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Feuilles et revêtements de composés azotés de poids moléculaire élevé et leur procédé de fabrication.
La présente invention concerne des feuilles et revête- ments imperméables aux gaz et à l'eau fabriqués à partir d'une nouvelle matière plastique obtenue en mélangeant un ou plusieurs isocyanates organiques ayant, au moins dans une molécule, deux groupes isocyanate aromatiquement liés avec des dialkylformamides.
L'invention concerne, en outre, un procédé pour la fabrication de ces feuilles et revêtements.
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Il est connu d'obtenir des feuilles à partir de substances azotées superpolymères en faisant réagir des composés polyhydroxyles comme pnr exemple des . polyéthers ou polyesters ayant des groupes hydroxyles terminaux avec un excès d'isocyanates à multiples fonctions, de telle façon qu'il se forme des isocyanates à multiples fonctions qui ont une chaîne plus longue et qu'on fait réagir ou ramifier en des chaînes encore plus longues au cours d'une autre phase de réaction avec des composés possédant deux atomes d'hydrogène actifs, de préférence avec des diamines, des alcools polyvalents ou des acides carboxyliques.
On-'obtient des! feuilles possédant des propriétés particulièrement bonnes et élastiques, si les molécules sont constituées de telle façon que des membres de chaîne élastique plus longs,,comme, par exemple, des radicaux de polyéther, alternent avec des membres de chaîne rigides plus courts, comme par exemple des diamines.
En outre, il est connu de'fabriquer des feuilles coulées et des revêtements à partir de substances de poids molécu- laire élevé en coulant ou en appliquant de telles substances sous forme de solutions ou dispersions sur des supports et en les faisant solidifier par séchage en une feuille cohérente qui est enlevée dans le cas de la fabrication des feuilles.
On a maintenant trouvé qu'on peut fabriquer des feuilles et revêtements possédant des propriétés physiques excellentes, à partir d'un produit de réaction qu'on obtient en conservant'un mélange d'isocyanates organiques ayant au moins deux groupes isocyanates aromatiquement liés dans une molécule avec une dialkylformamide.
Le procédé pour la préparation de ces feuilles et revêtements est caractérisé par le fait; qu'on fait réagir, le cas échéante par moyen catalytique, un mélange d'un ou de plusieurs . isocyanates organiques ayant au moins deux groupes isocyanates
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aromatiquement liés dans une molécule et au moins d'une dialkylformamide à l'atome de laquelle est fixé au moins un groupe méthyle ou méthylène; qu'on applique ce mélange, dont la ' réaction n'est pas encore complètement effectuée et qui est encore en état fluide, sur un support;
qu'on continue la réaction à des températures jusqu'à 100 C, de préférence entre 30 et 60 Ci qu'on enlève, si l'on veut obtenir une feuille, la substance soli- difiée du support et qu'on lave l'excès éventuel de la formamide et les catalyseurs au moyen d'un solvant.
. Suivant l'invention on peut utiliser seuls ou en mélange des isocyanates de poids moléculaire faible, ainsi que . ceux de poids moléculaire élevé ayant au moins deux groupes isocyanate aromatiquement liés.
On peut utiliser comme isocyanates de poids moléculaire faible à multiples fonctions des isocyanates simples ou complexes, comme par exemple des isocyanates dimères ou trimères, s'ils possèdent au moins deux groupes isocyanates aromatiquement liés dan une molécule. Si ces isocyanates possèdent plus d'un noyau aro- matique, ils peuvent être dérivés du naphtalène, du diphényle, de l'oxyde de diphényle ou de la 1,@-diphénylalcane ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Le toluène-2,4 diisocyanate et le diphénylmétha- ne-4,4'-diisocyanate, tels qu'ils sont vendus sous la marque déposée "DESMODUR" par la Société Farbenfabriken Bayer se sont révélés particulièrement appropriés.
On peut utiliser comme isocyanates de poids moléculaire plus élevé à multiples fonctions les produits résultant d'une réaction de composés polyhydroxyles polymères, comme par exemple de polyéthers ou de polyesters ayant des groupes hydroxyles terminaux, avec un excès d'un diisocyanate aromatique de poids moléculaire faible. Ces isocyanates doivent avoir un poids moléculaire moyen de 600 à 3000, de préférence compris entre
900 et 2500.
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Au lieu d'un isocyanate de poids moléculaire faible on peut-utiliser un mélange de plusieurs isocyanates de poids moléculaire faible; au.lieu d'un isocyanate de poids moléculaire , plus élevé également plusieurs isocyanates de poids moléculaire plus élevé. Il est également possible de faire réagir des mélanges d'isocyanates à multiples fonctions de poids moléculaire' faible et de poids moléculaire plus élevé.
Comme dialkylformamides peuvent être utilisées toutes les formamides N-substituées dans lesquelles les deux substituants fixés à l'atome d'azote appartiennent aux groupes alkyliques ou aralkyliques et dans lesquelles au moins.un des deux substituants possède un groupe méthyle ou méthylène directement fixé à l'azote.
La formamide à l'état séché ou fraîchement distillé convient particulièrement bien pour exécuter la réaction. Les dialkylforma- ' mides peuvent être également utilisées seules ou en mélange.
Les rapports quantitatifs des corps réagissants, c'est à dire des di- ou polyisocyanates aromatiques, d'une part, et des dialkylformamides, d'autre part, peuvent varier dans une large mesure. Un déroulement réactionnel rapide et sans complications est réalisé, si le rapport molaire du diisocyanate à la dialkyl- formamide est de 1 :2 àle.6. Si, pour des raisons particulières, comme par exemple à cause d'une viscosité plus favorable ou d'une meilleure transformabilité des solutions, une dilution plus forte est plus avantageuse, on peut dépasser considérablement le rapport. molaire indiqué ci-dessus jusqu'à 1:30 environ.
D'autre part, le, ' ; rapport molaire peut être inférieur à celui de 1:2, si, pour des raisons particulières, il en résulte des avantages, comme par exemple pour éviter un excès de dialkylformamide. Après l'exécution . de la réaction l'excès de dialkylformamide peut être lavé au moyen d'un solvant, de préférence à l'eau.
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. En utilisant des catalyseurs basiques et/ou des rayons ultraviolets on peut abréger considérablement les durées de réaction nécessaires de telle façon que soit garantie une fabrication plus économique des feuilles suivant l'invention dans un procédé continu..
Comme catalyseurs basiques conviennent particulièrement bien des amines tertiaires, comme par exemple la trialkylamine, ou la pyridine, l'urotropine (hexaméthylène-tétramine) et des alcoolates métalliques, comme par exemple triéthylate d'aluminium en quantité de 0,03 à 10 pour-cent en poids par rapport au total du mélange de réaction. Le permanganate de potassium possède égales . ment une excellente activité catalytique. On peut également utiliser d'autres catalyseurs connus dans le procédé de polyaddition d'isocyanatess'ils sont anhydres et solubles dans le mélange de réaction. Après l'exécution de la réaction le catalyseur peut être lavé avec l'excès de dialkylformamide.
En accélérant la réaction par radiation ultraviolette on doit faire attention à ce que l'intensité de la radiation ne soit pas trop forte por provoquer une augmentation excessive de la température du mélange de réaction. Une exposition plus forte à la lumière solaire ou au jour produit un effet accélérateur sur.le déroulement de la réaction. Une autre possibilité pour accélérer la réaction consiste à soumettre la dialkylformamide aux radiations ultraviolettes avant de la mélanger. Par suite d'essais, il résulte que la radiation ultraviolette ou violette produit , l'effet le plus favorable. On obtient une abréviation très sensible de la durée de la réaction en effectuant la réaction en présence d'un catalyseur et d'une radiation ultraviolette simultanée.
Si l'on utilise plusieurs isocyanates, on peut ou mélanger tous les composants en même temps, ou préparer un mélange d'un isocyanate de poids moléculaire faible avec une dialkylformamide et un mélange d'un diisocyanate de poids moléculaire plus élevé avec la même ou une autre dialkylformamide et réunir les deux mélanges peu avant de les appliquer sur le support.
Le procédé cité ,
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en dernier lieu présente l'avantage de permettre d'influencer . les propriétés de la feuille obtenue par une préréaction d'un des mélanges préparés séparément, éventuellement à l'aide de cataly- seurs, car chacun des mélanges réagit seul pour donner des produits insolubles de poids moléculaire élevé- La réaction est effectuée en utilisant des produits de départ séchés et en éliminant l'humidité puisqu'autrement on n'obtient pas des feuilles . exemptes de bulles.. , ;
,
Comme support, on peut utiliser des feuilles ou plaques, par exemple de matières naturelles, de matières naturelles traitées, de matières plastiques ou de métaux, par exemple sous , forme de bandes, fils tubes ou fibres, tels que le bois comme . matière naturelle, les matières thermoplastiques, par exemple le polyéthylène, le polyacrylate, ou les matières thermodurcissa- bles, par exemple la phénylformaldéhyde, comme matières plastiques, ; ou le. cuivre, le fer et le laiton comme métaux. La face du support sur laquelle on fait couler le mélange réactionnel doit être autant que possible exempte d'impuretés d'humidité et, s'il est nécessaire, elle est purifiée avantageusement avec la même dialkylformamide avec laquelle on effectue la réaction.
Puisque des dialkylformamides liquides produisent un effet gonflant sur beaucoup de substances de poids moléculaire élevé la résistance compound entre le revêtement et le support peut être sensiblement augmentée en cas de la fabrication de revêtements.
Des revêtements peuvent être appliqués non seulement sur les supports non poreux mentionnés ci-dessus, mais également sur des supports poreux, els que des tissus ou des matières non tissées organiques ou inorganiques, comme par exemple des feutres, des flans et des papiers. Dans ces cas le mélange doit ' être appliqué à une viscosité telle qu'il ne pénètre pas ou pénètre si lentement le support que le durcissement qui augmente pendant la durée de la réaction empêche un écoulement total. Il n'est pas difficile de le régler puisque'la porosité du support ; peut être encore bien déterminée.
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Les mélanges de réaction peuvent être appliquée sur le support par coulée, enduction, raclage et trempage ou autres procédés connus.
Dans le procédé suivant l'invention on obtient à partir de diisocyanates de poids moléculaire faible des feuilles ayant une grande résistance et une faible élasticité.
A cause de leur constante diélectrique, elles conviennent particulièrement bien comme feuille d'isolement électrique.
L'utilisation de diisocyanates de poids moléculaire plus élevé dans lesquels les noyaux aromatiques auxquels sont fixés les groupes isocyanates sont liés par une chaîne plus longue qui est constituée de préférence d'un radical polyéther ou polyester donne des feuilles soupes et élastiques. En variant ' ; les proportions du mélange entre les diisocyanates de poids moléculaire faible et de poids moléculaire plus élevé on peut 'régler les propriétés des feuilles obtenues de rigide à souple et élastique.
Les propriétés élastiques des feuilles obtenues dépendent dans une large mesure de la proportion du mélange entre les isocyanates de poids moléculaire plus élevé et de poids moléculaire faible et sont particulièrement bonnes, si celle-ci ne s'écarte pas sensiblement des rapports ' molaires de 1:1 à 1 :2. Pourobtenir de bons produits la propor- tion des isocyanates de poids moléculaire plus élevé peut varier , entre 50 et 95 pour-cent en poids par rapport au total d'isocyanate
Pour améliorer les propriétés de préparation des mélanges réactionnels, il est avantageux dans quelques cas d'opérer en présence de solvants inertes. Cela est surtout nécessaire dans le cas où les composants du mélange ne se présentent pas tous sous forme dissoute.
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L'avantage du procédé suivant l'invention,réside dans le fait qu'on obtient de façon simple, à partir d'un mélange , d'isocyanates organiques sans utiliser d'agents de ramification supplémentaires et en dirigeant la réaction par des dialkylfor- mamides qui servent en général comme solvants.* des feuilles ayant de bonnes-propriétés physiques, notamment électriques et élastiques qui sont variables dans une large mesure.
, bans une forme particulière de la présente invention on peut faire couler le mélange prêt .. être coulé sur un support en forme de bande en déplacement qui peut être pourvu éventuelle..' ment d'un agent de séparation et on peut l'enlever continuellement après le durcissement et ensuite on enlève par lavage continuel, par exemple avec de l'eau, l'excès' de dialkylfcrmamide avec le catalyseur. Dans une autre forme d'application on peut ajouter au mélange réactionnel des pigments ou charges anhydres.
L'invention est expliquée par les exemples suivants:
EXEMPLE 1
On dissout 2,5 g de diphénylméthane-4,4'-diisocyanate ("DESMODUR 44") dans 3 g de diméthylformamide séchée et fraîche- -ment distillée et en ajoutant 0,2 g de triéthylamine on conserve cette solution à 40 C dans un récipient fermé. Après 10 minutes environ, ce mélange est coulé sur une plaque en verre sèche sur laquelle il se solidifie après 4 minutes environ en une feuille, transparente et insoluble. Par trempage elle peut être enlevée de la plaque en verre et peut être libérée de l'excès du solvant et du catalyseur. La feuille ainsi obtenue possède une résistance à la traction de 850 kg/cm2,un allongement à la rupture de '
10 % ainsi qu'une constante diélectrique de 6,0.
EXEMPLE 2
4 g d'un diisocyanate obtenu par réaction d'un polyester d'acide adipique et d'éthylèneglycol ayant des groupes hydroxy- les terminaux avec un excès de toluène-2,4-diisocyanate et qui a un poids moléculaire moyen de 900 environ sont mêlâmes avec
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1 g de diméthylformamide et en ajoutant 0,2 g de triéthylamine ce mélange est conservé à 40 C dans un récipient fermé. Apres
10 minutes ce mélange est coulé sur une plaque en verre sèche, où il se solidifie après 6 minutes en une feuille insoluble.
La feuille possède une résistance à la traction de 400 kg/cm2, un allongement à la rupture de 185 EXEMPLE 3
On mélange 5 g d'une solution de 2,5 g de diphénylméthane- 4,4'-diisocyanate dans 2,5 g de diméthylformamide séchée et 'fraîchement distillée avec 15 g d'un mélange de 13 g de polyétherdiisocyanate qu'on a obtenu à partir d'un polypropylène- glycol ayant un poids moléculaire de 2000 et d'un excès de diphénylméthane-4,4'-diisocyanate et de 2 g de diméthylformamide séchée et fraîchement distille en ajoutant 0,1 g de triéthylamine.
Ce mélange est conservé à 40 C dans un récipient fermé et après 16 minutes il est coulé en une feuille. La feuille obtenue après le trempage et le séchage possède une résistance à la traction de 80 kg/cm2 et un allongement à la rupture de 215 % et montre un comportement tout Elastique.
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Sheets and coatings of high molecular weight nitrogen compounds and their manufacturing process.
The present invention relates to gas and water impermeable sheets and coatings made from a novel plastic material obtained by mixing one or more organic isocyanates having, at least in one molecule, two isocyanate groups aromatically bonded with compounds. dialkylformamides.
The invention further relates to a process for the manufacture of such sheets and coatings.
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It is known to obtain sheets from superpolymeric nitrogenous substances by reacting polyhydroxyl compounds, for example. polyethers or polyesters having terminal hydroxyl groups with an excess of multifunctional isocyanates, so that multifunctional isocyanates are formed which have a longer chain and are reacted or branched into further chains long in another phase of reaction with compounds having two active hydrogen atoms, preferably with diamines, polyvalent alcohols or carboxylic acids.
We-'get! sheets possessing particularly good and elastic properties, if the molecules are so constituted that longer elastic chain members, such as, for example, polyether radicals, alternate with shorter rigid chain members, such as for example diamines.
Further, it is known to manufacture cast sheets and coatings from substances of high molecular weight by casting or applying such substances in the form of solutions or dispersions on carriers and causing them to solidify by drying by drying. a consistent sheet which is removed in the case of sheet making.
It has now been found that sheets and coatings having excellent physical properties can be made from a reaction product obtained by maintaining a mixture of organic isocyanates having at least two aromatically bonded isocyanate groups in one. molecule with a dialkylformamide.
The process for the preparation of these sheets and coatings is characterized by the fact; which reacts, where appropriate by catalytic means, a mixture of one or more. organic isocyanates having at least two isocyanate groups
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aromatically linked in one molecule and at least one dialkylformamide to the atom of which at least one methyl or methylene group is attached; that this mixture, the reaction of which has not yet been completely carried out and which is still in a fluid state, is applied to a support;
the reaction is continued at temperatures up to 100 ° C., preferably between 30 and 60 ° C., the solidified substance being removed from the support in order to obtain a sheet and the liquid being washed. possible excess of formamide and catalysts by means of a solvent.
. According to the invention, low molecular weight isocyanates can be used alone or as a mixture, as well as. those of high molecular weight having at least two aromatically linked isocyanate groups.
Simple or complex isocyanates, such as, for example, dimeric or trimeric isocyanates, can be used as multi-functional low molecular weight isocyanates if they have at least two isocyanate groups aromatically bonded in one molecule. If these isocyanates have more than one aromatic nucleus, they can be derived from naphthalene, diphenyl, diphenyl ether, or 1, @ - diphenylalkane having 1 to 4 carbon atoms. 2,4-toluene diisocyanate and diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, as sold under the trademark “DESMODUR” by the company Farbenfabriken Bayer have proved to be particularly suitable.
The products resulting from a reaction of polymeric polyhydroxy compounds, such as, for example, polyethers or polyesters having terminal hydroxyl groups, with an excess of an aromatic diisocyanate of molecular weight, can be used as multi-functional higher molecular weight isocyanates. low. These isocyanates should have an average molecular weight of 600 to 3000, preferably between
900 and 2500.
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Instead of a low molecular weight isocyanate it is possible to use a mixture of several low molecular weight isocyanates; Instead of a higher molecular weight isocyanate, also several higher molecular weight isocyanates. It is also possible to react mixtures of low molecular weight and higher molecular weight multi-functional isocyanates.
As dialkylformamides can be used all N-substituted formamides in which the two substituents attached to the nitrogen atom belong to the alkyl or aralkyl groups and in which at least one of the two substituents has a methyl or methylene group directly attached to the nitrogen atom. 'nitrogen.
Formamide in the dried or freshly distilled state is particularly suitable for carrying out the reaction. The dialkylformamides can also be used alone or as a mixture.
The quantitative ratios of reactants, ie aromatic di- or polyisocyanates, on the one hand, and dialkylformamides, on the other hand, can vary to a large extent. A rapid and uncomplicated reaction course is achieved if the molar ratio of diisocyanate to dialkylformamide is 1: 2 to 6. If, for special reasons, such as for example because of a more favorable viscosity or a better processability of the solutions, a higher dilution is more advantageous, the ratio can be considerably exceeded. molar indicated above until approximately 1:30.
On the other hand, the, '; molar ratio may be less than that of 1: 2, if, for special reasons, advantages result, such as for example to avoid an excess of dialkylformamide. After execution. the reaction excess dialkylformamide can be washed with a solvent, preferably with water.
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. By using basic catalysts and / or ultraviolet rays it is possible to considerably shorten the reaction times necessary so that a more economical production of the films according to the invention in a continuous process is guaranteed.
Particularly suitable basic catalysts are tertiary amines, such as, for example, trialkylamine, or pyridine, urotropine (hexamethylene tetramine) and metal alcoholates, such as, for example, aluminum triethylate in an amount of 0.03 to 10 percent. one hundred by weight based on the total of the reaction mixture. Potassium permanganate possesses equal. ment excellent catalytic activity. Other known catalysts can also be used in the polyisocyanate addition process if they are anhydrous and soluble in the reaction mixture. After carrying out the reaction the catalyst can be washed with the excess dialkylformamide.
When accelerating the reaction by ultraviolet radiation care must be taken that the intensity of the radiation is not too strong to cause an excessive increase in the temperature of the reaction mixture. Stronger exposure to sunlight or daylight produces an accelerating effect on the course of the reaction. Another possibility for speeding up the reaction is to subject the dialkylformamide to ultraviolet radiation before mixing it. As a result of tests, it appears that the ultraviolet or violet radiation produces the most favorable effect. A very sensitive abbreviation of reaction time is obtained by carrying out the reaction in the presence of a catalyst and simultaneous ultraviolet radiation.
If more than one isocyanate is used, one can either mix all the components at the same time, or prepare a mixture of a low molecular weight isocyanate with a dialkylformamide and a mixture of a higher molecular weight diisocyanate with the same or another dialkylformamide and combine the two mixtures shortly before applying them to the support.
The cited process,
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lastly has the advantage of making it possible to influence. the properties of the sheet obtained by a pre-reaction of one of the mixtures prepared separately, optionally with the aid of catalysts, since each of the mixtures reacts alone to give insoluble products of high molecular weight. The reaction is carried out using dried starting materials and removing moisture since otherwise leaves are not obtained. free of bubbles ..,;
,
As support, one can use sheets or plates, for example of natural materials, treated natural materials, plastics or metals, for example in the form of strips, son tubes or fibers, such as wood as. natural material, thermoplastic materials, for example polyethylene, polyacrylate, or thermosetting materials, for example phenylformaldehyde, as plastics; where the. copper, iron and brass as metals. The side of the support onto which the reaction mixture is poured should be as free as possible free from moisture impurities and, if necessary, it is advantageously purified with the same dialkylformamide with which the reaction is carried out.
Since liquid dialkylformamides produce a swelling effect on many high molecular weight substances the compound strength between the coating and the support can be significantly increased in the case of the manufacture of coatings.
Coatings can be applied not only to the non-porous substrates mentioned above, but also to porous substrates, such as organic or inorganic fabrics or nonwoven materials, such as, for example, felts, blanks and papers. In these cases the mixture should be applied at a viscosity such that it does not penetrate or penetrate the support so slowly that the hardening which increases during the reaction time prevents complete flow. It is not difficult to adjust it since the porosity of the support; can still be well determined.
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The reaction mixtures can be applied to the support by casting, coating, scraping and dipping or other known methods.
In the process according to the invention, sheets having high strength and low elasticity are obtained from low molecular weight diisocyanates.
Due to their dielectric constant, they are particularly suitable as an electrical insulation sheet.
The use of higher molecular weight diisocyanates in which the aromatic rings to which the isocyanate groups are attached are linked by a longer chain which preferably consists of a polyether or polyester group gives thick and elastic sheets. By varying '; the proportions of the mixture between the diisocyanates of low molecular weight and of higher molecular weight one can adjust the properties of the sheets obtained from rigid to flexible and elastic.
The elastic properties of the sheets obtained depend to a large extent on the proportion of the mixture between the higher molecular weight and lower molecular weight isocyanates and are particularly good, if this does not deviate significantly from the molar ratios of 1. : 1 to 1: 2. To obtain good products the proportion of the higher molecular weight isocyanates can vary, between 50 and 95 percent by weight based on the total isocyanate.
To improve the preparation properties of the reaction mixtures, it is advantageous in some cases to operate in the presence of inert solvents. This is especially necessary in the case where the components of the mixture are not all present in dissolved form.
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The advantage of the process according to the invention lies in the fact that, from a mixture, organic isocyanates are obtained in a simple manner without using additional branching agents and by directing the reaction by dialkylfor- mamides which generally serve as solvents. * Sheets having good physical properties, in particular electrical and elastic which are variable to a large extent.
In a particular form of the present invention the ready mixture can be poured onto a moving web-shaped support which can optionally be provided with a release agent and can be removed. continuously after curing and then removing by continuous washing, for example with water, the excess of dialkylamide with the catalyst. In another form of application, anhydrous pigments or fillers can be added to the reaction mixture.
The invention is explained by the following examples:
EXAMPLE 1
2.5 g of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate ("DESMODUR 44") are dissolved in 3 g of dried and freshly distilled dimethylformamide and by adding 0.2 g of triethylamine this solution is stored at 40 C in a closed container. After approximately 10 minutes, this mixture is poured onto a dry glass plate on which it solidifies after approximately 4 minutes into a sheet, transparent and insoluble. By soaking it can be removed from the glass plate and can be freed from excess solvent and catalyst. The sheet thus obtained has a tensile strength of 850 kg / cm2, an elongation at break of '
10% as well as a dielectric constant of 6.0.
EXAMPLE 2
4 g of a diisocyanate obtained by reacting a polyester of adipic acid and ethylene glycol having terminal hydroxy groups with an excess of toluene-2,4-diisocyanate and which has an average molecular weight of about 900 are mixed up with
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1 g of dimethylformamide and adding 0.2 g of triethylamine, this mixture is stored at 40 ° C. in a closed container. After
10 minutes this mixture is poured onto a dry glass plate, where it solidifies after 6 minutes into an insoluble sheet.
The sheet has a tensile strength of 400 kg / cm2, an elongation at break of 185 EXAMPLE 3
5 g of a solution of 2.5 g of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate in 2.5 g of dried and freshly distilled dimethylformamide are mixed with 15 g of a mixture of 13 g of polyetherdiisocyanate which has been obtained. obtained from a polypropylene glycol having a molecular weight of 2000 and an excess of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate and 2 g of dried and freshly distilled dimethylformamide by adding 0.1 g of triethylamine.
This mixture is stored at 40 C in a closed container and after 16 minutes it is poured into a sheet. The sheet obtained after soaking and drying has a tensile strength of 80 kg / cm2 and an elongation at break of 215% and shows an all elastic behavior.