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La présente invention est relative à des compol1-, tions adhésives résistant à la chaleur et possédant une 1'4-, -,1 eistanoe mécanique élevée. Elle concerne, en particulier, un type perfectionné d'adhéeif à base de polychloroprénoi que. l'on peut utiliser pour former des ensembles ou assemblages possédant une résistance remarquable à la déformation à des températures élevées, sous des charges continuée...
-
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les polymères de ohloroprène (2-ohlorobutadiène-l,3) et de dérivée résines phénoliques ont été utilisée sur une
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grande échelle pour former des adhésifs à diverses fins* De # #- telles compositions sont utilisées, par exemple, pour la pr6, paration de cimente, de collage par oontaot, qui, lorsqu'ils -.,
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sont appliquée sur deux surfaces et aéchés peuvent être près* ' ses l'un contre l'autre et immédiatement collée de manière à former une structure permanente à grande résistance mécanique.
Des compositions adhéaivee contenant à la foin du
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polychloropréne et une résine phénolique oldoeoluble et réagie- sent à chaud ont été proposées pour coller divers articles, ait, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n* 2 610 910 con- cerne certaines compositions, dans lesquelles du chloroprène polymérisé est combiné avec une résine phénolique, de manière
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à former des a1m.nts adhésifs formant des jointe très résis- tante.
Le brevet des State-Unis d'Amérique a* 2 918 442 con- cerne des adhésifs analogues contenant de l'oxyde de magnésium;
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. , : ,', ty ' .Cependant, ces cimenta adhésifs, bien que convenant .:pour de nombreuses applicatioaso présentent certaine inooti=.;' v ;,., véniente. le adhésifs qui contiennent peu ou pas d'oxyde de;
magnésium présentent une résistance thermique trèe'déficien-i' te. lorsque des proportions plue élevées d'oxyde de magnésium
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1' sont employées, lee adhésifs ont une résistance thermique bzz quelque peu améliorée, maie la durée pendant laquelle, après',
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eethage, cou adhésifs peuvent être comprinde pour former un "#.' joint approprié est trop limitée pour des applications pra-
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tiquee. De plue, lorsque cet adhésifs sont utilisés dans des panneaux Stratifié$ ou feuilletés, par exemple, il se produit
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couvent une déformation sous l'effet de chargea légères oon-. [#;# tinues, à des température$ élevées. ' .''#'.
Il a également été proposé jusqu'ici d'utiliser du idoinate de aino, ainsi qu'un adhésif de ohloroprene polymé- ; ,. risé, pour prolonger la durée de collage. Des compositions del ,,. ;oe type sont décrites dans le brevet des Utits-Unie dtamériqut ';':n 2 401 015# mais il a été isonctatd que ces adhésifs ne oon- viennent pas, lorsqu'un joint permanent et solide est désiré,
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paroe que la pellicule d'adhésif ne possède pas une rigidité .. suffisante, en sorte que sa résistance au ainaillement est ; faible, Au surplus, oea compositions présentent souvent une #r médiocre adhérence interfaoiale.
A causé de ces inconvénients, il n'a pas été considéré ootnme possible d'utiliser du résinais de zinc ou des matières analogues conjointement avec un adhé¯ ,,ait à base de polvoliloroprènep dans les apyliontions nécésoi- tant l'obtention de joints permanente à résistance élevée par exemple dans les ciments de liaison ou collage par contact
Il a été découvert récemment que l'emploi d'un
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rdainate de métal, tel que le résinate de zinc# dans écriai" ne@ proportions, dame une composition adhésive contenant du
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polyohloroprène,une résine phénolique thermoduroiaaabla ,et. oléosoluble et un oxyde de métal aloalino-tarreux permet' ;-':
" d'obtenir des adhésifs dont les propriétés sont supérieures celles des adhésifs Utilisée jusqu'à présent comme cimente de liaison par contact et dans les applications similaires* Les avantagea particuliers de ces nouvelles compositions par
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rapport aux adhésifs classiques à base de polyohloropr8ne et de résine phénolique réside dans une meilleure résistance ou tenue à la ohaleur, ainsi que dans un tempa de chauffage excellent de même que d'autre. propriétés nécessaires dans 1 cimente de liaison ou collage par contact, Ces propriétés av
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tagouses sont obtenues sens que la composition présente les , défauts courants des cimenta connus contenant du résinate de zinc.
On a constaté à présent que les compositions adhé-
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cives contenant du polychloroprbne# une résine phénolique ao âiriéo, UL récinate de métal et un oxyde de métal aloalino- terreux ont des propriétés encore améliorées! lorsque la rés phénolique modifiée est le produit de réaction d'une résine
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ph6r1-ald4hyde oldosoluble et thormodrucienable et d'un proc it de condensation préformé d'un terpène et d'un phénol L'emploi d'un tel produit de réaction dans ces compositions adhésives fournit des propriétés physiques désirables et per' met aisément de composer un adhésif possédant uno résistance très élevée, un temps de collage prolongé et une résistance . la chaleur remarquable.
Les produits do réaction de résines phénolald6hyde
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thermoduroineablea et de produits do oondenaatiun terpène-ph nol sont déorits dans le brevet des .U.A. n 2 741 651.
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et@ produite de réaction ainsi que le@ adhésifs qui en con- tiennent, ta marne temps que du polyohloroprénoo comme décrite dans ledit brevet, ne possèdent pas les propriétés aventa eu
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son des compositions diorites dans le présent mémoire, ce@
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produite ayant des défauts oomparablee 1 ceux des adhésifs du type polyohloroprèno - résine phénolique du type sueddorité Cependant* les produite de réaction décrite dans le brevet des Statu-Unis d'Amérique n* 2 741 651 peuvent 4tre utilisés oomme constituants de résine phénolique modifiés des oompoui- .
tione ddoritée dans le présent mémoire, Divers composée ter- péniquen et la manière dont on les met en réaction avec un phénol sont décrits dans le brevet préoïy4, de marne que le
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mode opératoire utilisé pour faire réagi*- le produit du type ...,
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terpaneirérias phénolique avec une résine phénol-aldéhyde ther- aodurcieeeble et oléonolublet
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Lors de la préparation des composition@ adhésives
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suivant la présente invention, les produite de réaction phil nollques préférée sont ceux obtenue en utilisant de la oolo-';;
phane (acide abietique) come terpènes Le eilophime (ou l'aoi- de ablétique qui, pour les besoins de l'intention est oonsi- déré comme l'équivalent de la oolophane) est = ;ditërpène et
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donne, lorsqu'il est utilisé comme terpène dans les produite
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décrite dans le brevet des 8tatr-tinis d'Amérique n* 2 741 651, un produit de rdaotion qui fournit des compositions adheeivee spécialement intéressantes de la clause suidéoritte Pour la préparation du produit de oondonsation
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terpène-phénol, la oolophane ou autre terpène est chauffée avec un phénol.
On préfère utiliser du phénol, mais on peut
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aussi employer, tout au moins en partie, des phénols oubati. tuée en position méta par des riotes d'hydrocarbures, tels
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que du m-crécol ou un composé analogue, ou n'importe quel autre phénol substitué dans lequel les substituants n'influ- encent pas la condensation désirée. La rdaotion a lieu en présence d'un catalyseur tel que le trifluorure de bore, le
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ohlorure d'étain ou un aoide aultonique substitué, en appli- quant des mode. opératoires connue, Si on la désire, la résine terpone-phÓnol peut Atre modifiée par addition d'une petite quantité de formulddhydop d'anhydride maléique ou de matières analogues.
Les produite de réaction phénoliques modifiée sont obtenue en faisant réagir le produit du type oolophane-
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résine phénolique ou terpene-reeine phénolique préalablement formé avec une résine phénolique oldonoluble et thermoouroiw- sable, o'eat-à-dire un produit de condensation oldocoluble et thermcduroi8sabll d'un phénol et d'une aldéhyde, Les rdactite particuliers,les rapporte den réactifs, les catalyseurs et.
j
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les conditions de polymérisation sont choisis selon une pra-! tique bien connue, pour obtenir des produits de condensation !
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qui sont oldoeolubles et réagissent à chaud, On peut utiliser dans ce cas n'importe quelle résine phénol-aldéhyde ayant ces propriétés et obtenue par une technique quelconque, Ordinairement, la phénol employé est substitué en position para. Par exemple, comme phénols utilisés pour pré-
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parer ces riainent on peut citer le para-phényl phénol, le para-tert.-amyl phénol, le para-cyclohoxyl phénol, le para- .ootyl phénol et lo para-t8rt.-utyl phénol. De telles résinée peuvent aussi .contenir de petitoo proportions de phénol ou de bis-phdnole Les résines obtenues à partir de para-tort,-butyl phénol sont généralement préférée.
L'aldéhyde qui est condensé avec le phénol ont ordinairement du formaldéhyde bien que
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'tels que de l'aoétaldéhyde puissent 6gi: 14 'm 0 si't être utilieee, notamment des oompoe6e, librant du me- #\ .îthylene ou de l'aldéhyde, comme le paraformaldéhyde et l'hem ....: méth;rl5no tétramine. En gênerai, le rapport de l'aldéhyde au .phénol excède 1<1, et cet, de préférence, d'environ 1,5 à a''.2,O.mol'es d'eldélarde par mole de phénol. D49 catalyaeuya alcalins. sont très souvent utilisés pour obtenir'des résines "Vv /##### thsrmoduroieenblea. et th4rmodure ise ables, #,'?>V...-.'-'. ' # ¯J;: G,.4 ;.
Le produit.de réaction de la réaine phénol-aldéhyde >X>'.-. ;#.#.# -. ; ' theraoduroieaable et du produit du type terpène-résine phôno- -''.:iv,lique,e'obtient en chauffant les matières préalablement for- une température comprise entre environ 90 et 200*0. lit W'> .. ###-#,'.
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;;: ;;,;'rapport dee matières peut varier fortement, selon lee proprié
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M, * ', * ":. ; tés désirées. Ainsi, dea rapporte de 1 à 9 partiea de résine ,.,r ph6nol..alddhyde pour 1 partie de réaine terpene-phénol donnez >v" des produite ayant des propriétés de solubilité et de compati '.'."bilite1 -désirables. La durée. d'/la réaction dépend de la tem- 1,a.'pérâttre et de la manière dont la réaction @et exécutée.
Aine ;",',-lorsqu'un mélange fondu des réaotife est chauffé dans des oon "..Irditiona moyennes, le procédé peut atro terminé en 3 minutes à
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: peine. Lorsqu'on utilise un milieu solvant, comme cela est
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:souhaitable dans le oui où de grondée quantités de matièreµ >, sont mines en réaction, des durées de réaoticn plue'longues
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souhaitables, Dans un mode opératoire typique, un produit de réaction préféra est obtenu à partir de 8 parties de résine
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phénol-aldéhyde obtenue par réaction alcaline,oatalyed de para-tortt-butyl phénol et d'un exoba de formaldéhyde, et de 1 partie de réélue colophane-phénol.
les réaotite sont dissout
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dans une quantité suffisante de toluène pour que la teneur en
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matières solides résineuses non volatiles de la solutionnée
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##c v de 70 Jt et par chauffage an reflux pendant 4 à 12 heures, " Zn plus du produit de rdaction phénolique codifie tel que décrit plus haut, les nouvelles compositions adhéai suivant la présente invention contiennent, comme constitua essentiels, du polychloroprènep un réeinate de métal et un / oxyde de métal aloalino-terreux.
Pour obtenir les propriété désirées, ces constituante doivent être présente dans la co
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position à raison de 100 parties de polychloroprènep d'envi
10 à 100 parties de résine phénolique modifiée,d'environ, à 100 parties de résinate do métal et d'environ 0,5 à 35 pa
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\- tiea'd'oxyde de métal alcalino-turreùx, Les parties indiqué sont en poids et sont basées sur la teneur en matières soli des non volatiles des matières, toutes les parties et pour- centages indiqués dans le présent mémoire étant en poids, sauf indication contraire.
On peut utiliser n'importe quel type de polychlor
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préne soluble dans les compositions suivant'l'invention. Ai la totalité ou une partie du polychloroprène peut être du t; pe cristallisation lente qui n'est ordinairement pas sou- hal able dans les compositions adhésives à résistance élevé' Les types à plasticité élevée et les types à criatallientioi rapide de polyohloroprène que l'on utilise communément dans les compositions adhésives peuvent également être employés et l'on préfère ordinairement qu'une partie au moins du polychloroprène soit constitué de ces types de polyohloropri nes.
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Parmi les divers types de polychloroprène existant dans le commerce, que l'on peut utiliser dans le cadre de li présente invention, on peut citer les divers néaprèneso tell que ceux des types GN# GUAI GRT, W, VERT, WHV, OG 10 et AD.
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Ces divers types a ont décrite dans l'ouvrage de Cation intitu- le "The Neoprenoa", publié par la Rubber Ohemioala Division, de la société* lolo Du Pont de semoure a Company, On peut éga- lement utiliser des copolymbres équivalente de chloroprbne et .d'autres monomères, tell que d'autres dièneop de l'aoryloni- trile, de l'aoide méthaorylique, etc,
Lorsque des proportions
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' relativement faiblende cou monomères août copolyndrindes avec du ohloroprene par exemple lorsque des proportions de mono- mère d'environ 20 ou moine sont utilisées , le oopolymère a les propriété$ voulues et @et utilisé dans le cadre de l'in- vention, de la môme manière que les ndoprenea susmentionnés* 1 Ainsi, de tels oopolymèrea sont inclue dans la signification 'du terme Opolychloroprèneu tel qu'il est employé dans le pré- Dont mémoires
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.,..
Le troisième constituent essentiel* qui produit, pour une large part, des propriétés améliorées des composi- tions suivant la présente invention, par rapport a celles ,1 utilisées u.cu' 101, est un résinate de métal* De tels résina- tes sont obtenue en faisant réagir de la oolophane avec un oxyde d'un métal à des températures élevées, de façon que le
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métal ne combine au0olopjane.0omme résinâtes utilisables$ on peut oiter le 26ainate de magnésium et le rdainate.de plomb, . mais on préfère employer du résinate de zinc qui est le plus
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courant et qui existe dans le ooameroe.
Le rdainate de calcium ne donne pas les propriétés améliorées nuadécriten et ne peut donc pas être utilisé dans le oadre de la présente invention. les formes oommeroialee de résinate de zinc contiennent sou- vent une petite proportion de calcium combiné et on a constaté que ces résinâtes de zinc contenant de petites quantités de calcium peuvent être utilisés, bien que l'on préfère employer
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des résinâtes de lino contenant des quantités minimales de calcium... les résinâtes de lino que l'on préfère utiliser
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dans les compositions suivant la présente,
invention oontion- nent environ 3 à 9 en poids de aino cabinet Le quatrième constituant essentiel des compoaitiona suivant l'invention ont un oxyde de métal alcalino-terreux$ tel que l'oxyde de magnésium l'oxyde de strontium ou l'oxyde de baryum. L'oxyde profère @et l'oxyde de magnésium. Bien que la fonction de l'oxyde de mdtal aloalino-terroux ne soit pas
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bien compriael on suppose que celui-ci réagit aveo les autres- constituante et est n40.a.aire pour obtenir les propriétés physiques désirées de la composition adh4.1...
D'autres constituants faoultotifat que l'on utilise parfois dans les compositions adhésives suivent l'invention ' peuvent être constitués par des anti-oxydants des charges . - , des plastifiants, des agents rendant les compositions oollan- ' test ainsi que des accepteurs d'acide-du type oxyde métalli- que, télé que l'oxyde de magnésium et l'oxyde de lino. Les
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accepteurs d'acide sont oommun6meat utilisée dans les compo- 81tion. du type polTch1oroprn., pour neutraliser les traces d'aoidea qui peuvent être libérées par le polyohloroprene au cours du vieillissement de oelui-oi.
Lora de la préparation et de l'utilisation des com-
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positions susddorites, par exeaple, ooame cimente de liaison par contact, ces compositions sont ordinairement dissoutes dans un solvant organique ou dans un Balance de solvants organiques. À cette fin, on peut utiliser n'importe lequel des solvants organiques communément employés dans lea compo-
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sitions de polychloroprènet par exemple des hydrocarbures aromatiques, des hydrocarbures chlorde et des mélangea conte-
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nant des hydrocarbures aliphatiques, des cétones$ dee esters, etc.
Les compositions précitées peuvent être obtenues
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de diverses maniérée. Un simple mélange des divere conitl tuante convient,à condition de prendre des précautions pour -,faire en aorte que oee constituants noient bien mélangée.
Dans le mode préféré de préparation de ces compositions, on
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fait réagir au préalable la résine phénolique et le rdainate métallique avoo la totalité ou avec une partie de l'oxyde de magnésium ou un autre oxyde de métal alcalino-terreux en pré- sono@' habituellement d'au moins une trace d'eau.
Le produit
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.obtenu par cette réaction est alors mélangé au polyohioropre- . ne, en none temps qu'un solvant approprié et lea éventuels autres ingrédients, désirés*
L'invention sera décrite davantage dans lea exem-
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p 1. ""8u1vante qui servent à illustrer la nature des oompo.1;1c suivant l'invention et leurs propriétés avantageuses* EXEMPLE 1.
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Dpns cet exemple, an a utilisé comme résine phéno- , 11que modifiée la produit de réaction de 1 partie d'une réaim colophane-phénol ayant un point de fusion (tube capillaire) de 132*0 et un indice d'acidité d'environ 65, cette résine existant dans le commerce tous l'appellation de ordulm 8FSE On a fait réagir oe produit avec un produit de condensation oléoacluble et thermodurcissable de para-tert.-butyl phénol et d'un excès toraldéhy4e, P.P.t 7.O connu noue la dénomi- nation SP-l'4.
Le polyohloroprèno utilisé était du Néoprène AO et le rdainate de mina était le produit vendu dans le commerce nous la dénomination "Zirox", contenant 8,9 de eino combiné et 0,6 de oaloium combiné, La rénine phénolique modifiée et le réainate de zinc ont chacun été mis préalablement en réac-
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tion avec 10 % en poids d'oxyde de magnésium$ nous forme' '
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d'une solution t 50 9 dans du toluène contenant une 'trace d'eau.
Ces produits préalablement formée ont ensuite été mé- langés l'un à l'autre et le mélange obtenu a été incorporé
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à une solution de base contenant, par 100 parties de polychl roprène, les ingrédients suivants
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Parties an poida Polychloroprène 100
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<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 1,0
<tb>
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Di-t-butyl p-or68o1 (ant-ox'ydan1;-De.nax) 1,5 , gaz Oxyde de magntSe1um 2,0 ''/'-" Hexane 220 ', ,'f,1 Aodtone 220": '. ',, Tolubne Toluène ' 12 . ;;;
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L'adhrfsif obtenu se présentait Doue forme d'un. \/ liquide homogène et fluide, donc lequel les constituants','';. dtaient présente dans les proportions suivantes! ''#-'>
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rgtclleu en pqda bzz Polychloroprene , .. ,,,
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<tb> (solution <SEP> de <SEP> base) <SEP> 100
<tb>
<tb> Réai- <SEP> phénolique <SEP> modifié@ <SEP> 50
<tb>
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R6einate de zinc 30
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<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (/total) <SEP> 10
<tb>
EXEMPLES 2 A 5.
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Dans coq exemples, le polyohloroprène était con8- titué par un mélange de 75 parties de lldpprbne WHV et de 25 parties de Néoprène AO. Le résinate de zinc était constitué par le produit commercial "Zinar, oontenRnt 5|6 fi de zinc ooa biné et 108 e de calcium combiné. La résine phdnolique modi- fiée était oelle utilisée dans l'exemple 1 et avait été préau lablement mise en réaction aveo 13,5 en poids d'oxyde de
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, ' mGln.1um, la rtfainata da aino a été préalablement nia en réac- tion ."'0 10 " en poids d'oxyde de masn4.'.ulI1, Oe. oonatituante ont été mélangée dane lea proportion.
8u1vant.s, an <a6me temp8 que 4'autre8 1ngr4d1entl et des soir ont a, comme dans l'exom- pla
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<tb> Résine
<tb>
<tb> phéno-
<tb>
<tb> lique <SEP> Oxyde <SEP> de
<tb>
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Polyobloro- m041- Rlfl1Aate {lmasn6lium &ïaa## ,tl3,e, e no t a '11: Ixempl, 2 100 60 20 14,1
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<tb> Exemple <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 10 <SEP> 14,5
<tb> Exemple <SEP> 4 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 30 <SEP> - <SEP> 16,5
<tb>
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.y'.'' Exemple 5 100 90 30 c 19,1 l '}'".:"
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..r EXEMPLE 6.
Dana oe exemple, la r<tlna phénoliaue modifiée ?'##> était constituée par le produit de réaction de , 1 partie di 1&; .' résine colophane phénol préformée susdite et de.3 partie du / produit de condensation oldoooluble et thermoduroisaable de.,;r, para-tort.-butyl phénol et de tormaid6hyde, le polychloroprè- ne était du Néoprène AO dans la solution de basé de l'exemple'' 1 et le réainate de zinc était du Zirez, La composition ad-bénive a été préparée de la manière décrit@ plus haut et contenait les lngrddiente suivantes
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Parties en uo1dft Polychloropréne
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<tb> (solution <SEP> de <SEP> base) <SEP> 100
<tb>
<tb> Résine <SEP> phénolique <SEP> modifiée <SEP> 50
<tb>
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B66inate de zinc 30'
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<tb> Oxyde <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (total)
<SEP> 10
<tb>
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Pour déterminer les propriétés des composition'
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adhésive. suadécriteet celles-ci ont4été chacune appliquée sur un panneau en aluminium décapé, en appliquant 5 couchée ' < minces de compositions adhdoivent chacune de ces couches étant tâchée pendant 5 minutes à une température de 121000
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avant application de la couche suivante$ Les panneaux ont été immédiatement appliquée l'un sur l'autre après le dernier cy- ole de séchage, en formant un joint chevauchant de 2,5 cm et en utilisant une presse à froid, par laquelle une pression de 70 kg par cm2 a été appliquée.
Les panneaux ont ensuite été découpée en échantillons l'une largeur de 2,5 om, pour l'exécution des essaie suivantes
Essai de cisaillement - Une charge a été appliquée à un échantillon soumis à une tension à raison de 544,8 kg par minute, jusqu'à ce qu'une séparation ait lieu. Cet essai a été effectué à température ambiante et à une température de 82 C.
Essai de résistance maximale à la chaleur - Des char* Son de tension de 1,75 à 4,2 kg par om2 ont été appliquées à divers échantillons à 82 C. les échantillons ont 6td maintenu@ sous l'influence de ces charges à une température jusqu'à ce que le joint ait cédé pu pendant 1 heure. Cet essai constitue une mesure de la résistance du joint collé à la déformation, à des températures élevées, noue des charges continu... les résultats des essaie susdécrite août donnée dans le tableau I.
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<tb>
TABLEAU <SEP> I. <SEP>
<tb>
<tb>
Zonai <SEP> de <SEP> cisaillement.
<tb>
<tb>
Exemple <SEP> Température <SEP> 82 C <SEP> Résistance <SEP> à <SEP>
<tb> ambiante <SEP> kg/cm2 <SEP> chaud <SEP> (kg/cm2)
<tb> (kg/cm2) <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb>
<tb> 1 <SEP> 86,8 <SEP> 27,02 <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb>
<tb> 2 <SEP> 66,5 <SEP> 19,25 <SEP> , <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb>
<tb> 3 <SEP> 73,5 <SEP> 12,6 <SEP> , <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb>
<tb> 4 <SEP> 54,6 <SEP> 18,55 <SEP> paa <SEP> de <SEP> rupture
<tb>
<tb> 5 <SEP> 83,3 <SEP> 14 <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb>
<tb> 6 <SEP> 57,4 <SEP> 22,4 <SEP> pas <SEP> de <SEP> rupture
<tb>
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.
Un comparant les compositions . suivant la présente
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" 1Dv.nt10A '. 'diver.es compositions adhésives connues juequ'i en utilisant les divere oeusis tels que ceux décrite à titr d'exemple plue haut, la supériorité des composition@ euivan
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l'invention est démontrée, en particulier en oe qui ooneera la résistance à la chaleur et la tenue à chaud. Ainsi, les @ essais précitée appliquée à des panneaux collée au moyen d
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cimente contenant du polyohloroprène, du résinate de zinc de l'oxyde de magnésium, mais sans résine phénolique modifii
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"..ont donné des valeurs sensiblement moindre@ dans chacun des essais IUld4orits.
Au surplus, ces cimente étaient relative- ment dépourvue de fusion interpellioulaire dans des essais de pelage, dans lesquels les adhésifs ont été utilisée pour coller des nappes de 2,54 om à des bandes de produit strati- fiée décoratifs en résine phénolique à pression élevée (Porc
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oa). Mois échantillons ont été ensuite abandonnée après 7 jou ". -auprès quoi la charge nécessaire pour arracher la nappe de le bande suivant un angle de 1804, à une vitesse de pelage de 5,08 om/minute a été déterminée.
Les adhésifs dépourvue de rénine phdnolique modifiée n'ont résisté qu'à des chargée in rieures à 176,5 kg/m, aucun collage n'étant, dans beaucoup d cas, possible entre la nappe et la bande, tandis que pour ar raoher la nappe avec l'adhésif de l'exemple 1, il fallait une
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charge de 339,15 kg/m, môme à 7100.
D'autres essaim permettant de comparer les pompa'1, tions adhésives décrites dans les exemples donnés plus haut
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des adhésifs similaires no contenant pas de résinste de zinc ont été effectuée. Dans ces cas, les adhésifs ne oontenant p de résinate de zinc, mais contenant la même résine phénoliqui
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modifiée ont donné des valeurs nenaiblement moindres dans
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l'essai de cisaillement à des températuresélevées et ont subi une rupture sotie l'effet de chargea moindres dans l'c sai de résistance à la chaleur.
Cee essais, ainsi que d'autres essaie démontrent les propriétés étonnamment bonnes des compositions adhésive suivant la présente invention, propriétés qui ne peuvent pa être obtenues avec 1 e ciments adhésifs oonnue Jusqu'ici,
Les compositions suivant l'invention peuvent être utilisée@ comme adhésif, en appliquant n'importe quel. proo classique de collage, pour coller l'une à l'autre les pièce ou articles les plus divers.
Biles conviennent particulier rement, lorsqu'elles sont utilisées comme cimente de oontao pour lier l'une à l'autre dea matières rigides et aemi-rigi notamment des produite stratifiée décoratifs, du linoléum, et des matières analogues sur des dessus de pupitres. de co toire et d'armoires, Elles conviennent aussi pour coller un grande variété de couches et de produits pleine et expansés dans la construction de panneaux feuilletés ou stratifiée.'
On peut utiliser sensiblement tous les typon de couches pour fabriquer des produits stratifiés avec les adh si@s décrits dans le présent mémoire.
Parmi les matières qu sont avantageusement collées à l'aide des compositions adhé sives suivant l'invention, do manière à former des produite ou articles stratifiée, on peut oitor divers produits métal liques, par exemple on acier, aluminium, anier inoxydable, aluminium anodisé, aluminium décapé, acier recouvert de sin etc., ainsi que les produite siliceux, oaloareux et autres produite minéraux, tels que nappes on fibres de verre, verr plat, verre expansé, surfaces de porcelaine émaillée, amian matières on fouille@ en béton, panneaux en asbeste-ciment;
perlite, vermiculites et matières analoguesles matières
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plastiques chargées ou non, des matières naturelles ou syn- thétiques, telles que la linoléum, le oaoutohouo, les poly- esters, le@ résines acrylique, le@ rénine@ phénoliques, les résines de mélamine, les résines époxy, les résines alkyde, de mima que les surfaces enduites de ces matières;
les matiè- res plastiques expansées naturelles ou synthétiques , telles que le oaoutohouo mousse, les mousses de polyuréthane, les mousse@ 'poil, etc., ainsi que les couches contenant de la cellulose, telles que les oouohes de bois contreplaqué, de panneaux fibreux, de panneaux dure et autres matières ligneu- sesde même que le papier et ).se produits à basé de papier@ tels que les fouilles de papier et les nids d'abeilles, notam- ment les aide d'abeille en papier imprégné de rétine.
Ce@ compositions adhésives peuvent Atre appliquât au rouleau, à la brosse, par pulvérisation ou arrosage en ri- deau ou encore par n'importe quel autre procédé permettant d'ob- .tenir une pellicule séchée d'épaisseur appropriât le collage de matière@ revêtues de ces adhésifs peut se faire en mettant le@ surfaces enduites en contact l'une avec l'autre à tem- pérature ambiante, .
un joint très solide étant orée instantan- nément par le contact des surfaces enduites d'adhésif, la solidité de ce Joint continuant à augmenter pendant un certain. temps, On peut également utiliser des techniques de liaison à chaud qui sont habituellement l'avantage de supprimer les variations de la solidité du joint et de produire immédiate- ment des joints présentent une grande solidité*
Il est évident que l'invention n'est pas limitée aux détails décrits plus haut et que de nombreuses modifica- tions peuvent être apportées à ces détails, nana sortir du
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cadre de l'invention.
REVENDICATIONS.
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1.- composition 14h'I1.'t earaoteriaee en of qu'il- le comprend (1) 100 parties de po17oh1oropr'n., (2) environ 10 à 100 parties du produit de réaction de (a) un produit de oondtn.lt1on oléocoluble et 1h'rmo4uo18- sable d'un phénol et dtune aldéhyde, e t (b) une résine torpbne- phénol préformée;
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(3) environ 5 à 100 partit* 4'wuo&l1nate de métal choisi parmi le résinate de lino, le rdainate de magnésium et ,le résinate de plombet (4) environ 0,3 à 35 parties d'un oxyde de métal
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The present invention relates to heat resistant adhesive compositions having high mechanical strength. In particular, it relates to an improved type of polychloroprenol-based adhesive. can be used to form assemblies or assemblies having a remarkable resistance to deformation at high temperatures, under continuous loads ...
-
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the polymers of ohloroprene (2-ohlorobutadiene-1,3) and derivative phenolic resins have been used on a
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large-scale to form adhesives for various purposes * From # # - such compositions are used, for example, for the preparation of cement, bonding by oontaot, which, when -.,
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are applied to two surfaces and can be aired close to each other and immediately glued so as to form a permanent structure with high mechanical resistance.
Adhesive compositions containing hay
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polychloroprene and an old-soluble, heat-reactive phenolic resin have been proposed for bonding various articles, including US Pat. No. 2,610,910 relates to certain compositions in which polymerized chloroprene is combined with a phenolic resin, so
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to form adhesive am.nts forming very strong joints.
US Pat. No. 2,918,442 relates to analogous adhesives containing magnesium oxide;
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. ,:, ', ty'. However, these adhesive cementa, although suitable.: for many applications present certain inooti = .; ' v;,., venient. adhesives that contain little or no oxide;
magnesium have a very low thermal resistance. when higher proportions of magnesium oxide
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1 'are employed, the adhesives have somewhat improved thermal resistance bzz, but the length of time after which
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The adhesive neck can be squeezed to form a "#." proper seal is too limited for practical applications.
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ticked. In addition, when these adhesives are used in laminate or laminate panels, for example, it occurs
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smoldering deformation under the effect of light charges oon-. [#; # tinuous, at high temperatures. '.' '#'.
It has also been proposed heretofore to use aino idoinate, as well as a polymeric ohloroprene adhesive; ,. ized, to extend the bonding time. Compositions del ,,. This type is described in US Pat. No. 2,401,015 # but it has been shown that these adhesives do not occur, when a permanent and strong seal is desired,
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paroe that the adhesive film does not have sufficient rigidity, so that its abrasion resistance is; In addition, these compositions often show poor interfaoial adhesion.
Due to these drawbacks, it was not considered possible to use zinc resin or the like together with a polvoliloroprene-based adhesive in apyliontions requiring the obtaining of permanent joints. with high resistance, for example in bonding or contact bonding cements
It was recently discovered that the use of a
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rdainate of metal, such as zinc resinate in specified proportions, as an adhesive composition containing
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polyohloroprene, a thermoduroiaaabla phenolic resin, and. oil-soluble and an aloalino-tarrous metal oxide allows '; -':
"to obtain adhesives whose properties are superior to those of adhesives Used until now as a contact bonding cement and in similar applications * The particular advantages of these new compositions by
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Compared to conventional adhesives based on polyohloroprene and phenolic resin lies in better resistance or resistance to heat, as well as in an excellent heating temperature as well as others. properties required in 1 bonding cement or contact bonding, These properties have
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tagouses are obtained in the sense that the composition exhibits the common defects of known cementa containing zinc resinate.
It has now been found that the compositions
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cives containing polychloroprene # an aero phenolic resin, UL metal recinate and an aloalino-earth metal oxide have further improved properties! when the modified phenolic res is the reaction product of a resin
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Oldosoluble and hormodrucible ph6r1-ald4hyde and a preformed condensation process of a terpene and a phenol. The use of such a reaction product in these adhesive compositions provides desirable physical properties and allows easy compounding. an adhesive with very high strength, extended bonding time and strength. remarkable warmth.
The reaction products of phenolaldehyde resins
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thermoset and terpene-ph nol oondenaatiun products are described in the .U.A patent. No. 2,741,651.
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and @ reaction product as well as the adhesives which contain it, while the polyohloroprene as described in said patent do not possess the properties of the same.
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its diorite compositions in this memo, this @
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product having defects comparable to those of polyohloroprene-suede-type phenolic resin adhesives. However, the reaction products described in US Pat. No. 2,741,651 can be used as modified phenolic resin constituents. oompoui-.
referred to in this specification, Various ter- penic compounds and the manner in which they are reacted with a phenol are described in the Preoy4 patent, of Marl as the
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operating mode used to react * - the product of type ...,
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phenolic terpaneirérias with a thermally hardened and oleonolublet phenol-aldehyde resin
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When preparing adhesive @ compositions
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according to the present invention, the preferred philosophical reaction products are those obtained using oolo- ';
phane (abietic acid) as terpenes Eilophime (or abletic aid which for the purposes of intention is regarded as the equivalent of oolophane) is =; ditërpene and
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gives, when used as a terpene in products
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disclosed in US Pat. No. 2,741,651, a re-formulation which provides especially valuable adheive compositions of the suideorite clause For the preparation of the oondonsation product
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terpene-phenol, oolophane or other terpene is heated with a phenol.
We prefer to use phenol, but we can
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also employ, at least in part, oubati phenols. killed in meta position by hydrocarbon riotes, such
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only m-kecol or the like, or any other substituted phenol in which the substituents do not influence the desired condensation. The rdaotion takes place in the presence of a catalyst such as boron trifluoride,
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tin chloride or a substituted aultonic acid, applying modes. If desired, the terpone-phonol resin can be modified by adding a small amount of maleic anhydride formulation or the like.
The modified phenolic reaction products are obtained by reacting the product of the oolophane type.
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phenolic resin or phenolic terpene-reeine previously formed with an oldonoluble and thermoouroiwsable phenolic resin, that is to say an oldocoluble and thermocduroi8sabll condensation product of a phenol and an aldehyde. reagents, catalysts and.
j
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the polymerization conditions are chosen according to a practice! well-known tick, to obtain condensation products!
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which are oldoluble and hot reactive. Any phenol-aldehyde resin having these properties and obtained by any technique can be used in this case. Usually, the phenol employed is substituted in the para position. For example, as phenols used for pre-
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Para-phenyl phenol, para-tert.-amyl phenol, para-cyclohoxyl phenol, para-.ootyl phenol and lo para-t8rt.-utyl phenol can be cited to counter these riainent. Such resin may also contain smalloo proportions of phenol or bis-phdnole. Resins obtained from para-tort, -butyl phenol are generally preferred.
The aldehyde which is condensed with phenol usually has formaldehyde although
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'such as aoetaldehyde can be used, especially oompoe6e, releasing me- # .îthylene or aldehyde, such as paraformaldehyde and hem ....: meth; rl5no tetramine. In general, the ratio of aldehyde to phenol exceeds 1 <1, and this preferably exceeds from about 1.5 to 2.0 moles of eldelardium per mole of phenol. D49 alkaline catalyaeuya. are very often used to obtain 'resins "Vv / ##### thsrmoduroieenblea. and th4rmodure ise ables, #,'?> V ...-.'- '.' # ¯J ;: G, .4; .
The reaction product of reaine phenol-aldehyde> X> '.-. ; #. #. # -. ; 'thermoset and of the product of the terpene-phôno- resin type: iv, lique, e'obtained by heating the materials previously to a temperature between about 90 and 200 ° 0. reads W '> .. ### - #,'.
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;;: ;;,; 'material ratio can vary widely, depending on the property
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M, * ', * ":.; Desired. Thus, dea reports from 1 to 9 parts of resin,., R phenol..alddhyde for 1 part of reaine terpene-phenol give> v" of products having properties of Solubility and Compatibility Desirable. The duration of the reaction depends on the time, the duration and the manner in which the reaction is carried out.
Aine; ", ', - when a molten mixture of reactors is heated in medium-sized oon" ..Irditiona, the process can be completed in 3 minutes at
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: hardly. When using a solvent medium, as is
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: desirable in the yes where of scolded quantities of matterµ>, are mines in reaction, longer durations of reaction
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desirable. In a typical procedure, a preferred reaction product is obtained from 8 parts resin.
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phenol-aldehyde obtained by alkaline reaction, oatalyed para-tortt-butyl phenol and an exoba of formaldehyde, and 1 part of reelected rosin-phenol.
the reactants are dissolved
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in a sufficient quantity of toluene so that the content of
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non-volatile resinous solids of the solution
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## cv of 70 Jt and by heating under reflux for 4 to 12 hours, "Zn plus the phenolic reaction product codifies as described above, the new adhesion compositions according to the present invention contain, as essential constituents, polychloroprene p a reinate of metal and an aloalino-earth metal oxide.
To obtain the desired properties, these constituents must be present in the co
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position at the rate of 100 parts of polychloroprenep approx.
10 to 100 parts of modified phenolic resin, about, to 100 parts of metal resinate and about 0.5 to 35 pa
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The parts shown are by weight and are based on the solids content of the non-volatiles of the materials, all parts and percentages shown herein being by weight, unless otherwise stated.
Any type of polychloride can be used
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prene soluble in the compositions according to the invention. All or part of the polychloroprene may be t; Slow crystallization which is ordinarily not desirable in high strength adhesive compositions. The high plasticity types and the rapid crystallization types of polyohloroprene which are commonly used in adhesive compositions can also be employed and It is ordinarily preferred that at least a portion of the polychloroprene be comprised of these types of polyohlorinated compounds.
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Among the various types of polychloroprene existing commercially, which can be used in the context of the present invention, there may be mentioned the various neaprenes such as those of types GN # GUAI GRT, W, VERT, WHV, OG 10 and AD.
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These various types have been described in Cation's work "The Neoprenoa", published by the Rubber Ohemioala Division, of the company * lolo Du Pont de Semoure a Company. Equivalent co-polymers of chloroprene can also be used. and. other monomers such as other dieneop of aorylonitrile, methaorylic acid, etc.
When proportions
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A relatively low level of monomeric co-polymers with ohloroprene, for example when monomer proportions of about 20 or less are used, the oopolymer has the desired properties and is used within the scope of the invention. the same way as the aforementioned ndoprenea * 1 Thus, such oopolymers are included within the meaning of the term Opolychloroprene as used in the pre- Whose brief
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., ..
The third essential component which produces, to a large extent, improved properties of the compositions according to the present invention, over those used u.cu '101, is a metal resinate. Such resins are obtained by reacting oolophane with an oxide of a metal at elevated temperatures, so that the
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metal does not combine au0olopjane.0omme usable resins $ one can oiter the 26ainate of magnesium and the redainate.de lead,. but we prefer to use zinc resinate which is the most
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current and that exists in the ooameroe.
Calcium rdainate does not give the improved nuadecriten properties and therefore cannot be used within the scope of the present invention. commercial forms of zinc resinate often contain a small proportion of combined calcium and it has been found that these zinc resins containing small amounts of calcium can be used, although it is preferred to employ
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lino resins containing minimal amounts of calcium ... preferred lino resins
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in the compositions according to the present,
The fourth essential constituent of the compositions according to the invention contains an alkaline earth metal oxide such as magnesium oxide, strontium oxide or barium oxide. . The oxide profits and the magnesium oxide. Although the function of aloaline earth metal oxide is not
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well compriael it is assumed that this reacts with the other constituents and is n40.a.aire to obtain the desired physical properties of the adhesive composition.
Other faoultotifat constituents which are sometimes used in the adhesive compositions according to the invention may consist of anti-oxidants of the fillers. -, plasticizers, agents making the compositions oollan 'test as well as acid acceptors such as metal oxide, such as magnesium oxide and lino oxide. The
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Acid acceptors are commonly used in compositions. of the polTch1oroprn type., to neutralize the traces of aoidea which can be released by the polyohloroprene during the aging of oelui-oi.
During the preparation and use of the
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above positions, eg, contact bonding cement, these compositions are ordinarily dissolved in an organic solvent or in an organic solvent balance. For this purpose, any of the organic solvents commonly employed in compounds can be used.
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sitions of polychloroprene for example aromatic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons and mixtures containing
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nant aliphatic hydrocarbons, ketones $ dee esters, etc.
The aforementioned compositions can be obtained
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in various ways. A simple mixture of the contiguous divere is suitable, provided that precautions are taken to ensure that these constituents drown well mixed.
In the preferred mode of preparation of these compositions, one
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pre-reacts the phenolic resin and the metallic redainate with all or part of the magnesium oxide or other alkaline earth metal oxide in pre-sounding usually at least a trace of water.
The product
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.obtained by this reaction is then mixed with the polyohioropre-. at any time only a suitable solvent and any other ingredients, desired *
The invention will be further described in the Examples
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p 1. "" 8u1vante which serve to illustrate the nature of oompo.1; 1c according to the invention and their advantageous properties * EXAMPLE 1.
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In this example, the reaction product of 1 part of a rosin-phenol reseal having a melting point (capillary tube) of 132 ° 0 and an acid number of about 65, this resin existing commercially all the name of ordulm 8FSE The product was reacted with an oleoacluble and thermosetting condensation product of para-tert.-butyl phenol and an excess of toraldehyde, known PPt 7.O the name SP-l'4.
The polyohloroprene used was Neoprene AO and mina rdainate was the product sold commercially under the name "Zirox", containing 8.9 of combined eino and 0.6 of combined oaloium, Modified phenolic renin and zinc reainate have each been previously reacted
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tion with 10% by weight of magnesium oxide $ forms us ''
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of a 50% solution in toluene containing a trace of water.
These previously formed products were then mixed together and the resulting mixture was incorporated.
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to a base solution containing, per 100 parts of polychloroprene, the following ingredients
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Parts an poida Polychloroprene 100
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<tb> Oxide <SEP> of <SEP> zinc <SEP> 1.0
<tb>
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Di-t-butyl p-or68o1 (ant-ox'ydan1; -De.nax) 1.5, gas MagnetSe1um oxide 2.0 '' / '- "Hexane 220',, 'f, 1 Aodtone 220": '. ',, Tolubne Toluene' 12. ;;;
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The adhesive obtained was in the form of a. \ / homogeneous and fluid liquid, therefore which the constituents', '' ;. were present in the following proportions! '' # - '>
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rgtclleu in pqda bzz Polychloroprene, .. ,,,
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<tb> (<SEP> solution of <SEP> base) <SEP> 100
<tb>
<tb> Réai- <SEP> phenolic <SEP> modified @ <SEP> 50
<tb>
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Zinc resinate 30
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<tb> Magnesium <SEP> <SEP> <SEP> (/ total) <SEP> 10
<tb>
EXAMPLES 2 TO 5.
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In four examples, the polyohloroprene was made up of a mixture of 75 parts of WHV lldpprbne and 25 parts of AO neoprene. The zinc resinate consisted of the commercial product "Zinar, containing 5-6% of combined zinc and 108% of combined calcium. The modified phenolic resin was used in Example 1 and had been previously used. reaction with 13.5 by weight of oxide
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, 'mGln.1um, the rtfainata da aino has previously been negated in reaction. "0 10" by weight of masn 4 oxide. ulI1, Oe. oonatituant were mixed in proportion.
8u1before, an <a6me temp8 that 4'autre8 1ngr4d1entl and evenings have had, as in the example
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<tb> Resin
<tb>
<tb> pheno-
<tb>
<tb> lique <SEP> Oxide <SEP> of
<tb>
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Polyobloro- m041- Rlfl1Aate {lmasn6lium & ïaa ##, tl3, e, e no t a '11: Ixempl, 2 100 60 20 14.1
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<tb> Example <SEP> 5 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 10 <SEP> 14.5
<tb> Example <SEP> 4 <SEP> 100 <SEP> 70 <SEP> 30 <SEP> - <SEP> 16.5
<tb>
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.y '.' 'Example 5 100 90 30 c 19.1 l'} '".:"
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..r EXAMPLE 6.
For example, the modified r <tlna phenoliaue? '##> was constituted by the reaction product of, 1 part di 1 &; . ' aforesaid preformed phenol rosin resin and 3 part of the / oldoooluble and thermosetting condensation product of.,; r, para-tort.-butyl phenol and tormaid6hyde, the polychloroprene was Neoprene AO in the base solution of the. 'Example' '1 and the zinc reainate was Zirez. The ad-benifit composition was prepared as described above and contained the following ingredients
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Parts in uo1dft Polychloroprene
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<tb> (<SEP> solution of <SEP> base) <SEP> 100
<tb>
<tb> <SEP> phenolic <SEP> resin modified <SEP> 50
<tb>
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Zinc B66inate 30 '
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<tb> Magnesium <SEP> <SEP> <SEP> oxide (total)
<SEP> 10
<tb>
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To determine the properties of the composition '
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adhesive. described above and these were each applied to a pickled aluminum panel, applying 5 coats of thin adhesive compositions each of these coats being stained for 5 minutes at a temperature of 121,000
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before application of the next layer $ The panels were immediately applied one on top of the other after the last drying cycle, forming an overlapping seam of 2.5 cm and using a cold press, by which a pressure of 70 kg per cm2 was applied.
The panels were then cut into samples one width of 2.5 om, for the execution of the following tests
Shear Test - A load was applied to a sample subjected to tension at a rate of 544.8 kg per minute, until separation took place. This test was carried out at room temperature and at a temperature of 82 C.
Maximum Heat Resistance Test - Tension chars of 1.75-4.2 kg per om2 were applied to various samples at 82 C. the samples were maintained under the influence of these loads at a temperature. temperature until the seal has failed for 1 hour. This test constitutes a measure of the resistance of the bonded joint to deformation, at high temperatures, knots continuous loads ... the results of the tests described above August given in Table I.
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<tb>
TABLE <SEP> I. <SEP>
<tb>
<tb>
Zonai <SEP> of <SEP> shear.
<tb>
<tb>
Example <SEP> Temperature <SEP> 82 C <SEP> Resistance <SEP> to <SEP>
<tb> ambient <SEP> kg / cm2 <SEP> hot <SEP> (kg / cm2)
<tb> (kg / cm2) <SEP> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb>
<tb> 1 <SEP> 86.8 <SEP> 27.02 <SEP> no <SEP> of <SEP> break
<tb>
<tb> 2 <SEP> 66.5 <SEP> 19.25 <SEP>, <SEP> not <SEP> of <SEP> break
<tb>
<tb> 3 <SEP> 73.5 <SEP> 12.6 <SEP>, <SEP> not <SEP> of <SEP> break
<tb>
<tb> 4 <SEP> 54.6 <SEP> 18.55 <SEP> paa <SEP> of <SEP> break
<tb>
<tb> 5 <SEP> 83.3 <SEP> 14 <SEP> no <SEP> of <SEP> break
<tb>
<tb> 6 <SEP> 57.4 <SEP> 22.4 <SEP> no <SEP> of <SEP> break
<tb>
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.
One comparing the compositions. following this
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"1Dv.nt10A '.' Various adhesive compositions known until using the divere oeusis such as those described above as an example above, the superiority of the compositions @ euivan
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the invention is demonstrated, in particular in oe which ooneera heat resistance and heat resistance. Thus, the aforementioned tests applied to panels glued by means of
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cement containing polyohloroprene, zinc resinate, magnesium oxide, but without modified phenolic resin
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"..gave significantly lower values @ in each of the IUld4orits tests.
In addition, these cements were relatively devoid of interpellioular melting in peel tests, in which adhesives were used to bond 2.54 µm webs to decorative laminate strips of phenolic resin at high pressure. (Pork
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oa). Months of the samples were then dropped after 7 days. After which the load required to tear the web from the web at an angle of 1804 at a peel rate of 5.08 µm / minute was determined.
Adhesives devoid of modified phenolic renin only withstood loads below 176.5 kg / m, no sticking being, in many cases, possible between the web and the tape, while for ar raoher the tablecloth with the adhesive of example 1, it was necessary to
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load of 339.15 kg / m, even at 7100.
Other swarms making it possible to compare the adhesive pumps described in the examples given above
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similar adhesives containing no zinc resin were made. In these cases, the adhesives not containing zinc resinate, but containing the same phenolic resin.
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modified gave significantly lower values in
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shear test at elevated temperatures and underwent failure due to the lesser load effect in the heat resistance rating.
This and other tests demonstrate the surprisingly good properties of the adhesive compositions according to the present invention, properties which cannot be obtained with the adhesive cements hitherto known.
The compositions according to the invention can be used as an adhesive, applying any. classic gluing proo, to glue a wide variety of parts or articles to each other.
Biles are particularly suitable when used as an oontao cement to bond together rigid and semi-rigid materials including decorative laminates, linoleum, and the like on desk tops. They are also suitable for bonding a wide variety of layers and solid and foamed products in the construction of laminate or laminate panels. '
Substantially any type of diaper can be used to make laminate products with the adhesives described herein.
Among the materials which are advantageously glued using the adhesive compositions according to the invention, so as to form laminated products or articles, there can be various metal products, for example steel, aluminum, stainless steel, anodized aluminum. , pickled aluminum, steel coated with sin etc., as well as siliceous, oaloarous and other mineral products, such as sheets or glass fibers, flat glass, expanded glass, enamelled porcelain surfaces, amian materials we excavate @ concrete, asbestos-cement panels;
perlite, vermiculites and similar materials
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loaded plastics or not, natural or synthetic materials, such as linoleum, oaoutohouo, polyesters, @ acrylic resins, @ phenolic @ renin, melamine resins, epoxy resins, alkyd resins, of mima that the surfaces coated with these materials;
natural or synthetic foamed plastics, such as foam, polyurethane foams, pile foams, etc., as well as layers containing cellulose, such as plywood, fiberboard foams , hardboard and other woody materials as well as paper and). paper-based products such as paper digs and honeycombs, especially retina-impregnated paper bee aids .
These adhesive compositions can be applied by roller, brush, spraying or watering in a stream or by any other process which makes it possible to obtain a dried film of thickness suitable for the bonding of the material. coated with these adhesives can be achieved by contacting the coated surfaces with each other at room temperature.
a very strong joint being instantly adorned by contact with the adhesive coated surfaces, the strength of this joint continuing to increase for some time. Heat bonding techniques can also be used which usually have the advantage of suppressing variations in joint strength and immediately producing joints of high strength *
It is obvious that the invention is not limited to the details described above and that numerous modifications can be made to these details, without departing from the
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framework of the invention.
CLAIMS.
EMI17.1
1.- composition 14h'I1.'t earaoteriaee in which it comprises (1) 100 parts of po17oh1oropr'n., (2) about 10 to 100 parts of the reaction product of (a) a product of oondtn the oil-soluble and liquid-soluble one of a phenol and an aldehyde, and (b) a preformed torpene-phenol resin;
EMI17.2
(3) about 5 to 100 parts * 4'wuo & l1nate of a metal selected from lino resinate, magnesium rdainate and, plumb resinate (4) about 0.3 to 35 parts of a metal oxide