<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
tion des sulfures d'alcoyl-vinyle correspondante avec du peroxyde d'hydrogène.
<EMI ID=3.1>
pérature élevée, en présence de catalyseurs acides@
Ces procédés se déroulent souvent en plusieurs phases et les rendements ne sont pas toujours satisfaisants. En outre, les produits de départ ne peuvent également être obtenu* qu'en plusieurs phases, ce qui les rend relativement coûteux.
On a trouvé qu'on peut obtenir, de façon simple, des
<EMI ID=4.1>
halogénoéthyle, qui peuvent être substitués en position a et/ou
<EMI ID=5.1>
ant l'hydracide halogéné , avec du bisulfite ou du dithionite alcalin, puis en faisant réagir, les produits de cette réaction,
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
nite alcalin, en présence d'agents séparant de l'halogène, cette réaction étant effectuée de préférence en solution, notamment
en solution aqueuse.
<EMI ID=8.1>
lise de préférence le bisulfite ou le dithionite de sodium, en des quantités à peu près stoeohiométriques, c'est-à-dire
<EMI ID=9.1>
être avantageux d'utiliser ces composés en excès.
Comme composés séparant de l'hydraoide halogène, on
<EMI ID=10.1>
de de sodium ou de potassium, le carbonate ou le bicarbonate de sodium. Ces composés sont ajoutée en une quantité permettant
<EMI ID=11.1>
La première réaction est effectuée de préférence en <EMI ID=12.1>
dium qui s'est formé, on fait réagir le mélange réactionnel ainsi obtenu, avec un composé renfermant un système conjugue, Par composé" renfermant un système conjugué, en entend, dans le sens de la présente invention, tous les composée dans lesquels une double liaison éthylénique se trouve en conjugaison par rapport à une autre double liaison, cette dernière pouvant se
<EMI ID=13.1>
nyle, aldéhyde, cyano, sulfone ou sulfonyle.
Comme composes de ce genre, conviennent, par exemple,
<EMI ID=14.1>
crotonique et leurs dérivés, de môme que les amides, esters et nitriles correspondants. Comme autres composés de ce genre, on peut encore citer les acides maléique, diohloromaléique, monochloromaléique, l'aéroléine, la méthaoroléine, le butadiè-
<EMI ID=15.1>
propionique, etc...
Dans le cas le plus simple, on ajoute le composé renfermant le système à doubles liaisons conjuguées au mélange
<EMI ID=16.1>
températures assez élevées, elle est souvent trop violente et ne peut plus être contrôlée, le rendement étant alors diminue,
<EMI ID=17.1>
trique, Dès que la réaction dans la seconde phase est termi-
<EMI ID=18.1>
cristaux, on sépare de façon connue l'hydracide halogène sous formation d'un groupe vinyle. Oette séparation peut, par exemple!
<EMI ID=19.1>
dans des conditions très douves.
On sait qu'on peut faire réagir du sulfochlorure de
<EMI ID=20.1>
p-chloréthyle, on obtient dans ce cas, avec un rendement quantitatif, de l'éthylène. Il est d'autant plus surprenant que par la réaction suivant la présente invention, on obtient, avec des rendements bons à très bons, sans pertes notables par
<EMI ID=21.1>
la présente invention sont des composés polymérisables permettant, notamment comme copolymères, d'obtenir des polymères
<EMI ID=22.1>
la production de fongicides.
Les parties indiquées dans les exemples suivants sont en poids.
<EMI ID=23.1>
On introduit dans un récipient à agitateur 2500 par- ties d'eau et 520 parties de bisulfite de sodium. On fait ensuite arriver goutte à goutte, sous agitation intense, en l'espa- ce d'environ 2 à 3 heures, de deux récipients séparés, 815 par- tien de sulfochlorure de p-chloréthyle et 2220 parties d'une <EMI ID=24.1> <EMI ID=25.1>
maintenu entre 3 et 6,5. On poursuit la réaction pendant en-
<EMI ID=26.1>
sulfate de sodium qui a précipite et on lave avec de l'eau glacée. On ajoute au filtrat 270 parties d'aoide aorylique, puis
<EMI ID=27.1>
EXEMPLE 1 b
On introduit dans un récipient à agitateur, 2500 parties d'eau et 350 parties de dithionite de sodium, puis on
<EMI ID=28.1>
fate de sodium qui s'est formé.
On ajoute au filtrat 270 parties d'acide acrylique
<EMI ID=29.1>
ce qui correspond à un rendement de 94,5% rapportés à l'acide acrylique.
<EMI ID=30.1>
On introduit dans un récipient à agitateur 500 parties d'eau, puis on ajoute, en plusieurs portions, 1203 parties d'un acide p-chloréthanesulfonylpropionique préparé suivant
<EMI ID=31.1>
de sodium, le rendement étant pratiquement quantitatif. On aoi- <EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
On introduit dans un récipient à agitateur 1500 parties d'eau et 312 parties de bisulfite de sodium. On ajoute ensuite goutte à goutte, en l'espace de 3 heures, comme décrit ,
<EMI ID=34.1>
en oeuvre.
<EMI ID=35.1>
En utilisant à la place de 312 parties de bisulfate de sodium, 210 parties de dithionite de sodium, on obtient,
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1> <EMI ID=38.1>
<EMI ID = 1.1>
<EMI ID = 2.1>
tion of the corresponding alkyl vinyl sulfides with hydrogen peroxide.
<EMI ID = 3.1>
high temperature, in the presence of acid catalysts @
These processes often take place in several phases and the yields are not always satisfactory. In addition, the starting materials can also only be obtained in several stages, which makes them relatively expensive.
We have found that we can obtain, in a simple way,
<EMI ID = 4.1>
haloethyl, which may be substituted in the a-position and / or
<EMI ID = 5.1>
ant the halogenated hydracid, with bisulfite or alkaline dithionite, then by reacting the products of this reaction,
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
alkali metal, in the presence of agents which separate halogen, this reaction preferably being carried out in solution, in particular
in aqueous solution.
<EMI ID = 8.1>
Preferably reads sodium bisulfite or dithionite, in approximately stohiometric amounts, i.e.
<EMI ID = 9.1>
be advantageous to use these compounds in excess.
As compounds separating from the halogenated hydraoid, we
<EMI ID = 10.1>
of sodium or potassium, sodium carbonate or bicarbonate. These compounds are added in an amount allowing
<EMI ID = 11.1>
The first reaction is preferably carried out in <EMI ID = 12.1>
dium which is formed, the reaction mixture thus obtained is reacted with a compound containing a conjugate system, By compound "containing a conjugated system, means, in the sense of the present invention, all the compounds in which a double ethylenic bond is found in conjugation with respect to another double bond, the latter possibly being
<EMI ID = 13.1>
nyl, aldehyde, cyano, sulfone or sulfonyl.
Suitable compounds of this kind, for example,
<EMI ID = 14.1>
crotonic and their derivatives, as well as the corresponding amides, esters and nitriles. As other compounds of this type, mention may also be made of maleic, diohloromaleic, monochloromaleic acids, aerolein, methaoroline, butadie.
<EMI ID = 15.1>
propionic, etc ...
In the simplest case, the compound containing the conjugated double bond system is added to the mixture.
<EMI ID = 16.1>
temperatures high enough, it is often too violent and can no longer be controlled, the yield is then reduced,
<EMI ID = 17.1>
As soon as the reaction in the second phase is completed
<EMI ID = 18.1>
crystals, the halogenated hydracid is separated in a known manner in the formation of a vinyl group. This separation can, for example!
<EMI ID = 19.1>
in very moat conditions.
We know that sodium sulfochloride can be reacted
<EMI ID = 20.1>
p-chlorethyl, in this case, in quantitative yield, ethylene is obtained. It is all the more surprising that by the reaction according to the present invention, one obtains, with good to very good yields, without appreciable losses by
<EMI ID = 21.1>
the present invention are polymerizable compounds making it possible, in particular as copolymers, to obtain polymers
<EMI ID = 22.1>
the production of fungicides.
The parts shown in the following examples are by weight.
<EMI ID = 23.1>
2,500 parts water and 520 parts sodium bisulfite are charged to a stirred vessel. From two separate containers, 815 parts of p-chlorethylsulphochloride and 2220 parts of an EMI ID are then introduced dropwise with vigorous stirring over a space of about 2 to 3 hours. = 24.1> <EMI ID = 25.1>
maintained between 3 and 6.5. The reaction is continued for
<EMI ID = 26.1>
sodium sulfate which precipitated and washed with ice water. 270 parts of aorylic acid are added to the filtrate, then
<EMI ID = 27.1>
EXAMPLE 1 b
2500 parts of water and 350 parts of sodium dithionite are introduced into a stirred vessel, then
<EMI ID = 28.1>
sodium fate that has formed.
270 parts of acrylic acid are added to the filtrate
<EMI ID = 29.1>
which corresponds to a yield of 94.5% based on acrylic acid.
<EMI ID = 30.1>
500 parts of water are introduced into a stirred vessel, then 1203 parts of a p-chlorethanesulfonylpropionic acid prepared according to
<EMI ID = 31.1>
sodium, the yield being practically quantitative. On aoi- <EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
1500 parts of water and 312 parts of sodium bisulfite are introduced into a stirred vessel. Then added dropwise, over 3 hours, as described,
<EMI ID = 34.1>
implemented.
<EMI ID = 35.1>
By using instead of 312 parts of sodium bisulphate, 210 parts of sodium dithionite, one obtains,
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1> <EMI ID = 38.1>