BE628772A

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Publication number: BE628772A
Authority: BE

Description

       

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  Dans le brevet principal, on a revendiqué un   procède   
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 de préparation de chlorures de semi-esters d'acides benzène"   diearboxyliques   éventuellement halogènes dans lequel on fait réagir des esters d'acide   trtchlorométhyl     benzoïque   d'alcools 
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 aliphatiques saturés primaires comportant jusqu'à 5 atomes de carbone à température élevée avec de l'acide mono-, di- ou 
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 trichloroacétique en présence de vs 1% en poids de chlorure de fer III. 



   On utilise de   préférence,   les   calera   méthyliques dois 
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 acides trlchlorométhyl boncotquen et la réaction est effectuée A des températures comprises entre 50 et 16000# en particulier entre 100 et 13000. 



  On a constaté à présent que l'on peut préparer, avec de bons rendements, les chlorures de semi-esters d'acide. benzène* hqlogÓn8 ç dicarboxyliquea éventuellement, en particulier de l'acide iso- phtalique et de l'acide téréphtalique<suivant le brevet belge 6 14, 9 11, lorsqu'on effectue la réaction des cotera d'acide tri- chlorométhyl benzoïque d'alcools aliphatiques primaires   saturés   
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 comportant jusqu'à 5 atomes de carbone, en présence de 0,01 à 1 % en poids de composés polyhalogénés inorganiques non   saturés,   comme catalyseur, au lieu d'utiliser du chlorure de fer III. 



   Copine esters d'alcools aliphatiques saturée primaires, on peut utiliser,   conformément   à la présente invention, les 
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 esters méthyliques, éthyliques$ propyliqueo, butyliques# et amyliques* On préfère utiliser les esters méthyliques* 
Comme catalyseurs, on peut utiliser, le pentachlorure d'antimoine, le chlorure de zinc, le chlorure d'aluminium, 

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 le chlorure de bore et d'autres composés similaires. 



   Les chlorures de semi-esters préparés selon   l'inven-   tion constituent dea produits intermédiaires de 'valeur pour la préparation de matières plastiques synthétiques par   polyconden-   
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 nation#   EXEMPLES,     On   mélange 127 parties en poids d'ester méthylique 
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 d'acide ptriah.aramthy'1 benzoïque avec 47,3 parties en poids d'acide monochloracét1qui en présence de 0,15 parties en poids de   pentachlorure     d'antimoine*   Après addition du catalyseur, il se produit déjà à la température ambiante un dégagement lent d'acide chlorhydrique.

   four accélérer la réaction,   on   chauffe 
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 jusqu'à 8000# ce qui produit un dégagement violent d'acide chlorhydrique, de sorte que la réaction est déjà terminée après une demi-heure. Lors de la distillation du mélange réactionnel, 
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 on a obtenu 53 g de chlorure de chloracétyle et 9<: g de chlorure de téréphtalate de méthyle, ce qui correspond fui. un rendement à 93,;. L'ester méthylique de l'acide p-trichloromèthyl bunzo- %que nécessaire est préparé de la manière décrite dans l'exem- ple 1. 
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  BjXEUPLB 3 On chauffe 1?. parties en poids d'ester méthylique d'acide m-trichlorométhyl benzoïque avec 47,3 parties en poids d'acide   monochloracétique   en présence de   0,15   parties en poids de chlorure de zinc fraîchement fondu, pendant une heure et 
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 il quart a 140*0 jusqu'à fin de dégagement d'acide chlorhydrique Lors de la distillation du mélange réactionnel en présence de bzz partie en poids de dtéthylamide d'acide laurinue, on a obtenu 47 parties en poids de chlorure de chloracétyle et 78 parties en poids de chlorure d'iaophtalate de méthyle, ce qui 
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 correspond à un rondement de 81 bzz:.

   L'ester méthylique de l'aci- de artrichlaxom3thyl bonzolque nécessaire est obtenue de la 

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 manière décrite dans l'exemple 1 à partir du   m-toluate   de méthyle. 



   EXEMPLE 3 
On chauffe   127   parties en poids d'ester méthylique d'acide p-trichlorométhyl benzoïque avec 47,3 parties en poids d'acide   monochloracétique   en présence de 0,3 partie: en poids de chlorure d'aluminium anhydre, pendant 6 heures à 180 C, jus- qu'à ce que le dégagement d'acide chlorhydrique cesse. Lors de la distillation du mélange réactionnel, on a obtenu 29 parties en poids de chlorure do chloracétyle et   47   parties en poids de chlorure de téréphtalate de méthyle.



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  In the main patent, a procedure was claimed
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 for the preparation of chlorides of semi-esters of benzene "diearboxylic acids, optionally halogenated, in which esters of trchloromethyl benzoic acid of alcohols are reacted
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 primary saturated aliphatics of up to 5 carbon atoms at elevated temperature with mono-, di- or acid
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 trichloroacetic in the presence of vs 1% by weight of iron III chloride.



   Methyl calera should preferably be used.
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 trlchloromethyl boncotquen acids and the reaction is carried out at temperatures between 50 and 16000 # in particular between 100 and 13000.



  It has now been found that the chlorides of acid semi-esters can be prepared with good yields. benzene * hqlogÓn8 ç dicarboxyliquea optionally, in particular isophthalic acid and terephthalic acid <according to Belgian patent 6 14, 9 11, when carrying out the reaction of trichloromethyl benzoic acid cotera of saturated primary aliphatic alcohols
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 comprising up to 5 carbon atoms, in the presence of 0.01 to 1% by weight of unsaturated inorganic polyhalogen compounds, as a catalyst, instead of using iron III chloride.



   Primary saturated aliphatic alcohol esters can be used according to the present invention.
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 Methyl, ethyl $ propylic, butyl # and amyl esters * We prefer to use methyl esters *
As catalysts, antimony pentachloride, zinc chloride, aluminum chloride,

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 boron chloride and other similar compounds.



   The semi-ester chlorides prepared according to the invention are valuable intermediate products for the preparation of synthetic plastics by polycondensation.
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 nation # EXAMPLES, 127 parts by weight of methyl ester are mixed
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 of ptriah.aramthy'1 benzoic acid with 47.3 parts by weight of monochloroacet1 acid which in the presence of 0.15 parts by weight of antimony pentachloride * After addition of the catalyst, an evolution already occurs at room temperature slow hydrochloric acid.

   oven accelerate the reaction, heat
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 up to 8000 # which produces a violent release of hydrochloric acid, so that the reaction is already completed after half an hour. When distilling the reaction mixture,
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 53 g of chloroacetyl chloride and 9: g of methyl terephthalate chloride were obtained, which corresponds to leakage. a yield of 93, ;. The p-trichloromethyl bunzo% acid methyl ester as required is prepared as described in Example 1.
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  BjXEUPLB 3 We heat 1 ?. parts by weight of m-trichloromethyl benzoic acid methyl ester with 47.3 parts by weight of monochloroacetic acid in the presence of 0.15 parts by weight of freshly melted zinc chloride, for one hour and
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 It quarter at 140 * 0 until the end of release of hydrochloric acid.During the distillation of the reaction mixture in the presence of bzz part by weight of laurine acid dtethylamide, 47 parts by weight of chloroacetyl chloride and 78 parts were obtained. parts by weight of methyl iaophthalate chloride, which
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 corresponds to a round of 81 bzz :.

   The necessary artrichlaxom3thyl bonzolque acid methyl ester is obtained from

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 manner described in Example 1 from methyl m-toluate.



   EXAMPLE 3
127 parts by weight of p-trichloromethyl benzoic acid methyl ester are heated with 47.3 parts by weight of monochloroacetic acid in the presence of 0.3 part by weight of anhydrous aluminum chloride, for 6 hours at 180 C, until the evolution of hydrochloric acid ceases. On distillation of the reaction mixture, 29 parts by weight of chloroacetyl chloride and 47 parts by weight of methyl terephthalate chloride were obtained.

Claims

CLAIM Process for the preparation of chlorides of semi-esters "of optionally halogenated Benzene-dicarboxylic acids according to Belgian Patent No. 614,911, characterized in that the reaction of the corresponding esters of trichloromethyl benzoic acid is carried out in the presence of 0.01 to 1%. by weight of unsaturated inorganic polyhalogen compounds as catalysts instead of iron III chloride.