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"Procédé d'isomérisation et produits obtenus".
La présente invention est relative à un procédé pour l'isomérisation d'hydrocarbures.
Suivant l'invention, on prévoit un procédé pour l'isomérisation d'un hydrocarbure alkarylique non saturé ou acyclique non saturé, qui est capable de subir une transposition de son squelette et/ou un déplacement de double liaison, ce pro- , cédé comprenant la mise en contact de l'hydrocarbure avec un ca- talyseur consistant essentiellement en un sulfate anhydre d'un
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métal choisi dans les groupes II, IV, V, VI et VIII du Tableau Périodique de Mendeleef, ou en un sulfate anhydre de manganèse ou d'une terre rare. Par "terre rare", ca désigne un élément d'un noabre atomique de 57 à 71 inclusivement.
Le sulfate est, de préférence, de la formule em- pirique x2(SO4)n, dans laquelle X représente un ion métallique et n est la valence du métal. Cependant, si on le désire, on peut utiliser un sulfate acide. Par "sulfate acide", on désigne un sulfate contenant un atome d'hydrogène qui est remplaçable par un métal.
Les sulfates préférés sont les sulfates de nickel, de magnésium et de zinc.
Le sulfate a, de préférence, une aire superficiel- le d'au moins 1 mètre carré par gramme. On obtient de préférence le aulfate anhydre par la déshydratation des formes hydratées du sulfate; la déshydratation sera habituellement réalisée par chauf- fage du sel hydraté; le chauffage sera généralement effectué à une température à laquelle pratiquement aucune décomposition du sulfate ne s'effectue.
Immédiatement avant l'utilisation, le catalyseur est de préférence activé par chauffage à une température élevée dans une atmosphère inerte, par exemple par chauffage à 300 C. pendant 1 heure dans une atmosphère d'azote,
Le procédé est de préférence mis en oeuvre en phase vapeur.
Le procédé est de préférence mis en oeuvre égale- ment à une température élevée, de l'ordre de 50 à 500 C.
Le procédé est mis en oeuvre de préférence aussi avec une vitesse spatiale horaire de l'hydrocarbure, qui est de l'ordre de 0,1 à 10 volumes/volume/heure.
Enfin, le procédé est mis en oeuvre de préférence aussi en présence d'un diluant inerte, un tel diluant pouvant
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être l'azote.
Le rapport de l'hydrocarbure au diluant est de préférence de l'ordre de 0,1/1 à 10/1.
D'une manière générale, en utilisant un hydrocar- bure oléfinique, des températures relativement élevées favori- sent une transposition du squelette et des températures relatl- , ventent basses favorisent le déplacement d'une double liaison.
La pression employée peut être la pression atmos- phérique ou encore une pression supérieure ou inférieure.
A titre d'illustration, des charges d'alimentation convenables sont le 3,3-diméthylbutène-1 et le 4-méthylpentène-l.
C'est ainsi qu'en utilisant du sulfate de magné- sium comme catalyseur, le 3,3-diméthylbutème-1 est converti à
80-150 C. par une transposition du squelette en un mélange d' isomères.
Le 4-méthylpentène-l subit une isomérisation, de préférence à 100-200 C., en utilisant du sulfate de magnésium, pour donner des quantités importantes de 2-méthylpentène-2.
D'une manière générale, l'isomérisation s'effec- tue sans cracking important.
L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples suivants.
A moins d'indications contraires, dans chaque exem- ple : (a) le catalyseur a été séché pendant 16 heures à 350 C. dans un four à air et, immédiatement avant l'utilisa- tion, il a été chauffé jusqu'à 300 C. pendant 1 heure dans un courant d'azote dans le réacteur ou la réaction d'isomérisation doit être réalisée ; (b) la charge d'alimentation hydrocarburée a été mise en contact avec le catalyseur en présence d'un diluant for- mé par de l'azote;
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(c) une vitesse spatiale horaire du liquide hydro-
EMI4.1
carburé de 1,07 voï/vol/heure a été utilisée avec un rapport azote/ hydrocarbure de 2,2/1;
(d) on a fait passer la charge d'alimentation sur le catalyseur au cours d'un traitement durant lequel la tempéra- ture de réaction a été augmentée progressivement,
Exemple 1
Du sulfate de magnésium heptahydraté (qualité Analar) est déshydraté et activé de la manière décrite ci-dessus.
L'aire superficielle B.E.T. du sulfate anhydre est do 22 mètres carrés par gramme, On fait passer du 4-méthylpentène-l sur le cataly- seur, les résultats obtenus étant donnés au Tableau 1 suivant.
Tableau 1
EMI4.2
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'Isomères <SEP> par <SEP> analyse <SEP> GLC.
<tb>
EMI4.3
Tempéra- Durée to- 4-:;éthyl- cis + tr- 2-Néthyl- 2-réthyl- cis + tr- ture OC tale du v ntène-1 -echyl- pentène-2 pentène-1 3-MéchyT-
EMI4.4
<tb> traitcmt, <SEP> (aliment.,) <SEP> pentène-2 <SEP> pentène-2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 150 <SEP> 67 <SEP> min. <SEP> 12 <SEP> 44 <SEP> 30 <SEP> 8 <SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb> 200 <SEP> 181 <SEP> " <SEP> 4 <SEP> 21 <SEP> 44 <SEP> 13 <SEP> 18
<tb>
<tb>
<tb> 300 <SEP> 250 <SEP> " <SEP> 4 <SEP> 13 <SEP> 39 <SEP> 14 <SEP> 30=
<tb>
EMI4.5
i comprend 3% en poids de 2,3-DisaéthylbutènE-2
Exemple 2
Du sulfate de magnésium heptahydraté (qualité Ana- lar) est déshydraté et activé de la manière décrite précédemment.
On utilise une vitesse spatiale horaire du liquide de 0,36 avec un rapport azote/hydrocarbure de 6,6/1. L'aire super- ficielle S.E.T. du sulfate anhydre est de 22 m2/gramme.
On fait passer du cyclohexène sur le catalyseur, les résultats obtenus étant donnés au Tableau 2 suivant.
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EMI5.1
#Tableau l
EMI5.2
en poids d'tlo#6' par
EMI5.3
<tb> Température <SEP> Durée <SEP> totale <SEP> analyse <SEP> CLC <SEP> .. <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb> Température <SEP> Durée <SEP> totale
<tb>
EMI5.4
oc, du Cyclohaxètte 1éthylyc:lo- traitement pant8nes 230 S min. 69, 30.' 300 0 48,$ 51.
3si) 45 " 3,6, 65,4
EMI5.5
<tb> 400 <SEP> 55 <SEP> " <SEP> 40,1 <SEP> 59,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 450 <SEP> 65 <SEP> 31,3 <SEP> 768,7
<tb>
Exemple 3
EMI5.6
Du sulfate de magnes ii.+eptahydrati ( qualité Analar) est chauffe jusqu'à ce que la masse devienne liquide.
On continue le chauffage avec une agitation continue (puddlage)
EMI5.7
jusqu'à ce que la masse devienne secri-solide; elle est alors dés- hydratéa totalement et activée de la manière décrite ci-dessus.
Le sulfate anhydre ayant une âtre superficielle
EMI5.8
B.E.T. de 27 m2/grammo est utilisé pour 1s#Jriscr du hcxcno-l à 250 C. avec une vitesse spatiale horaire du liquide de 0,81 et un rapport azote/hydrocarbure de 3,1/1.
Les résultats donnés au Tableau 3 suivant ont été obtenus après une période de 45 minutes, durant laquelle la tem- pérature a été élevée de 100 à 250*C., l'alimentation circulant sur le catalyseur.
Tableau 3
EMI5.9
<tb> Durée <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'Isomères <SEP> par <SEP> analyse <SEP> GLC.
<tb>
EMI5.10
totale ###############<#####################
EMI5.11
<tb> Tempéra- <SEP> de <SEP> frai- <SEP> Isomères <SEP> par <SEP> Isomères <SEP> par <SEP> transposition
<tb>
<tb> ture <SEP> C <SEP> Cément:, <SEP> double <SEP> liaison <SEP> du <SEP> squelette
<tb>
EMI5.12
Hexère:.l(Alim. 14 9 3,3-Dimêthylbutèno-l 2,5 250 165 min tr-Hexène-3 S' 1 3-Methylpentèneml 0,1 cis-Hexène-3 6,4 4-Méthylpentène-1 çjs-Hexène-2 19,6 4-Méthyl-tr-pentèné-2 0,8 4-:téthyl-cis-pentène-2 0,1 1-'é thy Lpen tène- l 0 2-Ethylbutène-l . "'" 3-:
Icthyl-cis-pentèrie-2 0,8 3-l'lcthyl-g-pentene-l 1,0 tr-Hexène-2 et 2-Méthylpencène-l , 42,8 (pointe% non ru- ¯¯¯¯ f>OtUC8) . ---
EMI5.13
<tb> AL
<tb>
<Desc/Clms Page number 6>
Exemple 4
EMI6.1
Du sulfate de thorium nonthydraté est déshydraté et activé de la manière décrite précédmoent.
L'être superficielle B.E.T. du sulfate anhydre est
EMI6.2
de 7 m 2/gramme, On fait passer du thylpeatène-1 sur le cataly- seur, les résultats obtenus étant donnés au Tableau suivant.
Tableau 4
EMI6.3
<tb> 7, <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'Isomères <SEP> par <SEP> analyse <SEP> CLC.
<tb>
EMI6.4
Durée ###'###f#######'###'#####"##**#" Tempéra- totale 4-y.éthyl- cls & tr- 2-Xéthyl- 2-Xéthyl- cls & trture OC. de trai- pentcne-1 4-r!éthYT- pentène-2 pentène-l 3-3eehylCtenC (a11.m.) pentènc-2 pentène-2
EMI6.5
<tb> 150 <SEP> 70 <SEP> min. <SEP> 7 <SEP> 40 <SEP> 35 <SEP> 9 <SEP> 9
<tb>
<tb> 200 <SEP> 85 <SEP> " <SEP> 3 <SEP> 16 <SEP> 43 <SEP> 11 <SEP> 27
<tb>
Exemple 5
Ou sulfate de manganèse tétrahydraté est déshydra- té et activé de la manière décrite précédemment:.
L'aire superficielle B.E.T. du sulfate anhydre est de 2 m2/gramme.
EMI6.6
On fait passer du '4-méthylpentène-i sur le eacaly- seur, les résultats obtenus étant donnes au Tableau 5 suivant.
Tableau
EMI6.7
<tb> 'le <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'Isomères <SEP> par <SEP> analyse <SEP> GLC.
<tb>
<tb>
Durée
<tb>
EMI6.8
Tempéra- cotais 4-:éthyl- cis & tr- 2-Méthyl- 2-hechyl-'cis & tr- ture *C. de trai- pentcne-1 4-HéthyI- pentène-2 pentène-1 3-léchyr-
EMI6.9
<tb> tement <SEP> (alim.) <SEP> pencène-2 <SEP> pentène-2
<tb>
<tb> 200 <SEP> 90 <SEP> min. <SEP> 44 <SEP> 37 <SEP> 12 <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> 250 <SEP> 135 <SEP> " <SEP> 37 <SEP> 39 <SEP> 15 <SEP> 5 <SEP> 4
<tb>
Exemple 6
Du sulfate de cobalt heptahydraté est déshydraté . et activé de la manière décrite précédemment.
L'aire superficielle B.E.T. du sulfate anhydre est
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
de 10 m2/gramme.... - \ .. ' . On fait passer du 4-méthylpentène-l sur la cataly- seur, les résultats obtenus étant'donnée au Tableau 6 suivant.
Tableau 6
EMI7.2
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'Isomères <SEP> par <SEP> analyse <SEP> CLC.
<tb>
EMI7.3
Durée ######)#######<#################'#" Tempera- totale 4-Méchyl- cis & tr- 2-Méthyl- 2-Méthyl- cis & tr- ture OC. de trai- pentène 1 -:téth- pentène-2 penCene-1 3-MéthyT-
EMI7.4
<tb> tement <SEP> (alim. <SEP> ) <SEP> pentène-2 <SEP> pentène-2
<tb>
<tb>
<tb> 150 <SEP> 115 <SEP> min. <SEP> 14 <SEP> 54 <SEP> 22 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> 200 <SEP> 180 <SEP> 4 <SEP> 25 <SEP> 44 <SEP> 12 <SEP> 16
<tb>
Exemple7
Du sulfate céreux tétrahydraté est déshydraté et activé de la manière décrite précédemment.
L'aire superficielle B.E.T. du sulfate anhydre est de 6 m2/gramme.
On fait passer du 4-méthylpentène-l sur le cataly- seur, les résultats obtenus étant donnés au Tableau 7 suivant.
Tableau 7
EMI7.5
<tb> % <SEP> en <SEP> pode <SEP> d'Isomères <SEP> par <SEP> analyse <SEP> GLC.
<tb>
EMI7.6
Durée # i I ' i I -"# tempéra- totale 4-Méthyl- eta tir- 2-Methyl- 2-Méthyl- cuis & Cr- ture OC. de trai- pentcne-1 4-Me):hyI- pentcne-2 pentène-l 3-fnéchT-
EMI7.7
<tb> tement <SEP> (alim.) <SEP> pentène-2 <SEP> pentèno-2
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> 53 <SEP> min. <SEP> 38 <SEP> 44 <SEP> 10
<tb> 150 <SEP> 105 <SEP> " <SEP> 2 <SEP> 16 <SEP> 54 <SEP> 13 <SEP> 15=
<tb> 200 <SEP> 165 <SEP> " <SEP> 14 <SEP> 49 <SEP> 14 <SEP> 21*
<tb>
EMI7.8
#comprend 2% en poids de 2,3-üiméthylbutène-2
REVENDICATIONS
1.
Un procédé pour l'isomérisation d'un hydrocar- bure alkarylique non saturé ou acyclique non saturé, qui est ca- pable de subit une transposition du squelette et/ou le déplace- ment d'une double liaison, ce procédé comprenant la mise en con- '
<Desc/Clms Page number 8>
tact de l'hydrocarbure avec un catalyseur consistant essentiel- lement en un sulfate anhydre d'un métal choisi dans les groupes II, IV, V, VI et VIII du Tableau Périodique de rendeleef, ou en un sulfate anhydre de manganèse ou d'une terre rare, telle que définie précédemment.
2, Un procédé suivant la revendication 1, dans le. quel le sulfate est de la formule empirique X2(S04)n, dans laquel. le X représente un ion métallique et n est la valence du métal.
3. Un procédé suivant la revendication 1, dans le- quel le sulfate est un sulfate acide tel que défini précédemment.
4. Un procédé suivant la revendication 1, dans le- quel le sulfate est un sulfate de nickel, de magnésium ou de zinc.
5. Un procédé suivant l'une quelconque des reven. dications précédentes, dans lequel le sulfate a une aire super- ficielle d'au moins 1 m2/gramme.
6. Un procédé suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, dans lequel le catalyseur est obtenu par la déshydratation d'une forme hydratée du sulfate,
7. Un procédé suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, dans lequel l'hydrocarbure est en phase vapeur, lorsqu'il est mis en contact avec la catalyseur,
8. Un procédé suivant la revendication 7, dans le. quel l'hydrocarbure est mis en contact avec le catalyseur a une température de l'ordre de 50 à 500*C.
9. Un procédé suivant l'une ou l'autre des reven. dications 7 et 8, dans lequel la vitesse spatiale horaire de 1' hydrocarbure est de l'ordre de 0,1 à 10 vol./vol./heure.
10.Un procédé suivant l'une quelconque des reven- dications 7 à 9, dans lequel l'hydrocarbure est mis en contact avec le catalyseur en présence d'un diluant inerte.
11. Un procédé suivant la revendication 10, dans lequel le rapport de l'hydrocarbure au diluant est de l'ordre de
<Desc/Clms Page number 9>
12. Un procède suivant l'une quelconque des reven- dications précédentes, dans lequel l'hydrocarbure contient moins de 20 atomes de carbone par molécule.
13. Un procédé suivant la revendication 12, dans lequel l'hydrocarbure contient 4 à 6 atomes de carbone par molé- cule.
14. Un procédé pour l'isomérisation d'un hydrocar- bure, tel que décrit ci-dessus, notamment dans les exemples.
15. Hydrocarbures, lorsqu'ils sont préparés par . un procédé suivant l'une quelconque des revendications précéden- tes.
<Desc / Clms Page number 1>
"Isomerization process and products obtained".
The present invention relates to a process for the isomerization of hydrocarbons.
According to the invention, there is provided a process for the isomerization of an unsaturated alkaryl or acyclic unsaturated hydrocarbon, which is capable of undergoing a rearrangement of its backbone and / or a double bond displacement, this process comprising contacting the hydrocarbon with a catalyst consisting essentially of an anhydrous sulfate of a
<Desc / Clms Page number 2>
metal selected from groups II, IV, V, VI and VIII of the Periodic Table of Mendeleef, or an anhydrous sulfate of manganese or a rare earth. By "rare earth", ca denotes an element of an atomic number from 57 to 71 inclusive.
The sulfate is preferably of the empirical formula x2 (SO4) n, where X represents a metal ion and n is the valence of the metal. However, if desired, an acid sulfate can be used. By "acid sulfate" is meant a sulfate containing a hydrogen atom which is replaceable by a metal.
Preferred sulfates are nickel, magnesium and zinc sulfates.
The sulfate preferably has a surface area of at least 1 square meter per gram. The anhydrous sulphate is preferably obtained by dehydration of the hydrated forms of the sulphate; dehydration will usually be accomplished by heating the hydrated salt; heating will generally be carried out at a temperature at which substantially no decomposition of the sulfate takes place.
Immediately before use, the catalyst is preferably activated by heating to an elevated temperature in an inert atmosphere, for example by heating at 300 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere,
The process is preferably carried out in the vapor phase.
The process is preferably also carried out at an elevated temperature, on the order of 50 to 500 ° C.
The process is preferably also carried out with an hourly space velocity of the hydrocarbon, which is of the order of 0.1 to 10 volumes / volume / hour.
Finally, the process is preferably also carried out in the presence of an inert diluent, such a diluent possibly
<Desc / Clms Page number 3>
be nitrogen.
The ratio of the hydrocarbon to the diluent is preferably of the order of 0.1 / 1 to 10/1.
In general, when using an olefinic hydrocarbon, relatively high temperatures promote backbone rearrangement and relatively low temperatures promote displacement of a double bond.
The pressure employed can be atmospheric pressure or even a higher or lower pressure.
By way of illustration, suitable feedstocks are 3,3-dimethylbutene-1 and 4-methylpentene-1.
Thus, by using magnesium sulfate as a catalyst, 3,3-dimethylbutem-1 is converted to
80-150 C. by a transposition of the backbone to a mixture of isomers.
4-Methylpentene-1 undergoes isomerization, preferably at 100-200 ° C., using magnesium sulfate, to give substantial amounts of 2-methylpentene-2.
In general, isomerization takes place without significant cracking.
The invention is illustrated but not limited by the following examples.
Unless otherwise indicated, in each example: (a) the catalyst was dried for 16 hours at 350 ° C. in an air oven and, immediately before use, was heated to 300 ° C. for 1 hour in a stream of nitrogen in the reactor or the isomerization reaction should be carried out; (b) the hydrocarbon feedstock was contacted with the catalyst in the presence of a nitrogen diluent;
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(c) an hourly space velocity of the hydro- liquid
EMI4.1
fuel of 1.07 vol / vol / hour was used with a nitrogen / hydrocarbon ratio of 2.2 / 1;
(d) the feedstock was passed over the catalyst during a process in which the reaction temperature was gradually increased,
Example 1
Magnesium sulfate heptahydrate (Analar grade) is dehydrated and activated as described above.
The surface area B.E.T. anhydrous sulfate was 22 square meters per gram. 4-methylpentene-1 was passed over the catalyst, the results obtained being given in Table 1 below.
Table 1
EMI4.2
<tb>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> of Isomers <SEP> by <SEP> analysis <SEP> GLC.
<tb>
EMI4.3
Tempera- Time to- 4 - :; ethyl- cis + tr- 2-Nethyl- 2-methyl- cis + OC tale of v ntene-1 -echyl- pentene-2 pentene-1 3-MéchyT-
EMI4.4
<tb> treatcmt, <SEP> (food.,) <SEP> pentene-2 <SEP> pentene-2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 150 <SEP> 67 <SEP> min. <SEP> 12 <SEP> 44 <SEP> 30 <SEP> 8 <SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb> 200 <SEP> 181 <SEP> "<SEP> 4 <SEP> 21 <SEP> 44 <SEP> 13 <SEP> 18
<tb>
<tb>
<tb> 300 <SEP> 250 <SEP> "<SEP> 4 <SEP> 13 <SEP> 39 <SEP> 14 <SEP> 30 =
<tb>
EMI4.5
i comprises 3% by weight of 2,3-DisaethylbutenE-2
Example 2
Magnesium sulfate heptahydrate (Anarar grade) is dehydrated and activated as previously described.
An hourly liquid space velocity of 0.36 is used with a nitrogen / hydrocarbon ratio of 6.6: 1. The surface area S.E.T. of anhydrous sulfate is 22 m2 / gram.
Cyclohexene is passed over the catalyst, the results obtained being given in Table 2 below.
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
#Table l
EMI5.2
by weight of olo # 6 'by
EMI5.3
<tb> Temperature <SEP> Total <SEP> duration <SEP> analysis <SEP> CLC <SEP> .. <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb> Temperature <SEP> Total <SEP> duration
<tb>
EMI5.4
oc, of Cyclohaxète 1éthylyc: lo- pant8nes treatment 230 S min. 69, 30. ' 300 0 48, $ 51.
3si) 45 "3.6, 65.4
EMI5.5
<tb> 400 <SEP> 55 <SEP> "<SEP> 40.1 <SEP> 59.9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 450 <SEP> 65 <SEP> 31.3 <SEP> 768.7
<tb>
Example 3
EMI5.6
Magnesis sulfate ii. + Eptahydrati (Analar quality) is heated until the mass becomes liquid.
Heating is continued with continuous stirring (puddling)
EMI5.7
until the mass becomes semi-solid; it is then totally dehydrated and activated in the manner described above.
Anhydrous sulfate having a surface hearth
EMI5.8
B.E.T. of 27 m2 / grammo is used for 1s # Jriscr of hcxcno-1 at 250 C. with an hourly liquid space velocity of 0.81 and a nitrogen / hydrocarbon ratio of 3.1 / 1.
The results given in the following Table 3 were obtained after a period of 45 minutes, during which the temperature was raised from 100 to 250 ° C, with the feed flowing over the catalyst.
Table 3
EMI5.9
<tb> Duration <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> of Isomers <SEP> by <SEP> analysis <SEP> GLC.
<tb>
EMI5.10
total ############### <#####################
EMI5.11
<tb> Tempera- <SEP> of <SEP> frai- <SEP> Isomers <SEP> by <SEP> Isomers <SEP> by <SEP> transposition
<tb>
<tb> ture <SEP> C <SEP> Cement :, <SEP> double <SEP> link <SEP> of the <SEP> skeleton
<tb>
EMI5.12
Hex: .l (Alim. 14 9 3,3-Dimêthylbutèno-l 2.5 250 165 min tr-Hexene-3 S '1 3-Methylpenteneml 0.1 cis-Hexene-3 6.4 4-Methylpentene-1 çjs -Hexene-2 19.6 4-Methyl-tr-pentene-2 0.8 4-: tethyl-cis-pentene-2 0.1 1 -'é thy Lpen tene-1 0 2-Ethylbutene-1. "' "3-:
Icthyl-cis-pentaery-2 0.8 3-lcthyl-g-pentene-l 1.0 tr-Hexene-2 and 2-Methylpencene-l, 42.8 (tip% not ru- ¯¯¯¯ f > OtUC8). ---
EMI5.13
<tb> AL
<tb>
<Desc / Clms Page number 6>
Example 4
EMI6.1
Nonthydrated thorium sulfate is dehydrated and activated as described above.
The superficial being B.E.T. anhydrous sulfate is
EMI6.2
of 7 m 2 / gram, Thylpeatene-1 is passed over the catalyst, the results obtained being given in the following Table.
Table 4
EMI6.3
<tb> 7, <SEP> in <SEP> weight <SEP> of Isomers <SEP> by <SEP> analysis <SEP> CLC.
<tb>
EMI6.4
Duration ### '### f #######' ### '##### "## ** #" Total temperature 4-y.ethyl- cls & tr- 2-Xethyl- 2 -Xethyl- cls & trture OC. of trai- pentene-1 4-r! ethYT-pentene-2 pentene-1 3-3eehylCtenC (a11.m.) pentenc-2 pentene-2
EMI6.5
<tb> 150 <SEP> 70 <SEP> min. <SEP> 7 <SEP> 40 <SEP> 35 <SEP> 9 <SEP> 9
<tb>
<tb> 200 <SEP> 85 <SEP> "<SEP> 3 <SEP> 16 <SEP> 43 <SEP> 11 <SEP> 27
<tb>
Example 5
Or manganese sulfate tetrahydrate is dehydrated and activated as described above :.
The surface area B.E.T. of anhydrous sulfate is 2 m2 / gram.
EMI6.6
4-Methylpentene-i was passed over the eacalyzer, the results obtained being given in the following Table 5.
Board
EMI6.7
<tb> 'the <SEP> in <SEP> weight <SEP> of Isomers <SEP> by <SEP> analysis <SEP> GLC.
<tb>
<tb>
Duration
<tb>
EMI6.8
Tempera- cotais 4-: ethyl-cis & tr- 2-Methyl-2-hechyl-'cis & tr- ture * C. traipentene-1 4-Hethyl-2-pentene-1 3-lechyr-
EMI6.9
<tb> tement <SEP> (feed) <SEP> pencene-2 <SEP> pentene-2
<tb>
<tb> 200 <SEP> 90 <SEP> min. <SEP> 44 <SEP> 37 <SEP> 12 <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> 250 <SEP> 135 <SEP> "<SEP> 37 <SEP> 39 <SEP> 15 <SEP> 5 <SEP> 4
<tb>
Example 6
Cobalt sulfate heptahydrate is dehydrated. and activated as described above.
The surface area B.E.T. anhydrous sulfate is
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
of 10 m2 / gram .... - \ .. '. 4-Methylpentene-1 is passed over the catalyst, the results obtained being given in Table 6 below.
Table 6
EMI7.2
<tb>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> of Isomers <SEP> by <SEP> analysis <SEP> CLC.
<tb>
EMI7.3
Duration ######) ####### <################# '# "Total tempera- 4-Mechyl- cis & tr- 2-Methyl - 2-Methyl-cis & tetreatine OC. 1 -: teth-pentene-2 penCene-1 3-MethyT-
EMI7.4
<tb> tement <SEP> (power supply <SEP>) <SEP> pentene-2 <SEP> pentene-2
<tb>
<tb>
<tb> 150 <SEP> 115 <SEP> min. <SEP> 14 <SEP> 54 <SEP> 22 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> 200 <SEP> 180 <SEP> 4 <SEP> 25 <SEP> 44 <SEP> 12 <SEP> 16
<tb>
Example7
Cerous sulfate tetrahydrate is dehydrated and activated as previously described.
The surface area B.E.T. of anhydrous sulfate is 6 m2 / gram.
4-Methylpentene-1 is passed over the catalyst, the results obtained being given in Table 7 below.
Table 7
EMI7.5
<tb>% <SEP> in <SEP> pode <SEP> of Isomers <SEP> by <SEP> analysis <SEP> GLC.
<tb>
EMI7.6
Duration # i I 'i I - "# total tempera- 4-Methyl- eta tir- 2-Methyl- 2-Methyl- cook & Cr- ture OC. Of trai- pentcne-1 4-Me): hyI- pentcne- 2 pentene-l 3-fnechT-
EMI7.7
<tb> tement <SEP> (power supply) <SEP> pentene-2 <SEP> pentene-2
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> 53 <SEP> min. <SEP> 38 <SEP> 44 <SEP> 10
<tb> 150 <SEP> 105 <SEP> "<SEP> 2 <SEP> 16 <SEP> 54 <SEP> 13 <SEP> 15 =
<tb> 200 <SEP> 165 <SEP> "<SEP> 14 <SEP> 49 <SEP> 14 <SEP> 21 *
<tb>
EMI7.8
#Includes 2% by weight 2,3-imethylbutene-2
CLAIMS
1.
A process for the isomerization of an unsaturated or acyclic unsaturated alkaryl hydrocarbon which is capable of undergoing backbone rearrangement and / or displacement of a double bond, which process comprises providing con '
<Desc / Clms Page number 8>
tact of the hydrocarbon with a catalyst consisting essentially of an anhydrous sulfate of a metal selected from Groups II, IV, V, VI and VIII of the Periodic Table of rendeleef, or an anhydrous sulfate of manganese or a rare earth, as defined above.
2. A method according to claim 1, in. which sulfate is of the empirical formula X2 (SO4) n, in which. the X represents a metal ion and n is the valence of the metal.
3. A process according to claim 1, in which the sulfate is an acid sulfate as defined above.
4. A process according to claim 1, wherein the sulfate is nickel, magnesium or zinc sulfate.
5. A method according to any one of reven. previous dications, wherein the sulfate has a surface area of at least 1 m2 / gram.
6. A process according to any preceding claim, wherein the catalyst is obtained by dehydration of a hydrated form of the sulfate,
7. A process according to any one of the preceding claims, wherein the hydrocarbon is in the vapor phase when contacted with the catalyst,
8. A method according to claim 7, in. which the hydrocarbon is contacted with the catalyst has a temperature of the order of 50 to 500 ° C.
9. A process according to either of the returns. dications 7 and 8, wherein the hourly space velocity of the hydrocarbon is on the order of 0.1 to 10 vol./vol./hour.
10.A process according to any one of claims 7 to 9, wherein the hydrocarbon is contacted with the catalyst in the presence of an inert diluent.
11. A process according to claim 10, wherein the ratio of hydrocarbon to diluent is of the order of.
<Desc / Clms Page number 9>
12. A process according to any one of the preceding claims, wherein the hydrocarbon contains less than 20 carbon atoms per molecule.
13. A process according to claim 12, wherein the hydrocarbon contains 4 to 6 carbon atoms per molecule.
14. A process for the isomerization of a hydrocarbon, as described above, especially in the examples.
15. Hydrocarbons, when prepared by. a process according to any one of the preceding claims.