<EMI ID=1.1>
La présente invention a pour objet de nouvelles <EMI ID=2.1> formule générale (I)
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
giques favorables, particulièrement contre la coccidiose. Ces ben- zoquinones ont en outre des propriétés herbicides.
L'invention concerne également un procédé de prépara-
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
dans laquelle R a la signification mentionnée ci-dessus et X
<EMI ID=7.1>
3.6-diazido-1.4-benzoquinone ainsi formée, de préférence sans l'isoler, dans une solution alcaline au moyen de dithionite de <EMI ID=8.1>
1.4-hydroquinone obtenue.
Comme substances de départ pour le procédé de la présente invention on utilisera, en particulier, des composés de formule
(II) dans lesquels le substituant ^désigne le reste méthyle, éthyle;
propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, amyle ou isoamyle. L'halo- gène présent dans le corps de formule (II) sera de préférence le chlore ou le brome.
Il est bon de réaliser le procédé de l'invention de la façon décrite ci-dessous.
<EMI ID=9.1>
re, de préférence dans 10 à 20 fois sa quantité d'un tel solvant, lequel sera par exemple un alcool aliphatique inférieur, en par- ticulier le méthanol, l'éthanol ou le propanol.
Dans cette suspension on introduit, tout en agitant,
des quantités équivalentes d'un azoture de métal alcalin, de .préférence l'azoture de sodium. Il est avantageux d'utiliser un
<EMI ID=10.1>
excès d'azote alcalin. On chauffe ensuite, tout en agitant, le mélange réactionnel à une température comprise entre 20[deg.] et
<EMI ID=11.1>
ques minutes à une demi-heure, mais le plus souvent 15 minutes suffisent.
On peut alors filtrer à la trompe le composé diazido formé, le laver à l'eau et avec de l'alcool, et le soumettre à la
<EMI ID=12.1>
nones sont insensibles au choc et à la percussion, mais elles se décomposent avec déflagration à des températures supérieures à
110[deg.]C. C'est pourquoi il est recommandé que ces composés soient
humides lorsqu'on les manipule.
0
Pour la réduction du composé diazido on introduit par portions, tout en agitant, la suspension alcoolique composé diazido obtenue par réaction avec l'azoture alcalin, dans une quantité équivalente d'une solution alcaline aqueuse de dithionite de sodium. La réduction se fait déjà à la température ambiante, mais il vaut mieux l'effectuer à des températures élevées, de
<EMI ID=13.1>
obtenu est ensuite oxydé par l'oxygène de l'air.
Une manière particulièrement avantageuse de réaliser la réaction consiste à introduire par portions, tout en agitant, la suspension du composé diazido dans une solution alcaline aqueuse, préalablement portée à 50[deg.]C, d'une quantité équivalente de dithionite de sodium et à chauffer le tout pendant 10 à 15 minutes à
<EMI ID=14.1>
est décolorée et l'azote se dégage. L'agent de réduction consommé, on oxyde la 2.5-diacylamino-3.6-diamino-1.4-hydroquinone par l'oxygène de l'air pour la convertir en quinone correspondante,
<EMI ID=15.1>
tion d'air..
Les composés de l'invention s'obtiennent sous forme de cristaux que l'on isole par filtration à la trompe. Une purification ultérieure n'est pas nécessaire.
Le procédé de l'invention présente les avantages suivants :
- il permet d'opérer à des températures réactionnels relativement basses,
- les solvants qu'il nécessite sont bon marché,
- - il fournit des produits très purs,
- les rendements sont très bons.
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
2.5-dipropionylamino-3.6-diamino-benzoquinone-1.4 à la nourriture des animaux empêche l'éclosion de la maladie, même après une injection massive de 120.000 oocystes (Eimeria tenella) par poussin.
<EMI ID=19.1>
recommandé de mélanger intimement - avantageusement au moyen
d'un mélangeur - les corps actifs avec une masse solide, inerte
et bien tolérée. C'est de préférence avec la nourriture des ani- maux qu'on mélange les substances actives. Pour obtenir une ré- ; partition uniforme, il est bon de préparer d'abord un premier
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
utiliser des produits minéraux ou organiques, par exemple le carbonate de calcium, les farines de divers grains, le mycélium sec provenant de la fermentation d'antibiotiques ou, particulière-ment, la farine basse de blé: En outre, on peut ajouter aux concentrés d'autres substances jouant un rôle dans l'alimentation des animaux, comme par exemple des antibiotiques ou des vitamines* On mélange une quantité appropriée d'un tel concentré avec la nourri- ture des poussins ou des poules de manière à avoir une distribution uniforme. La concentration du corps actif dans le mélange alimen-
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
suivants
<EMI ID=25.1>
auxquels on a mélangé intimement 15 grammes de 2.5-dipropionylami-. no-3.6-diamino-benzoquinone.
L'essai décrit ci-dessous montre l'excellente activité
<EMI ID=26.1>
qùinone. On infecte 10 poussins (race "Leghorn blanche" , âges d'un à plusieurs jours), au moyen d'une sonde oesophagienne, cha- cun avec 60.000 oocystes sporulés d'Eimeria tenella. On commence le traitement le lendemain du jour de l'infection et on le poursuit
(chaque jour une fois par jour) jusqu'au neuvième jour de l'essai. Un lot comprenant le même nombre d'animaux infectés mais non-trai-
<EMI ID=27.1>
par jour et elle est administrée également au moyen d'une sonde oesophagienne. Tous les animaux témoins meurent pendant l'essai tandis que les animaux traités restent tous vivants et montrent une augmentation moyenne de poids de 52 grammes. A l'autopsie des
<EMI ID=28.1> <EMI ID=29.1>
<EMI ID=30.1>
invention montrent une action herbicide.
Les exemples suivants illustrent la présente invention. sans toutefois en limiter la portée. - EXEMPLE 3, : <EMI ID=31.1> nol absolu, on y ajoute en une seule fois 16,3 grammes (0,25 mole) d'azoture de sodium et on chauffe le mélange réactionnel, tout en agitant, sur le bain de vapeur pendant 15 minutes à 50[deg.]C. La
<EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
brun rouge. On ajoute à la suspension 600 ml d'eau et on l'introduit par portions, tout en agitant, dans une solution, préalablement chauffée à 50*ce de 72 grammes de dithionite de sodium dans. 24 grammes de soude caustique et 750 ml d'eau. Le composé diazido se dissout avec une couleur jaune. On chauffe ensuite
<EMI ID=34.1>
de l'air pour donner la 2.5-dipropionylamino-3.6-diamino-1.4- benzoquinone qui précipite.à l'état cristallisé. On laisse refroi- dir la solution réactionnelle et on y introduit de l'air pendant environ 15 minutes afin d'accélérer l'oxydation. On filtre à la
t trompe la quinone, on la lave avec de l'eau, de l'alcool et de j l'éther et on la sèche à chaud.
On obtient 22,5 grammes (00 % de la quantité théorique) '
<EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
benzoquinone.
EXEMPLES 2 et 3 :
On prépare selon le procédé décrit ci-dessus
la 2.5-diacétylamino-3.6-diamino-1.4-benzoquinone avec un rendement de 75 %. sous forme de cristaux brun foncé à éclat métallique violet, ne montrant pas de point de décomposition caractéristique.
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
avec un règlement de 89 %, sous forme d'une poudre finement cristalline de couleur brun foncé, ayant un point de décomposition de 303[deg.]C.
<EMI ID=40.1>
<EMI ID = 1.1>
The present invention relates to new <EMI ID = 2.1> general formula (I)
<EMI ID = 3.1>
<EMI ID = 4.1>
favorable reactions, particularly against coccidiosis. These benzoquinones also have herbicidal properties.
The invention also relates to a process for preparing
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
in which R has the meaning mentioned above and X
<EMI ID = 7.1>
3.6-diazido-1.4-benzoquinone thus formed, preferably without isolating it, in an alkaline solution by means of dithionite of <EMI ID = 8.1>
1.4-hydroquinone obtained.
As starting substances for the process of the present invention, use will be made, in particular, of compounds of formula
(II) in which the substituent désigne denotes the residue methyl, ethyl;
propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl or isoamyl. The halogen present in the body of formula (II) will preferably be chlorine or bromine.
It is good to carry out the process of the invention in the manner described below.
<EMI ID = 9.1>
re, preferably in 10 to 20 times its amount of such a solvent, which will be for example a lower aliphatic alcohol, in particular methanol, ethanol or propanol.
In this suspension is introduced, while stirring,
equivalent amounts of an alkali metal azide, preferably sodium azide. It is advantageous to use a
<EMI ID = 10.1>
excess alkaline nitrogen. The reaction mixture is then heated while stirring to a temperature between 20 [deg.] And
<EMI ID = 11.1>
only minutes to half an hour, but usually 15 minutes is enough.
The diazido compound formed can then be filtered off with suction, washed with water and with alcohol, and subjected to the
<EMI ID = 12.1>
nones are insensitive to shock and percussion, but they decompose with deflagration at temperatures above
110 [deg.] C. Therefore, it is recommended that these compounds be
moist when handled.
0
To reduce the diazido compound, the alcoholic suspension of the diazido compound obtained by reaction with alkali azide is introduced in portions, while stirring, in an equivalent amount of an aqueous alkaline solution of sodium dithionite. The reduction is already done at room temperature, but it is better to do it at high temperatures,
<EMI ID = 13.1>
obtained is then oxidized by oxygen in the air.
A particularly advantageous way of carrying out the reaction consists in introducing in portions, while stirring, the suspension of the diazido compound in an aqueous alkaline solution, previously brought to 50 [deg.] C, with an equivalent amount of sodium dithionite and at heat everything for 10 to 15 minutes at
<EMI ID = 14.1>
is discolored and nitrogen is evolved. The reducing agent consumed, the 2.5-diacylamino-3.6-diamino-1.4-hydroquinone is oxidized with oxygen in the air to convert it into the corresponding quinone,
<EMI ID = 15.1>
air tion.
The compounds of the invention are obtained in the form of crystals which are isolated by suction filtration. Further purification is not necessary.
The method of the invention has the following advantages:
- it allows to operate at relatively low reaction temperatures,
- the solvents it requires are cheap,
- - it provides very pure products,
- the yields are very good.
<EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
<EMI ID = 18.1>
2.5-dipropionylamino-3.6-diamino-benzoquinone-1.4 in animal feed prevents disease outbreak even after massive injection of 120,000 oocysts (Eimeria tenella) per chick.
<EMI ID = 19.1>
recommended to mix thoroughly - advantageously using
of a mixer - active bodies with a solid, inert mass
and well tolerated. The active substances are preferably mixed with the animal feed. To get a re-; uniform partition, it is good to prepare a first
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
<EMI ID = 22.1>
use mineral or organic products, for example calcium carbonate, flour of various grains, dry mycelium from the fermentation of antibiotics or, in particular, low wheat flour: In addition, we can add to concentrates other substances which play a role in the feeding of animals, such as for example antibiotics or vitamins * A suitable quantity of such a concentrate is mixed with the feed of the chicks or hens so as to have a uniform distribution . The concentration of the active substance in the food mixture
<EMI ID = 23.1>
<EMI ID = 24.1>
following
<EMI ID = 25.1>
to which 15 grams of 2.5-dipropionylami- were intimately mixed. no-3.6-diamino-benzoquinone.
The test described below shows the excellent activity
<EMI ID = 26.1>
qùinone. Ten chicks (breed "White Leghorn", ages one to several days) are infected by means of an esophageal probe, each with 60,000 sporulated oocysts of Eimeria tenella. The treatment is started the day after the day of the infection and continued
(every day once a day) until the ninth day of the test. A lot comprising the same number of animals infected but not treated
<EMI ID = 27.1>
per day and is also administered through an esophageal tube. All control animals die during the test while the treated animals all remain alive and show an average increase in weight of 52 grams. At the autopsy of
<EMI ID = 28.1> <EMI ID = 29.1>
<EMI ID = 30.1>
invention show herbicidal action.
The following examples illustrate the present invention. without, however, limiting its scope. - EXAMPLE 3: <EMI ID = 31.1> absolute nol, 16.3 grams (0.25 mol) of sodium azide are added to it all at once and the reaction mixture is heated, while stirring, on the bath of steam for 15 minutes at 50 [deg.] C. The
<EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
red brown. 600 ml of water are added to the suspension and it is introduced in portions, while stirring, in a solution, previously heated to 50 * cc of 72 grams of sodium dithionite in. 24 grams of caustic soda and 750 ml of water. The diazido compound dissolves with a yellow color. We then heat
<EMI ID = 34.1>
air to give 2.5-dipropionylamino-3.6-diamino-1.4-benzoquinone which precipitates in the crystalline state. The reaction solution is allowed to cool and air is introduced into it for about 15 minutes in order to accelerate the oxidation. We filter
The quinone is removed, washed with water, alcohol and ether, and dried in the heat.
We obtain 22.5 grams (00% of the theoretical quantity) '
<EMI ID = 35.1>
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
benzoquinone.
EXAMPLES 2 and 3:
Is prepared according to the process described above
2.5-diacetylamino-3.6-diamino-1.4-benzoquinone with a yield of 75%. as dark brown crystals with a metallic purple luster, showing no characteristic decomposition point.
<EMI ID = 38.1>
<EMI ID = 39.1>
with a regulation of 89%, as a finely crystalline powder of dark brown color, having a decomposition point of 303 [deg.] C.
<EMI ID = 40.1>