysis indicated in the example of execution.
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tion 1, and 150 kg of sand (99% Sio 2 On ob4l- ient 1000 -kg '1'r mixture having the following analysis
37.1% total P2O5
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25.9% POg soluble water 27.0% CaO 2.4% F
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14.85% sio 2 "- ## - # - - ¯ ¯ ¯- - 12.95% heat loss Molar ratio afl, fP2fl5: -. 1.85, 2'25 pr 945, We melt e tJ .ancelled. into suitable aggregates, in a rotary kiln or other, by the sintering process under
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l.2flfl? Q C.
848 kg of food phosphate are obtained having the following analysis:
43.6% total P2O5 42.4% P2O5 soluble in 0.4% hydrochloric acid
31.8% CaO
0.05% F
17.5% SiO2 The degree of attack of P2O5 is 97.2% and the removal of fluorine is 99.5%.
Execution example 3
507 kg of crude phosphate, of composition given in the exemplary embodiment, are mixed with 300 kg of phosphoric acid containing 54% P2O5 and Gold 5% F and with 113 kg of sand having 99%.
SiO2.
1000 kg of a mixture is obtained having the following analysis:
<Desc / Clms Page number 10>
37.5% P2O5 total 26.6% CaO 2.43% F 11.2% sio2 17.3% heat loss.
EMI10.1
Cao / P20S molar ratio: 3 .. B%. Sio 2 / p205- 0.7% molar ratio.
This mixture is melted as described in Example 2 under temperatures of 1200-1250 C and 804 kg of food phosphate is obtained having the analysis given below:
46.6% total P2O5
44.8% P2O5 soluble hydrochloric acid 0.4% 33.1% CaO
0.09% F
13.9% SiO2 The degree of attack of P2O5 is 96% and the removal of fluorine is 97%.
CLAIMS
1. Process for the preparation of calcium phosphates, for animal feed, characterized by reacting crude phosphate mixed with double superphosphate at temperatures in the range of 1000-1400 C.