BE651326A

BE651326A -

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Publication number: BE651326A
Authority: BE
Priority date: 1963-10-15
Also published as: FR1371617A

Description

       

   <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
ment le traitement d'ur courant de sous-produits

  
 <EMI ID=3.1> 

  
manière à éliminer certaines impuretés nuisibles et produire un produit hydrocarboné utile.

  
Dans le procédé de fabrication d'alcools

  
 <EMI ID=4.1>  
 <EMI ID=5.1> 
 <EMI ID=6.1> 

  
d'alcool qui suit, ordinairement en présence d'un solvant hydrocarboné saturé inerte.

  
 <EMI ID=7.1> 

  
00- poses organiques oxygénés. Ce mélange brut, qui peut être dit distillât léger de la purifica-

  
 <EMI ID=8.1>  

  
 <EMI ID=9.1> 

  
constituée essentiellement d'hydrocarbures possédant un minimum de non saturation et exempte d'impuretés contenant de l'oxygène et de l'aluminium.

  
 <EMI ID=10.1> 

  
et d'autres, pouvaient être atteints au moyen .d'un procédé comprenant les opérations suivantes : 
(a) enlèvement des composés d'aluminium d'un mélange contenant des hydrocarbures, des composés d'aluminium et des composés organiques oxygénés, de préférence par extraction au moyen d'un acide aqueux ou par distillation fractionnée ; 
(b) mise en réaction du produit exempt d'aluminium provenant de l'opération (a) au moyen d'hydrogène sous une pression supérieure à. la  pression atmosphérique et à température élevée;

  
en présence d'un catalyseur d'hydrogénation, , 

  
 <EMI ID=11.1>  ,.d'alcools par le procède dé Ziegler, le courant

  
 <EMI ID=12.1> 

  
d'aluminium type est riche en oléfines et con-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
forme de compo.sés organiques contenant de l'oxygène. En plus des divers composés organiques oxygénés figure également dans le courant une petite

  
 <EMI ID=14.1> 

  
par suite d'un entraînement au cours de l'opération de rectification. Les résultats de la préparation de mélangea divers du courant bru&#65533;c dans des produits types de raffinerie de pétrole ont

  
 <EMI ID=15.1> 

  
de disposer de cette matière. Dans tous les cas on a constaté que les mélanges avaient une teneur prohibitive en gommes, une couleur médiocre et une odeur rédhibitoire. De plus ,le courant de sous-produit est d'une valeur calorifique déficiente relativement au kérosène. L'hydrogénation catalytique offre un moyen de réduire la teneur en oxygène, ainsi que la teneur en oléfinea de

  
 <EMI ID=16.1>  par catalyse, on constate que les catalyseurs d'hydrogénation commune sur support se désagrè-

  
 <EMI ID=17.1> 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
coolate d'aluminium non-traitées.

  
. Fabricant et type Composition American Gyanamid HDS-3 Nickel-molybdène sur alumine

  
 <EMI ID=19.1> 

  
par le baryum Girdler G-35B Cobalt-molybdène sur

  
alumine

  
 <EMI ID=20.1> 

  
alumine (non gélifié) Houdry séries 0 Cobalt-molybdène sur

  
alumine (gel)

  
Houdry Sulfure de nickel sur

  
kieselguhr

  
 <EMI ID=21.1>  

  
 <EMI ID=22.1> 

  
tion acide étendue (par exemple d'acide sulfurique à 5 %) enlevait efficacement les alcoolates d'aluminium et ainsi protégeait le catalyseur de déso-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
ment et altèrent la coloration des têtes de rec-

  
 <EMI ID=25.1> 

  
antre ces deux procédés doit être fait principale ment en fonction des fauteurs économiques plutôt que de considérations techniques.

  
Après élimination des composés d'aluminium des têtes de rectificateur à solvant d'aloolate d'aluminium, on peut effectuer l'hydrodésoxy-génation au moyen des catalyseurs sur support

  
 <EMI ID=26.1> 

  
d'aluminium types. 

  
Conditions Gamme

  

 <EMI ID=27.1> 


  
Le produit résultant du traitement par le procédé selon l'invention peut être séparé pas. dis-

  
 <EMI ID=28.1>  produit de gamme d'ébullition convenable dans l'opération de fabrication d'alcoolate d'aluminium comme solvant hydrocarboné inerte, étant donné que 1'hydrocarbure remis en circuit provenant

  
 <EMI ID=29.1> 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
dité résiduelle. Le-catalyseur utilise est le

  
 <EMI ID=31.1>  Les rendements du lavage acide aqueux, de l'hydrotraitement et du procédé global sont respective-

  
 <EMI ID=32.1> 

  
indices de brome. de saponification, d'hydroxyle et de carbonyla. Le tableau 1 montre les résultats

  
 <EMI ID=33.1> 

  
correspondantes.

TABLEAU, 

  
 <EMI ID=34.1> 
 <EMI ID=35.1> 
 
 <EMI ID=36.1> 
 On a également séparé le produit hydro-

  
 <EMI ID=37.1> 

  
produits types de raffinerie.

  
 <EMI ID=38.1> 

  

 <EMI ID=39.1> 
 

  

 <EMI ID=40.1> 


  
 <EMI ID=41.1>  hydrocarbonés de raffinerie de pétrole de gamme

  
 <EMI ID=42.1> 

  
D'étirés avantagea et modifie avions entrant dans le cadre de l'invention apparaîtront aux techniciens. A titre d'illustration on peut utiliser

  
 <EMI ID=43.1> 

  
l'aluminium, selon les considérations économiques, et le procédé selon l'invention est applicable

  
 <EMI ID=44.1> 

  
de procédés relatifs au domaine de la chimie des composés organiques d'aluminium,



   <EMI ID = 1.1>

  
 <EMI ID = 2.1>

  
ment the treatment of ur current by-products

  
 <EMI ID = 3.1>

  
so as to remove certain harmful impurities and produce a useful hydrocarbon product.

  
In the process of making alcohols

  
 <EMI ID = 4.1>
 <EMI ID = 5.1>
 <EMI ID = 6.1>

  
of alcohol which follows, usually in the presence of an inert saturated hydrocarbon solvent.

  
 <EMI ID = 7.1>

  
00- oxygenated organic poses. This crude mixture, which can be said to be a light distillate of the purifica-

  
 <EMI ID = 8.1>

  
 <EMI ID = 9.1>

  
consisting essentially of hydrocarbons having a minimum of unsaturation and free from impurities containing oxygen and aluminum.

  
 <EMI ID = 10.1>

  
and others, could be achieved by means of a method comprising the following operations:
(a) removing the aluminum compounds from a mixture containing hydrocarbons, aluminum compounds and oxygenated organic compounds, preferably by extraction with aqueous acid or by fractional distillation;
(b) reacting the aluminum-free product from step (a) with hydrogen under a pressure greater than. atmospheric pressure and high temperature;

  
in the presence of a hydrogenation catalyst,,

  
 <EMI ID = 11.1>,. Of alcohols by the Ziegler procedure, the current

  
 <EMI ID = 12.1>

  
typical aluminum is rich in olefins and con-

  
 <EMI ID = 13.1>

  
form of organic compounds containing oxygen. In addition to the various oxygenated organic compounds, there is also a small

  
 <EMI ID = 14.1>

  
as a result of training during the grinding operation. The results of the preparation of mixed various of the raw stream &#65533; c in typical petroleum refinery products have

  
 <EMI ID = 15.1>

  
to dispose of this material. In all cases it was found that the mixtures had a prohibitive content of gums, a poor color and a prohibitive odor. In addition, the by-product stream is of insufficient calorific value relative to kerosene. Catalytic hydrogenation offers a way to reduce the oxygen content, as well as the olefin content of

  
 <EMI ID = 16.1> by catalysis, it is found that the common hydrogenation catalysts on a support disintegrate.

  
 <EMI ID = 17.1>

  
 <EMI ID = 18.1>

  
untreated aluminum coolate.

  
. Manufacturer and type Composition American Gyanamid HDS-3 Nickel-molybdenum on alumina

  
 <EMI ID = 19.1>

  
by barium Girdler G-35B Cobalt-molybdenum on

  
alumina

  
 <EMI ID = 20.1>

  
alumina (ungelled) Houdry series 0 Cobalt-molybdenum on

  
alumina (gel)

  
Houdry Nickel sulfide on

  
kieselguhr

  
 <EMI ID = 21.1>

  
 <EMI ID = 22.1>

  
extended acidic concentration (e.g. 5% sulfuric acid) effectively removed aluminum alcoholates and thus protected the catalyst from desolation.

  
 <EMI ID = 23.1>

  
 <EMI ID = 24.1>

  
ment and alter the coloring of the heads of

  
 <EMI ID = 25.1>

  
However, these two processes must be done primarily on the basis of economic actors rather than technical considerations.

  
After removal of the aluminum compounds from the aluminum aloolate solvent rectifier heads, the hydrodeoxy-genation can be carried out using the supported catalysts.

  
 <EMI ID = 26.1>

  
aluminum types.

  
Range conditions

  

 <EMI ID = 27.1>


  
The product resulting from the treatment by the process according to the invention can not be separated. say-

  
 <EMI ID = 28.1> product of suitable boiling range in the operation of manufacturing aluminum alkoxide as an inert hydrocarbon solvent, since the recirculated hydrocarbon from

  
 <EMI ID = 29.1>

  
 <EMI ID = 30.1>

  
residual dity. The catalyst used is

  
 <EMI ID = 31.1> The yields of the aqueous acid wash, the hydrotreatment and the overall process are respectively

  
 <EMI ID = 32.1>

  
bromine indices. of saponification, hydroxyl and carbonyla. Table 1 shows the results

  
 <EMI ID = 33.1>

  
corresponding.

BOARD,

  
 <EMI ID = 34.1>
 <EMI ID = 35.1>
 
 <EMI ID = 36.1>
 The hydro-

  
 <EMI ID = 37.1>

  
typical refinery products.

  
 <EMI ID = 38.1>

  

 <EMI ID = 39.1>
 

  

 <EMI ID = 40.1>


  
 <EMI ID = 41.1> range petroleum refinery hydrocarbons

  
 <EMI ID = 42.1>

  
Advantageous and modified planes within the scope of the invention will appear to technicians. By way of illustration we can use

  
 <EMI ID = 43.1>

  
aluminum, according to economic considerations, and the method according to the invention is applicable

  
 <EMI ID = 44.1>

  
processes relating to the field of chemistry of organic aluminum compounds,

Claims

b) reacting the product free of <EMI ID = 47.1>

fractional distillation

3 [deg.]) The hydrogenation catalyst used in step (b) is:

i) cobalt-molybdenum oxide on alumina

ii) nickel-molybdenum oxide on alumina;

4 [deg.]) The extended acid solution used <EMI ID = 48.1>

under normal conditions; 'per hectolitre in the case of the cobalt / molybdenum oxide catalyst on alumina

ds 2.0 vol./h./vol. and a hydrogen recirculation of 36 cubic meters per hectolitre.