BE645192A - - Google Patents

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BE645192A
BE645192A BE645192A BE645192A BE645192A BE 645192 A BE645192 A BE 645192A BE 645192 A BE645192 A BE 645192A BE 645192 A BE645192 A BE 645192A BE 645192 A BE645192 A BE 645192A
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formaldehyde
phenol
resins
resin
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/34Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers covered by at least two of the groups C08L61/04, C08L61/18 and C08L61/20

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)

Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  " Procédé de préparation de moulée 1 partir de màl*nig4o 1.,... de réainte d<'uy<< <t de formaldthydo et de r'.s,J:J.8. ci. phénol et de tomild4hyde t, 
 EMI1.2 
 Les résines de phénol qu'on obtient tout tome de r4sole liquidée par condensation de phénol et de .fof0<ld<tbyd)t to #11.u alcalin sont utilisées en tonderie ccamw liants pour 1..able des. tint z la confection de noyaux et de coule..

   L'un dos plu* tvtt inconvénients des résines de phénol réside dans le fait qui, par nuit* de la condensation ult'r1.ure, on ce p<tït les stocker que pendant une période limités et qui   traduit, *4x# aprêt quelques semaines dt atoekigti par une forte au$N<M<ttiea de leur viscooit4o ÂctuIl1lmtnt. dans le domaine de la fonderie, où utilisé 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 de   plut en   plue,   cornet     liante   pour   sables   de   moulage,   des   associa-   
 EMI2.1 
 tion.

   de retint de turanne et di résines Les r',1n" d'urée ne conviennent pas pour ce but lorsqu'on les utilise soultap car, d'une part, elle* sont sujettes à Iteotion de l'huaidit' et# d'autre part, elles et décomposent trop rapidement sous l'action de la choleur et, par conséquent, no permettent pas dtobw tA1r une s-ésiatanot au fluage suffisante# Il tout que les noyaux et les moules de fonderie tient une résistance au fluage suffisante pendant la coulée; mais il faut également util..1 décomposant ou puissent être éliminée après la Gcu1'1, sans que eelo exige dfixportante dépense d'énergie. Ce sont aiule#ent lot r..1ne. de tu. ranne qui, en raison du processus de cokéfaction lors de la aoul4op satisfont à cette   exigence.   
 EMI2.2 
 



  Selon le procédé décrit dans le brevet américain nO 3*026#284 du 13 mai 19590 on transforme en duyopl ttt des rêtinen thtrmoplastiqutsdu typa aminoplaste en les chauttant en présence de d'riv6..6tbyloliqu.. de phénol ou de leurs sels* On obtient des am1nopl..tl. thermoplastiques en faisant réagir un* mole des produits de départ siotési par exemple l'urée, le dieyanodiamîdes le bîuret ou la m'lam1n., avec au plus 0#5 à 0,95 mole d'aldéhyde.

   Lorsque la quantité d'aldéhyde mine en jeu est plus élevée, par exemple lorsque les composés ci-dessus montiennes , contiennent un ou plusieurs composés alddhydiques pour chaque groupe KHZ ou NH# on obtient des r,.1n.. hydrosoluble# qu' on peut transformer en duroplastent au moyen 4'..ld. à basse te.p'rature, ou par un traitement ther8iqu. sans qu'il faille ajouter les dérivés m6thyloliq% * de phénol indiquas dans le brevet ami- ricain   précité*   
 EMI2.3 
 Les résines d'urée utiliadéli conformément à l'invention sont des composée de ce genres In effet, par mole de diurdîdo répondant 1 la formule 
 EMI2.4 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 elles contiennent 2 à 6 moles de formadéhydet lorsqu'on soumet '.1., ces résines z un traitement thi:

  ra1qU'. il se forme non des at'ie" rue thermoplastiques, mais des dU1'opla.'be.. 'A'-.V,'* < *> Il $$ensuit que les résines durée utilisée# ooaoz,mément à l'invention mont d'une nature tout à fait différente de celle des aminoplnstt. mentionnées dans lo brevet américain pré- citédans lequel il est dit expressément que le rapport molaire' 
 EMI3.2 
 entre le composé azoté (urée, mélamines et* ... ) et l'aldéhyde est compris entre 1 s Ot5 et 1 s 0#9. Dame les résines d'urée utili- sées   conformément   à l'invention, ce rapport est   oompris   entre 
 EMI3.3 
 1 < 2 et 1 t 6. 



   Les composée phénoliques mentionné% dans le brevet américain précité sont des   composée     définies   par exemple le tri- ' 
 EMI3.4 
 raétkylol-phénol ou son sels avec des métaux alcaline ou aloalino- terreux. 



   Les composés utilisés conformément à l'invention sont 
 EMI3.5 
 des rs018t qu'on obtient par condensation de phénol et de for- maldéhyde en milieu alcalin. 



   Les résines   mentionnées   dans le brevet   américain   précité ne conviennent guère comme liants pour noyaux de moulage, car le procédé   "hotbox"   exige un durcissement rapide. Dans ce procédé hotbox, il faut que les   moules,     constitués   de   résine,   de sable et de catalyseur   acide,   durcissent Complètement en 20 à 30 secondes,
Or la demanderesse a trouvé un   procédé   de préparation 
 EMI3.6 
 de moules à partir de mélangea formés de résines duroienables et etooka-blea urée-formaldéhyde, d'une part, et de résines phénol- formaldéhyde d'autre part,

   de charges et d'autres   additifs   cou-   rente$   procédé selon lequel on utilise des produits de   condensa-   tion d'urée et de formaldéhyde, modifiés par des aldéhydes en 
 EMI3.7 
 mélange avec des résines de phénol liquides et dc1.8.bl... les produits de condensation ayant été obtenue par la réaction de 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 diurdides répondit à la lomule générait 
 EMI4.2 
 
 EMI4.3 
 dans laquelle R représente un reste organique oontiaant 1 à 8 atome. de carbone avec do la fomalddhydes Les combinaisons ainsi obtenues oonvitnntnt part:

  Loul1è. rement bien   comme   liante pour noyaux de   moulage*   
 EMI4.4 
 La préparation des diurdides servant/de produits de départ s'effectue, par exemple, selon le procédé décrit! dans le brevet français N8 1 349 04 en date du 5 mrs 1963 par réaction de 2 moles d'urne avec 1 mole d'aldéhyde selon l'équation suivantes 
 EMI4.5 
 R représentant dans ces formulée un reste organique contenant de 1   à   8 atomes de carbone. On fait réagir les di- ou   polyuréidea   
 EMI4.6 
 ainsi obtenus avec 2 s, 5 moles de formaldéhyde, par exemple en milieu faiblement alcalin.

   Lors de cette réaction il se forme les composés   correspondante   urée-méthyle.   On   peut   mélangée   par  
 EMI4.7 
 f alternent les produits de préoondensation de as genre tormâs. d'urées et de formaldéhyde et modifiés par un aldéhyde, avec des   résines   de phénol, en particulier celles   stabilisées par   le   trioxanne.   La diminution de la viscosité produite par le   trioxanne   se transmet également à la combinaison modifiée d'urée et de ré.. sine de phénol. 



   Par résines de phénol, on entend ici des produits 
 EMI4.8 
 obtenus par la réaction d'aldéhydes et de phénol a< On peut bzz liser comme phénols, dans le procédé de l'invention, le phénol, des phénols substitués tels que les alkyl-phénols, par exemple 
 EMI4.9 
 le crésol ou des phénols à plus haut degré d'alkylation contenant des groupes   alkyles   ayant de 1 à 16 atomes de carbone.Par phénol on entend ici également les   bisphénol   et les   polyphénols.   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



  Comme exemple de bisphénols, on mentionnera le produit obtenu par réaction de 1   mole   d'acétone et de 2 moles de   phénol     dénommé   aussi, dans la   littérature,   bisphénol A, les produits   obtenue   par réaction de 2 moles de phénol et de 1 mole de diène et des novelaques qui ont été fluidifiées par une condensation ultérieure avec le   formaldéhyde   en milieu alcalin,
Comme aldéhyde entrant' en   réaction   avec des phénols, réaction qui conduit à la formation de   résines   de phénol, on utilise en   général   le   formaldéhyde      Mail     d'autre      aldéhyde*,

     par exemple l'acétaldéhyde ou   eau     homologue.,   ou l'acroléine ou   ses   homologues conviennent également dans oe but. La   condensation     avec   le furfural mène à la formation de résines   très     intéressantes,   L'invention n'est pas   limitée à   l'utilisation des   aldéhydes   qui viennent d'être   mentionnés,   d'autres aldéhydes pouvant   étalement   être   utilisée,     On   prépare les résines de phénol constituant l'un des composants du   procède,   de manière connue, par exemple   en   dissolvant le phénol dans un hydroxyde alcalin   approprie,

     par exemple une solution aqueuse ou alcoolique d'hydroxyde de sodium, puis   en .   ajoutant   l'aldéhyde,   par exemple le formaldéhyde, Il se forme alors des   composas     dite-Componée   phénol-méthylol qu'on appelle également alcools phénoliques. Par addition d'acides ou par un traitement complémentaire à chaud, on peut transformer ces   composes   en produits de polycondensation visqueux. Pendant cette réaction, les groupes   méthylol   forment des liaisons   éther$   avec élimination   d'eau,  
Dans les résines de phénol ci-dessus mentionnées   le .   rapport molaire entre phénol et aldéhyde est compris en général) entre 1 : 1 et 1 : 3.

   Le rapport optimum, dans le présent   eau$'-est   compris entre environ 1 : 1,2 et 1 : 1,5. 



   Dans les exemples suivants,   on   utilise comme   composantes   de résine de phénol une résine de phénol liquide, contenant le phénol et le   formaldéhyde   dans un rapport   molaire   de   1*1,1  et   

 <Desc/Clms Page number 6> 

 ayant une viscosité initiale de 1440 cP à   20 0, viscosité   qu'on réduit à 515 oP à 20 C par l'addition de   trioxanne   (résine   @   trioxanne = 90 :10). 



   On obtient la résine d'urée modifiée par un aldéhyde de la manière suivantes
On prépare d'abord le diuréide de l'aldéhyde isobuty-   rique   en faisant réagir 1 mole d'aldéhyde   isobutyrique   avec 2 moles   d'urne,   en milieu   aqueux &   pH 5, selon le   procédé   décrit dans le brevet français N  1 349 054 précité, puis on élimine l'eau par filtration ou centrifugation. On fait réagir 1 mole du   diuréide   ainsi obtenu avec 4 moles de formaldéhyde A 30 %, à un pH de 7-8, et à une température de 80 C, la réaction étant effectuée jusqu'à ce qu'il n'y ait plus   de sédiment    On évapore la résine ainsi obtenue jusqu'à ce que sa teneur en substances solides soit de 45   %.   



   On soumet des mélanges   formés   de cette   rénine   et d'une résine de phénol selon le procédé de l'invention à des   éprouvée   à l'échelle du laboratoire pour examiner leur aptitude à être utilisée comme liante pour noyaux de moulage dans le   procédé   dit "hotbox". A titre de comparaison$on soumet à des essais analoques une résine commerciale de furanne et   d'urne   contenant un durcissant correspondant. Les   durcissants   utilisés en combinaison avec les résines d'urée ou de phénol qui viennent d'être   mentionnées   sont à base de chlorure d'ammonium ou bien sont en   mélange   avec de l'acide phosphorique. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. 



   Dans les exemples on   se   sert des appareils générale  ment utilisés en fonderie. Le tableau suivant indique   les     valeurs   de la résistance mécanique (résistance à la flexion), la   composi-   tion des résines et des duroissants, la température et le temps de cuisson.

   Dans tous les exemples, le rapport entre la résine et 

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 EMI7.1 
 obus* est le. m$ae, Dans oh&..ri.<aae,;:6n'iy n4oeooa ire de dans kijài/aslxw.'ât;1;;; ffloultge H5O, pulioa adout  à mêlwag* '& J"**' ,f**iîî.:;;':.v-;; moulage H30, puin ajouta mélmst . homogénéise ce classe damez mél=geux de l*bot pt bzz des M<$M<- finis$ ainsi obtenu*µ on prdp!tre doa *ion wts procédé  connus# Za t  pératu3?e de culot=' têt aomil1. 0' 200 et 220 "0 et 100 p4ï-iod µ de oulonon sont ocatpriwet entre et 1$ minute. ' #.-'.### "#':;

  - , 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 T A B 1 E À U mu¯¯¯¯- ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 
 EMI8.2 
 
<tb> Exemple <SEP> Quantité <SEP> Type <SEP> de <SEP> résine <SEP> Teneur <SEP> de <SEP> la <SEP> Quantité <SEP> quantité <SEP> Quantité <SEP> quantité <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> 
<tb> 
 
 EMI8.3 
 lie de sable résine en de résine de dur- de 53PO.q. de dur- flexion.en kg/em2t quartzeux substances en g cissant à 10 cissant après une période .H 30 en ks solides,en %.. pour ré- comprenant, de cuisson de ' ' après un séchage sine furan- 37..53 d'urce, 5=iiru | ICtoin- 15min.

   de 16 heures à ne-urée,en I2,5fâ de à une température 110 C g NE..C1 et 5C comprise entre zut3 de $* et 22aaG 
 EMI8.4 
 
<tb> 1 <SEP> 3,2 <SEP> résine <SEP> d'urée <SEP> 69,5 <SEP> 60 <SEP> 12 <SEP> - <SEP> - <SEP> 35/35 <SEP> 70/?0 <SEP> ?2/68
<tb> et <SEP> de <SEP> furanne <SEP> @
<tb> (produit <SEP> commercial)
<tb> 2 <SEP> 3,2 <SEP> résine <SEP> d'urée <SEP> 45 <SEP> 60 <SEP> - <SEP> - <SEP> 12 <SEP> 40/30 <SEP> 80/85 <SEP> 75/80 <SEP> ' <SEP> 
<tb> modifiée
<tb> 
 
 EMI8.5 
 3 3,2 résine de phé- ?0 60 - 2.. 2'iV2S 6Q/72 68/68 no1.

   modifiée 3,2 30% de résine ,5 60 - 6 9 s3,' ? ' 82/85 
 EMI8.6 
 
<tb> de <SEP> phénol <SEP> modifiée,70% <SEP> de <SEP> résine <SEP> d'orée <SEP> modifiée
<tb> 
 
 EMI8.7 
 53 de résine J55 60 - z 9 W72 C3/B2 88/85 
 EMI8.8 
 
<tb> de <SEP> phénol <SEP> medifiée,60% <SEP> de <SEP> ré- <SEP> 
<tb> sine <SEP> d'urée <SEP> mo- <SEP> @
<tb> difiée
<tb> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 On répète les exemple 4 et 5 à 11607A*116 f. 4..,' ...,a;1, . . industriels dans une machine à fabriquer des noyaux   par.injection.   En chaque cas on introduit par injection 170 à 250   loyaux'.pour   
 EMI9.2 
 manchons de tuyaux coulée de différente grandeur, Le'teaps' di .cuisson est de 20 secondes par manchon de noyau.

   On obtient   de    noyaux   parfaite   qui se comportent très bien lors de la   coulée   de tubes en   acier   par   centrifugation,  
Comme le montrent les essais concernant la   résistance   
 EMI9.3 
 à la flexion, on obtient les meilleur   avec le$ o0ll1b1nai-   sono   de résines de phénol et de résines d'urée   utilisées   dans les exemples 4 et 5.

   Cas   combinaisons   ont non seulement de   meilleure    
 EMI9.4 
 valeurs de résistance finale que 1- produit de comblue4son de résine de furanne avec une résine d'urée, maie les valeurs de leur résistance après un tempe de ouisson.de > minutes sont également   supérieures   à celles du produit de résine de furanne et de résine   d'urée.   Lorsqu'on examine la relation entre la teneur   des'.résines   en substances   solide    et leur   résistance   à la   flexion,   on constate que, malgré leur plus faible teneur en   substance    solides,

   les réaines utilisées dans les   exemples   4 et 5 permettent   d'obtenir   une meilleure résistance que la   résine de   furanne et d'urée   utilisée   
 EMI9.5 
 dans l'exemple 14 On peut encore améliorer les prop't'..6oani- que  des associations de résines d'urée et de résines   de phénol     Modifiées   en augmentant leur teneur en   substances solide *' Se   plus, on peut durcir les résines à froid lorsqu'on leur   ajoute,    1 comme   durcissant, des quantités assez grandes d'acide   minéral, On   peut 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  "Process for the preparation of feed 1 from màl * nig4o 1., ... d <'uy << <t formaldthydo and r'.s, J: J.8. Ci. Phenol and tomild4hyde t ,
 EMI1.2
 The phenol resins which are obtained any volume of r4sole liquidated by condensation of phenol and of .fof0 <ld <tbyd) t to # 11.u alkali are used in shearing ccamw binders for 1..able des. Tinted the making of cores and flows.

   One of the most disadvantages of phenol resins lies in the fact that, by night * of subsequent condensation, they can only be stored for a limited period of time and which translates into, * 4x # after a few weeks atoekigti by a strong at $ N <M <ttiea of their viscooit4o ÂctuIl1lmtnt. in the field of foundry, where used

 <Desc / Clms Page number 2>

 more and more, binder cone for molding sands, associates
 EMI2.1
 tion.

   of turanne and di resins The r ', 1n "of urea are not suitable for this purpose when used soultap because, on the one hand, they * are subject to the effect of huaidit' and # d ' on the other hand, they decompose too quickly under the action of choleur and, therefore, do not allow sufficient creep resistance to be obtained # It while cores and foundry molds maintain sufficient creep resistance for the casting; but it is also necessary to use 1 decomposing or can be eliminated after the Gcu1'1, without the eelo requiring significant expenditure of energy. These are ally # ent lot r..1ne. of tu. ranne which, by due to the coking process during the aoul4op meet this requirement.
 EMI2.2
 



  According to the process described in US Pat. No. 3 * 026 # 284 of May 13, 19590, thtrmoplastic rêtins of the aminoplast type are converted into duyopl ttt by chatting them in the presence of deriv6..6tbyloliqu .. of phenol or of their salts. gets am1nopl..tl. thermoplastics by reacting one mole of the siotés starting materials, for example urea, dieyanodiamides, carburetor or molam, with at most 0 # 5 to 0.95 moles of aldehyde.

   When the amount of aldehyde involved is higher, for example when the above Montian compounds, contain one or more aldehyde compounds for each KHZ or NH # group, water-soluble r, .1n .. are obtained which are obtained. can transform into duroplastent by means of 4 '.. ld. at low te.p'rature, or by a ther8iqu treatment. without it being necessary to add the methyloliq% * phenol derivatives indicated in the aforementioned American patent *
 EMI2.3
 The urea resins used in accordance with the invention are compounds of this type In effect, per mole of diurdido corresponding to the formula
 EMI2.4
 

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 they contain 2 to 6 moles of formaldehyde when subjected '.1., these resins z a thi treatment:

  ra1qU '. it does not form thermoplastic at'ie "rue, but dU1'opla.'be .. 'A' -. V, '* <*> It follows that the resins used duration # ooaoz, even at the The invention is of a quite different nature from that of the aminoplastics mentioned in the aforementioned American patent, in which it is expressly said that the molar ratio '
 EMI3.2
 between the nitrogen compound (urea, melamines and * ...) and the aldehyde is between 1 s Ot5 and 1 s 0 # 9. Besides the urea resins used in accordance with the invention, this ratio is understood between
 EMI3.3
 1 <2 and 1 t 6.



   The phenolic compounds mentioned in the aforementioned US patent are compounds defined for example tri- '
 EMI3.4
 raethylol-phenol or its salts with alkali or aloalino-earth metals.



   The compounds used in accordance with the invention are
 EMI3.5
 rs018t which is obtained by condensation of phenol and formaldehyde in an alkaline medium.



   The resins mentioned in the aforementioned US patent are hardly suitable as binders for molding cores, since the "hotbox" process requires rapid curing. In this hotbox process, the molds, made of resin, sand and acid catalyst, need to harden completely in 20 to 30 seconds,
However, the applicant has found a preparation process
 EMI3.6
 of molds from a mixture formed of duroienable resins and etooka-blea urea-formaldehyde, on the one hand, and phenol-formaldehyde resins on the other hand,

   of fillers and other additives The current method of using condensation products of urea and formaldehyde, modified by aldehydes in
 EMI3.7
 mixture with liquid phenol resins and dc1.8.bl ... the condensation products having been obtained by the reaction of

 <Desc / Clms Page number 4>

 
 EMI4.1
 diurdides responded to the lomule generated
 EMI4.2
 
 EMI4.3
 in which R represents an organic residue oontiaant 1 to 8 atoms. of carbon with fomalddhydes The combinations thus obtained oonvitnntnt part:

  Loul1è. really good as a binder for molding cores *
 EMI4.4
 The preparation of the diurdides serving / starting materials is carried out, for example, according to the described process! in French patent N8 1 349 04 dated 5 mrs 1963 by reaction of 2 moles of urn with 1 mole of aldehyde according to the following equation
 EMI4.5
 R representing in these formulated an organic residue containing from 1 to 8 carbon atoms. We react the di- or polyureidea
 EMI4.6
 thus obtained with 2 s, 5 moles of formaldehyde, for example in a weakly alkaline medium.

   During this reaction, the corresponding urea-methyl compounds are formed. We can mixed by
 EMI4.7
 f alternate the preoondensation products of the genus tormas. urea and formaldehyde and modified with an aldehyde, with phenol resins, in particular those stabilized with trioxane. The decrease in viscosity produced by trioxane is also transmitted to the modified combination of urea and phenol resin.



   By phenol resins is meant here products
 EMI4.8
 obtained by the reaction of aldehydes and phenol a <We can bzz liser as phenols, in the process of the invention, phenol, substituted phenols such as alkyl-phenols, for example
 EMI4.9
 cresol or phenols with a higher degree of alkylation containing alkyl groups having from 1 to 16 carbon atoms. By phenol is meant here also bisphenols and polyphenols.

 <Desc / Clms Page number 5>

 



  As an example of bisphenols, mention will be made of the product obtained by reaction of 1 mole of acetone and of 2 moles of phenol, also called, in the literature, bisphenol A, the products obtained by reaction of 2 moles of phenol and 1 mole of diene and novelaks which have been fluidized by subsequent condensation with formaldehyde in an alkaline medium,
As the aldehyde which reacts with phenols, which reaction leads to the formation of phenol resins, formaldehyde or other aldehyde * is generally used.

     for example acetaldehyde or homologous water, or acrolein or its homologs are also suitable for this purpose. Condensation with furfuraldehyde leads to the formation of very interesting resins, The invention is not limited to the use of the aldehydes which have just been mentioned, other aldehydes can also be used, Phenol resins are prepared. constituting one of the components of the process, in a known manner, for example by dissolving the phenol in an appropriate alkali hydroxide,

     for example an aqueous or alcoholic solution of sodium hydroxide, then in. adding aldehyde, for example formaldehyde, it then forms so-called compounds -Componée phenol-methylol which are also called phenolic alcohols. By addition of acids or by additional hot treatment, these compounds can be transformed into viscous polycondensation products. During this reaction, methylol groups form ether bonds with elimination of water,
In the phenol resins mentioned above the. molar ratio between phenol and aldehyde is generally between 1: 1 and 1: 3.

   The optimum ratio, in the present water $ '- is between about 1: 1.2 and 1: 1.5.



   In the following examples, as the components of the phenol resin, a liquid phenol resin, containing phenol and formaldehyde in a molar ratio of 1 * 1.1 and

 <Desc / Clms Page number 6>

 having an initial viscosity of 1440 cP at 20 0, which viscosity is reduced to 515 oP at 20 C by the addition of trioxane (resin @ trioxane = 90:10).



   The urea resin modified with an aldehyde is obtained in the following manner
The diureide of isobutyric aldehyde is first prepared by reacting 1 mole of isobutyric aldehyde with 2 moles of urn, in aqueous medium & pH 5, according to the process described in French patent No. 1,349,054 cited above. , then the water is removed by filtration or centrifugation. 1 mole of the diureide thus obtained is reacted with 4 moles of 30% formaldehyde, at a pH of 7-8, and at a temperature of 80 ° C., the reaction being carried out until there is no more Sediment The resin thus obtained is evaporated until its solids content is 45%.



   Mixtures formed from this renin and a phenol resin according to the process of the invention are subjected to tests tested on a laboratory scale to examine their suitability for use as a binder for molding cores in the so-called "hotbox process. ". By way of comparison, a commercial furan and urn resin containing a corresponding hardener is subjected to analogous tests. The hardeners used in combination with the urea or phenol resins which have just been mentioned are based on ammonium chloride or else are mixed with phosphoric acid.



   The following examples illustrate the invention without however limiting it.



   In the examples, the devices generally used in foundry are used. The following table indicates the values of the mechanical resistance (flexural strength), the composition of the resins and hardeners, the temperature and the curing time.

   In all the examples, the ratio between the resin and

 <Desc / Clms Page number 7>

 
 EMI7.1
 shell * is the. m $ ae, In oh & .. ri. <aae,;: 6n'iy n4oeooa ire de in kijài / aslxw.'ât; 1 ;;; ffloultge H5O, pulioa added to melwag * '& J "**', f ** iîî.: ;; ':. v- ;; molding H30, puin added melmst. homogenize this class of dam mix = geux de l * bot pt bzz des M <$ M <- finite $ thus obtained * µ one prepares doa * ion wts known process # Za t peratu3? e of base = 'têt aomil1. 0' 200 and 220 "0 and 100 p4ï-iod µ of oulonon are ocatpriwet between and $ 1 minute. '# .-'. ### "# ':;

  -,

 <Desc / Clms Page number 8>

 
 EMI8.1
 T A B 1 E À U mū¯¯¯- ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
 EMI8.2
 
<tb> Example <SEP> Quantity <SEP> Type <SEP> of <SEP> resin <SEP> Content <SEP> of <SEP> the <SEP> Quantity <SEP> quantity <SEP> Quantity <SEP> quantity <SEP > Resistance <SEP> to <SEP> the <SEP>
<tb>
 
 EMI8.3
 sand binds resin in hard resin of 53PO.q. hardness in kg / em2t quartz substances curing to 10 ceasing after a period .H 30 in ks solids, in% .. for rediscovering, curing after drying sine furan 37 .. 53 d'urce, 5 = iiru | ICtoin- 15min.

   from 16 hours at ne-urea, in I2.5fâ de at a temperature 110 C g NE..C1 and 5C between zut3 de $ * and 22aaG
 EMI8.4
 
<tb> 1 <SEP> 3.2 <SEP> urea <SEP> resin <SEP> 69.5 <SEP> 60 <SEP> 12 <SEP> - <SEP> - <SEP> 35/35 <SEP > 70 /? 0 <SEP>? 2/68
<tb> and <SEP> of <SEP> furan <SEP> @
<tb> (commercial <SEP> product)
<tb> 2 <SEP> 3.2 <SEP> urea <SEP> resin <SEP> 45 <SEP> 60 <SEP> - <SEP> - <SEP> 12 <SEP> 40/30 <SEP> 80 / 85 <SEP> 75/80 <SEP> '<SEP>
<tb> modified
<tb>
 
 EMI8.5
 3 3.2 phee resin 0 60 - 2 .. 2'iV2S 6Q / 72 68/68 no1.

   modified 3.2 30% resin, 5 60 - 6 9 s3, '? '82/85
 EMI8.6
 
<tb> of <SEP> phenol <SEP> modified, 70% <SEP> of <SEP> resin <SEP> orée <SEP> modified
<tb>
 
 EMI8.7
 53 of resin J55 60 - z 9 W72 C3 / B2 88/85
 EMI8.8
 
<tb> of <SEP> phenol <SEP> medicated, 60% <SEP> of <SEP> d- <SEP>
<tb> urea <SEP> sine <SEP> mo- <SEP> @
<tb> dified
<tb>
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 9>

 
 EMI9.1
 Examples 4 and 5 are repeated at 11607A * 116 f. 4 .., '..., a; 1,. . industrial processors in an injection core making machine. In each case, 170 to 250 loyaux 'are introduced by injection.
 EMI9.2
 Casting pipe sleeves of different size, Le'teaps' cooking time is 20 seconds per core sleeve.

   Perfect cores are obtained which behave very well when casting steel tubes by centrifugation,
As shown by strength tests
 EMI9.3
 in bending, the best is obtained with the phenol resins and urea resins used in Examples 4 and 5.

   Case combinations not only have better
 EMI9.4
 final strength values that 1- furan resin filler product with urea resin, but their strength values after a tempe of> minutes are also higher than those of the furan resin and resin product urea. When examining the relationship between the solid content of resins and their flexural strength, it is found that, despite their lower solids content,

   the reins used in Examples 4 and 5 make it possible to obtain better resistance than the furan and urea resin used
 EMI9.5
 in Example 14 The properties of the combinations of urea resins and modified phenol resins can be further improved by increasing their solids content * In addition, the resins can be cured at cold when added to them, 1 as a hardener, fairly large quantities of mineral acid.

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.

 

Claims (1)

EMI9.6 également utiliser, comme agents de durcissement à froide des acides organiques, tels que 1.' acide ptoluàn--8ultoniqû.o lqaci* de napht,.lène..,ultc.n:1que ou les chlorures de ces acides. On peut régler la vie en pot par la quantité d'aeide 4adouté * ' jV î - ? XS ÎI M %Ï'44V . EMI9.6 also use, as cold hardening agents, organic acids, such as 1. ' ptoluàn acid - 8ultoniqû.o lqaci * of naphth, .lene .., ultc.n: 1que or chlorides of these acids. One can regulate the life in pot by the quantity of aid 4adouté * 'jV î -? XS ÎI M% Ï'44V. La présente invention comprend ao'tatt#ettt'1'';'" '#; 1. Un procède de préparation tfo atea3.et'';aytir de jsélfttige forais do résines duroiseables et stocableduree ' . #' 1/1 : . <Desc/Clms Page number 10> et de formaldéhyde, d'une part, et de phénol et de formaldéhyde, d'autre part, de charges et d'autres additifs usuels. procède @ selon lequel on utilise des produite de condensation formés d'urne et de formaldéhyde et modifies par un aldéhyde,en mélange avec des résines de puénol liquidée et durcissables, The present invention comprises ao'tatt # ettt'1 ''; '"' #; 1. A preparation process tfo atea3.et ''; aytir de jsélfttige forais do duroisiable resins and stocableduree '. #' 1/1 :. <Desc / Clms Page number 10> and formaldehyde, on the one hand, and phenol and formaldehyde, on the other hand, fillers and other customary additives. proceeds according to which one uses condensation products formed from urn and formaldehyde and modified by an aldehyde, in admixture with liquid and curable puenol resins, le$ produits de condensation ayant été prépares par réaction de di@uréides répondant à la formule générale EMI10.1 dans laquelle R représente un reste organique contenant 1 à 8 atomes de carbone avec du formaldéhyde. the condensation products having been prepared by reaction of di @ ureides corresponding to the general formula EMI10.1 where R represents an organic residue containing 1 to 8 carbon atoms with formaldehyde. 2. A titre de produite industriel* nouveaux, le moules prépares par le procède spécifié bous 1. 2. As a new industrial product *, mussels prepared by the procedure specified in 1.
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