BE554687A - - Google Patents

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BE554687A
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Description

       

  PERFECTIONNEMENTS AUX CATALYSEURS ET AUX PROCEDES

DE CONVERSION CATALYTIQUE D'HYDROCARBURES. 

  
La présente invention est relative à des catalyseurs améliorés et à des procédés de conversion d'hydrocarbures utilisant ces catalyseurs.

  
On connaît des catalyseurs dans lesquels du nickel

  
est déposé sur de l'alumine et on a décrit l'utilisation de ces catalyseurs pour la désalkylation d'aromatiques ayant des groupes d'alkyle à longue chaîne. La manière connue de préparation de ces catalyseurs consiste à imprégner de 1' alumine par une solution de nitrate de nickel avec ensuite un grillage à une température suffisante pour décomposer le nitrate en oxyde, cette température étant généralement inférieure à 500[deg.] C. On a trouvé que des catalyseurs ainsi préparés ont une faible efficacité pour la conversion en benzène, d'aromatiques, ayant un ou plusieurs groupes de méthyle substitué.

  
On connaît également des catalyseurs dans lesquels du nickel est déposé sur de la silice; ces catalyseurs ne sont pas satisfaisants pour la conversion de toluène en benzène, ce qui donne de basses conversions en benzène sous des conditions modérées et des proportions considérables de sous-produits .sous des conditions plus rigoureuses.

  
Un but de la présente invention est de procurer un procédé pour la production de catalyseurs améliorés. Un autre but est de procurer des procédés améliorés de conversion d'hydrocarbures. Un autre but encore est de procurer un procédé amélioré de désalkylation. Un autre but est aussi de procurer un procédé amé-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
tront ci-après.

  
Suivant la présente invention, on prévoit un procédé de production d'une base de catalyseur convenant pour l'utilisa-

  
 <EMI ID=2.1> 

  
active, soit sous une forme qui, après traitement thermique, est catalytiquement active, un oxyde amphotère avec une solution, de préférence une solution aqueuse, d'un composé, décomposable à la

  
 <EMI ID=3.1>   <EMI ID=4.1> 

  
est nécessaire que cette température se situe en dessous de celle

  
à laquelle une transition importante en alpha-alumine se produit durant la période de grillage. L'alumine est, de préférence, pratiquement exempte d'éléments autres que l'aluminium et l'oxygène. L'alumine est, de préférence, traitée avec le composé du groupe VIII, pendant qu'elle est sous la forme d'un gel d'alumine humide ou sec. Le gel peut être préparé 'par l'hydrolyse d'un alcoolate d'aluminium, par exemple l'isopropylate, peptisé par exemple par

  
 <EMI ID=5.1> 

  
La ..&#65533;atière obtenue, comme décrit ci-avant, convient pour être utilisée comme catalyseur, par exemple pour réaliser des réac tions de conversion d'hydrocarbures et, en particulier, pour être utilisée comme catalyseur de cracking -ou de polymérisation. La

  
 <EMI ID=6.1> 

  
production de catalyseurs complexes, comme décrit ci-après, et

  
 <EMI ID=7.1> 

  
Suivant une autre caractéristique de la présente invention, on prévoit un procédé de production d'un catalyseur, ci-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
utilisé dans des procédés de conversion d'hydrocarbures, ce catalyseur complexe étant produit par l'imprégnation d'un oxyde amphotère avec une solution, de préférence une solution aqueuse, d'un

  
 <EMI ID=9.1>   <EMI ID=10.1> 

  
base de catalyseur, d'un catalyseur d'activité connue pour réaliser l'hydrogénation d'hydrocarbures non saturés.

  
Le catalyseur déposé sur la base de catalyseur est convenablement constitué par du platine, de l'indium, du palladium, du nickel, du fer, du cobalt, de l'oxyde de chrome ou de l'oxyde de molybdène. Le catalyseur est déposé par l'une quelconque des méthodes bien connues en pratique. C'est ainsi que le platine peut être déposé par imprégnation de la base de catalyseur avec une solution, ce préférence une solution aqueuse, de chlorure de tétraamine platineux. L'oxyde -de chrome ou l'oxyde de molybdène peuvent être déposés par imprégnation de la base de catalyseur avec une solution, de préférence une solution aqueuse, respectivement de

  
 <EMI ID=11.1> 

  
chauffage pour forcer l'oxyde. Habituellement, la base de catalyseur imprégnée est grillée à une température de l'ordre de 350[deg.]

  
 <EMI ID=12.1> 

  
re de l'élément métallique dans le-catalyseur ainsi déposé. Si nécessaire, le catalyseur est réduit avant usage grâce à un gaz contenant de l'hydrogène libre.

  
Le composé employé dans la seconde phase est convenablement constitué par une solution aqueuse d'un nitrate, d'un forraiate ou d'un acétate de nickel, de fer ou de cobalt, et de préférence l'oxyde amphotère imprégné de ce composé est grillé à une

  
 <EMI ID=13.1>   <EMI ID=14.1> 

  
Suivant une autre caractéristique de la présente invention, on prévoit des procédés améliorés pour la conversion d'hydrocarbures, utilisant la base de catalyseur ou le catalyseur complexe,décrits ci-avant. 

  
C'est ainsi que la présente invention comprend un procédé de conversion d'hydrocarbures, dans lequel un hydrocarbure, capable d'une fission moléculaire en;présence d'un- catalyseur de cracking, est passé.en phase vapeur et en présence ou non d'hydrogène ajouté, à une température élevée, sur une "base de catalyseur" ou un " catalyseur complexe ", tels que décrits ci-avant.

  
Suivant une autre caractéristique de la présente invention, on prévoit un procédé de polymérisation d'hydrocarbures, dans lequel un hydrocarbure non saturé, de préférence une monooléfine, par exemple de l'éthylène, est passé en phase vapeur et à une température élevée, sur " une base de.catalyseur " ou un " catalyseur complexe ", tels que décrits ci-avant.

  
. -. Des oléfines convenables sont l'éthylène, le propylène, le butène-1, le butène-2 et des mono-oléfines supérieures, le butadièné et autres dioléfines, le styrène et d'autres hydrocarbures arylalkylés éthyléniquernent non saturés.

  
Suivant une autre caractéristique de la présente invention, on prévoit un procédé d'enlèvement d'un ou plusieurs groupes alkyliques, d'hydrocarbures aromatiques alkyl-substitués et, en particulier, pour la conversion de ces hydrocarbures en benzène, procédé qui consiste à faire passer l'hydrocarbure en phase

  
 <EMI ID=15.1> 

  
complexe "

  
tel que décrit ci-avant. Le"catalyseur / employé dans le présent procédé est, de préférence, un catalyseur consistant en du nickel déposé sur une " base de catalyseur " obtenue par grillage d'alu-

  
 <EMI ID=16.1>  pérature supérieure à o50[deg.] C. Le procédé décrit ici convient spécialement pour la conversion de toluène en benzène car, en utilisant le catalyseur complexe décrit ici, on obtient de bons rendements de benzène avec un faible taux de production de sousproduits . 

  
Des hydrocarbures dont des groupes alkyliques peuvent être enlevés par le procédé décrit ci-avant sont le toluène,

  
 <EMI ID=17.1> 

  
pseudocuniène et le diéthylbenzène. Le procédé peut être appliqué à des fractions hydrocarbonées contenant un ou plusieurs de ces hydrocarbures, par exemple des fractions de goudron de houille et des fractions de distillats de pétrole obtenues par le procédé

  
 <EMI ID=18.1> 

  
complexes suivant l'invention conviennent également pour être utilisés dans la aise en oeuvre de l'hydrogénation d'hydrocarbures non saturés, ces hydrocarbures étant substitués avec des radicaux non hydrocarbonés, ou non substitués.

  
Suivant une autre caractéristique de la présente invention, on prévoit ainsi un procéda dans lequel un hydrocarbure non saturé, non substitué ou substitué avec des radicaux non hydrocarbonés, est passé en phase vapeur en présence d'hydrogène, à des

  
 <EMI ID=19.1>  le toluène, les xylènes, l'éthylbenzène, le cumène, le pseudocumène, le mésitylène, le diphényl et le naphtalène.

  
Les températures de réaction préférées pour les réactions d'hydrogénation décrites ci-avant sont de l'ordre de 150[deg.]

  
 <EMI ID=20.1> 

  
pression élevée,de préférence de l'ordre de 200 à 1000 livres par pouce carré.

  
 <EMI ID=21.1> 

  
sions préférées sont de l'ordre de la pression atmosphérique à

  
200 livres par pouce carré. On comprendra que beaucoup de charges aromatiques seront aptes à subir les réactions d'hydrogénation et d.e désalkylation suivant les conditions de température et de pression choisies et, à ces températures et pressions, ces charges peuvent être forcées de subir les deux réactions simultanément. En général, une augmentation de la pression de réaction et/ou une réduction des températures de réaction favoriseront des réactions d'hydrogénation au dépens des réactions de dé'salkylation.

  
La base de catalyseur contient de préférence, au total,

  
 <EMI ID=22.1> 

  
rée.

  
 <EMI ID=23.1> 

  
de la présente invention peuvent être employés sous toute forme quelconque connue en pratique, par exemple, sous formé granulaire ou en boulettes.

  
L'invention est illustrée mais non limitée par les exemples suivants. 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
Un gel d'alumine était préparé en agitant
400 gr d'isopropylate d'aluminium avec 1 litre d'eau distillée. Un excès d'isopropanol aqueux était enlevé par centrifugation.

  
 <EMI ID=25.1> 

  
et agité jusqu'à une consistance lisse, pendant qu'on ajoutait une solution consistant en 212 gr de nitrate de nickel hexahydra-

  
 <EMI ID=26.1> 

  
chauffés à 110[deg.] C pendant 30 minutes et imprégnés avec une solution de 142 gr de nitrate de nickel hexahydraté dans 100 ml d'eau pendant 30 minutes à 110[deg.] C. L'excès de solution était décanté et la base imprégnée était grillée à 500[deg.] C pendant 90 minutes,

  
 <EMI ID=27.1> 

  
de nickel déposé sur la base.

  
Le catalyseur (catalyseur A) était chauffé jusqu'à

  
 <EMI ID=28.1> 

  
Une base de catalyseur contenant du cobalt était préparée par la méthode décrite pour la production de la base de catalyseur de l'exemple 1, en utilisant, au lieu de 212 gr de nitrate de nickel, 300 gr de nitrate de cobalt hexahydraté.

  
 <EMI ID=29.1> 

  
Une base de catalyseur contenant du fer était préparée par la méthode décrite pour la production de la base de catalyseur

  
 <EMI ID=30.1>  lution comprenant 200 gr de nitrate de cobalt hexahydraté et une certaine quantité d'eau. La solution en excès était-décantée et

  
 <EMI ID=31.1> 

  
avec une solution de la même composition que ci-avant, la solution en excès était décantée et le catalyseur fini était 'obtenu par dessiccation à 140[deg.] C et grillage à 500[deg.] C pendant. 90 minutes.

  
 <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
Un catalyseur complexe ayant du nickel imprégné sur

  
 <EMI ID=34.1> 

  
catalyseur préparée suivant l'exemple 2 en imprégnant la base avec une solution de 150 gr de nitrate de nickel hexahydraté et de 50'ml d'eau pendant 30 minutes à 110[deg.] C. La solution en excès était dé-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
Un catalyseur complexe ayant du.nickel imprégné sur une base d'alumine-fer était préparé en partant de la base de catalyseur préparée suivant l'exemple 3, par imprégnation de cette base avec la solution de nitrate de nickel décrite à l'exemple 5.

  
 <EMI ID=36.1> 

  
Un catalyseur complexe ayant du platine sur une base d'alumine-nickel était préparé en partant de la base de catalyseur décrite à l'exemple 1.

  
134 ml de la base de catalyseur étaient imprégnés à

  
 <EMI ID=37.1> 

  
tétramine platineux. Une quantité suffisante de solvant était utilisée pour couvrir le catalyseur. Le mélange de la base de catalyseur et de la solution était admis à évaporer jusqu'à siccité à  <EMI ID=38.1> 

  
que d'une densité de 0,880. Une quantité suffisante de solvant était utilisée pour couvrir le catalyseur. Le mélange de la base de catalyseur et de la solution était admis à évaporer jusqu'à

  
 <EMI ID=39.1> 

  
Un catalyseur complexe ayant du fer sur une base d'alumine-nickel était préparé en partant de la base de catalyseur, décrite à l'exemple 1. La base de catalyseur était imprégnée à
110[deg.] C pendant 30 minutes avec une solution de 100 gr de nitrate ferrique hexahydraté dans 25 ml d'eau. Une quantité suffisante de solvant était utilisée pour couvrir le catalyseur. Le mélange de la base de catalyseur et de la solution était admis à évaporer

  
 <EMI ID=40.1> 

  
alumine commerciale en boulettes (catalyseur C). Le tableau 1 suivant montre les résultats obtenus dans la déméthylation de toluène par réaction avec de l'hydrogène. Le catalyseur A donne des rendements supérieurs de benzène avec moins de conversion en  <EMI ID=41.1> 

  

 <EMI ID=42.1> 


  
Toluène calculé en tant que liquide

  
 <EMI ID=43.1>  l'hydrogène, à 3640 G, à la pression atmosphérique et à un rapport molaire hydrogène/toluène de &#65533;/l,sur le catalyseur décrit à l'exemple 5. Le produit liquide était de 6V/j en poids par rapport

  
 <EMI ID=44.1> 

  
port i.iolaire hydrogène/toluène de 2/1, sur le catalyseur décrit à l'exemple 6. Le:; produit liquide contenait du benzène.

  
 <EMI ID=45.1> 

  
Trois tests étaient réalises en utilisant le catalyseur décrit à l'exemple 1 comme catalyseur de désalkylation pour

  
 <EMI ID=46.1> 

  
tableau 2 suivant. 

  
TABLEAU 2...

  

 <EMI ID=47.1> 


  
Du toluène à 0,25 vol/vol/heure était passé.avec de

  
 <EMI ID=48.1> 

  
la pression atmosphérique, sur un catalyseur tel que décrit à l'exemple 4. Le produit liquide était de 90 il' en poids par rapport

  
 <EMI ID=49.1> 

  
Du toluène à 0,25 vol./vol./heure était passé avec de l'hydrogène à un rapport hydrogène/toluène de 2/1, à 377[deg.] C et à

  
 <EMI ID=50.1> 

  
l'hydrogène à un rapport hydrogène/toluène de 2/1, à 377[deg.] C et à la pression atmosphérique, sur un catalyseur tel que décrit à

  
 <EMI ID=51.1>   <EMI ID=52.1> 

  

 <EMI ID=53.1> 


  
 <EMI ID=54.1>  plusieurs radicaux non hydrocarbonés. Par Il radical non hydrocarboné ", on désigne un radical contenant des atomes autres que du carbone et de l'hydrogène.

  
 <EMI ID=55.1> 
1. Un procédé de production d'une base de catalyseur

  
une

  
 <EMI ID=56.1> 

  
active, soit sous une.forme qui, après traitement thermique, est catalytiquement active, un oxyde amphotère avec une solution d'un

  
composé du groupe VIII qui est décomposable, sous l'action de-la

  
chaleur, en un oxyde de nickel, de cobalt ou de fer, et à griller

  
ensuite l'oxyde amphotère traité, à une température supérieure à

  
 <EMI ID=57.1> 



  IMPROVEMENTS IN CATALYSTS AND PROCESSES

OF HYDROCARBON CATALYTIC CONVERSION.

  
The present invention relates to improved catalysts and to hydrocarbon conversion processes using these catalysts.

  
Catalysts are known in which nickel

  
is coated on alumina and the use of these catalysts for the dealkylation of aromatics having long chain alkyl groups has been described. The known way of preparing these catalysts consists in impregnating 1 alumina with a solution of nickel nitrate followed by roasting at a temperature sufficient to decompose the nitrate into oxide, this temperature being generally less than 500 [deg.] C. It has been found that catalysts thus prepared have a low efficiency in converting aromatics to benzene having one or more substituted methyl groups.

  
Catalysts are also known in which nickel is deposited on silica; these catalysts are not satisfactory for the conversion of toluene to benzene, resulting in low conversions to benzene under moderate conditions and considerable proportions of by-products under more severe conditions.

  
An object of the present invention is to provide a process for the production of improved catalysts. Another object is to provide improved methods for the conversion of hydrocarbons. Yet another object is to provide an improved dealkylation process. Another object is also to provide an improved process.

  
 <EMI ID = 1.1>

  
tront below.

  
According to the present invention there is provided a process for producing a catalyst base suitable for use.

  
 <EMI ID = 2.1>

  
active, or in a form which, after heat treatment, is catalytically active, an amphoteric oxide with a solution, preferably an aqueous solution, of a compound, decomposable by

  
 <EMI ID = 3.1> <EMI ID = 4.1>

  
this temperature must be below that

  
at which a significant transition to alpha-alumina occurs during the toasting period. The alumina is preferably substantially free of elements other than aluminum and oxygen. The alumina is preferably treated with the Group VIII compound, while it is in the form of a wet or dry alumina gel. The gel can be prepared by the hydrolysis of an aluminum alkoxide, for example isopropylate, peptized for example by

  
 <EMI ID = 5.1>

  
The material obtained, as described above, is suitable for use as a catalyst, for example for carrying out hydrocarbon conversion reactions and, in particular, for use as a cracking or cracking catalyst. polymerization. The

  
 <EMI ID = 6.1>

  
production of complex catalysts, as described below, and

  
 <EMI ID = 7.1>

  
According to another feature of the present invention, there is provided a process for producing a catalyst, hereinafter.

  
 <EMI ID = 8.1>

  
used in hydrocarbon conversion processes, this complex catalyst being produced by impregnating an amphoteric oxide with a solution, preferably an aqueous solution, of a

  
 <EMI ID = 9.1> <EMI ID = 10.1>

  
catalyst base, of a catalyst of known activity to carry out the hydrogenation of unsaturated hydrocarbons.

  
The catalyst deposited on the catalyst base is suitably constituted by platinum, indium, palladium, nickel, iron, cobalt, chromium oxide or molybdenum oxide. The catalyst is deposited by any of the methods well known in the art. Thus, the platinum can be deposited by impregnating the catalyst base with a solution, this preferably an aqueous solution, of platinous tetraamine chloride. Chromium oxide or molybdenum oxide can be deposited by impregnating the catalyst base with a solution, preferably an aqueous solution, respectively of

  
 <EMI ID = 11.1>

  
heating to force the oxide. Usually, the impregnated catalyst base is roasted at a temperature of the order of 350 [deg.]

  
 <EMI ID = 12.1>

  
re of the metallic element in the thus deposited catalyst. If necessary, the catalyst is reduced before use with a gas containing free hydrogen.

  
The compound employed in the second phase is suitably constituted by an aqueous solution of a nitrate, a forraiate or an acetate of nickel, iron or cobalt, and preferably the amphoteric oxide impregnated with this compound is roasted. to one

  
 <EMI ID = 13.1> <EMI ID = 14.1>

  
According to another feature of the present invention, improved processes for the conversion of hydrocarbons are provided, using the catalyst base or the complex catalyst, described above.

  
Thus, the present invention comprises a process for the conversion of hydrocarbons, in which a hydrocarbon capable of molecular fission in the presence of a cracking catalyst is passed into the vapor phase and in the presence or not. of hydrogen added, at an elevated temperature, on a "catalyst base" or a "complex catalyst", as described above.

  
According to another characteristic of the present invention, there is provided a process for the polymerization of hydrocarbons, in which an unsaturated hydrocarbon, preferably a monoolefin, for example ethylene, has passed in the vapor phase and at an elevated temperature, over "a catalyst base" or a "complex catalyst", as described above.

  
. -. Suitable olefins are ethylene, propylene, butene-1, butene-2 and higher monoolefins, butadiene and other diolefins, styrene and other ethylenically unsaturated arylalkylated hydrocarbons.

  
According to another characteristic of the present invention, there is provided a process for removing one or more alkyl groups, alkyl-substituted aromatic hydrocarbons and, in particular, for the conversion of these hydrocarbons to benzene, which process consists in carrying out phase the hydrocarbon

  
 <EMI ID = 15.1>

  
complex "

  
as described above. The "catalyst / employed in the present process is preferably a catalyst consisting of nickel deposited on a" catalyst base "obtained by aluminum roasting.

  
 <EMI ID = 16.1> temperature above o50 [deg.] C. The process described here is especially suitable for the conversion of toluene to benzene because, using the complex catalyst described here, good yields of benzene are obtained at a low rate. production of by-products.

  
Hydrocarbons from which alkyl groups can be removed by the process described above are toluene,

  
 <EMI ID = 17.1>

  
pseudocuniene and diethylbenzene. The method can be applied to hydrocarbon fractions containing one or more of these hydrocarbons, for example coal tar fractions and petroleum distillate fractions obtained by the method.

  
 <EMI ID = 18.1>

  
complexes according to the invention are also suitable for use in the ease of carrying out the hydrogenation of unsaturated hydrocarbons, these hydrocarbons being substituted with non-hydrocarbon radicals, or unsubstituted.

  
According to another characteristic of the present invention, a process is thus provided in which an unsaturated hydrocarbon, unsubstituted or substituted with non-hydrocarbon radicals, has passed into the vapor phase in the presence of hydrogen, at

  
 <EMI ID = 19.1> toluene, xylenes, ethylbenzene, cumene, pseudocumene, mesitylene, diphenyl and naphthalene.

  
Preferred reaction temperatures for the hydrogenation reactions described above are of the order of 150 [deg.]

  
 <EMI ID = 20.1>

  
high pressure, preferably in the range of 200 to 1000 pounds per square inch.

  
 <EMI ID = 21.1>

  
preferred sions are of the order of atmospheric pressure at

  
200 pounds per square inch. It will be understood that many aromatic feeds will be able to undergo the hydrogenation and dealkylation reactions depending on the temperature and pressure conditions chosen and, at these temperatures and pressures, these feeds can be forced to undergo both reactions simultaneously. In general, an increase in the reaction pressure and / or a reduction in the reaction temperatures will promote hydrogenation reactions at the expense of dealkylation reactions.

  
The catalyst base preferably contains, in total,

  
 <EMI ID = 22.1>

  
ree.

  
 <EMI ID = 23.1>

  
of the present invention can be employed in any form known in the art, for example, in granular form or in pellets.

  
The invention is illustrated but not limited by the following examples.

  
 <EMI ID = 24.1>

  
An alumina gel was prepared by stirring
400 gr of aluminum isopropylate with 1 liter of distilled water. An excess of aqueous isopropanol was removed by centrifugation.

  
 <EMI ID = 25.1>

  
and stirred to a smooth consistency, while adding a solution consisting of 212 grams of nickel nitrate hexahydra-

  
 <EMI ID = 26.1>

  
heated to 110 [deg.] C for 30 minutes and impregnated with a solution of 142 g of nickel nitrate hexahydrate in 100 ml of water for 30 minutes at 110 [deg.] C. The excess solution was decanted and the impregnated base was roasted at 500 [deg.] C for 90 minutes,

  
 <EMI ID = 27.1>

  
of nickel deposited on the base.

  
The catalyst (catalyst A) was heated to

  
 <EMI ID = 28.1>

  
A cobalt-containing catalyst base was prepared by the method described for the production of the catalyst base of Example 1, using, instead of 212 g of nickel nitrate, 300 g of cobalt nitrate hexahydrate.

  
 <EMI ID = 29.1>

  
An iron-containing catalyst base was prepared by the method described for the production of the catalyst base.

  
 <EMI ID = 30.1> lution comprising 200 gr of cobalt nitrate hexahydrate and a certain quantity of water. The excess solution was decanted and

  
 <EMI ID = 31.1>

  
with a solution of the same composition as above, the excess solution was decanted and the finished catalyst was obtained by drying at 140 [deg.] C and roasting at 500 [deg.] C for. 90 minutes.

  
 <EMI ID = 32.1>

  
 <EMI ID = 33.1>

  
A complex catalyst having nickel impregnated on

  
 <EMI ID = 34.1>

  
catalyst prepared according to Example 2 by impregnating the base with a solution of 150 g of nickel nitrate hexahydrate and 50 ml of water for 30 minutes at 110 [deg.] C. The excess solution was de-

  
 <EMI ID = 35.1>

  
A complex catalyst having nickel impregnated on an alumina-iron base was prepared starting from the catalyst base prepared according to Example 3, by impregnating this base with the nickel nitrate solution described in Example 5. .

  
 <EMI ID = 36.1>

  
A complex catalyst having platinum on an alumina-nickel base was prepared starting from the catalyst base described in Example 1.

  
134 ml of the catalyst base were impregnated with

  
 <EMI ID = 37.1>

  
platinous tetramine. Sufficient solvent was used to cover the catalyst. The mixture of the catalyst base and the solution was allowed to evaporate to dryness at <EMI ID = 38.1>

  
than a density of 0.880. Sufficient solvent was used to cover the catalyst. The mixture of the catalyst base and the solution was allowed to evaporate to

  
 <EMI ID = 39.1>

  
A complex catalyst having iron on an alumina-nickel base was prepared starting from the catalyst base, described in Example 1. The catalyst base was impregnated with
110 [deg.] C for 30 minutes with a solution of 100 g of ferric nitrate hexahydrate in 25 ml of water. Sufficient solvent was used to cover the catalyst. The mixture of the catalyst base and the solution was allowed to evaporate.

  
 <EMI ID = 40.1>

  
commercial alumina pellets (catalyst C). The following Table 1 shows the results obtained in the demethylation of toluene by reaction with hydrogen. Catalyst A gives higher yields of benzene with less conversion to <EMI ID = 41.1>

  

 <EMI ID = 42.1>


  
Toluene calculated as liquid

  
 <EMI ID = 43.1> hydrogen, at 3640 G, at atmospheric pressure and at a hydrogen / toluene molar ratio of / l, on the catalyst described in Example 5. The liquid product was 6V / d by weight compared

  
 <EMI ID = 44.1>

  
2/1 hydrogen / toluene iolar port on the catalyst described in Example 6. Le :; liquid product contained benzene.

  
 <EMI ID = 45.1>

  
Three tests were carried out using the catalyst described in Example 1 as dealkylation catalyst for

  
 <EMI ID = 46.1>

  
table 2 below.

  
TABLE 2 ...

  

 <EMI ID = 47.1>


  
Toluene at 0.25 vol / vol / hour was passed.

  
 <EMI ID = 48.1>

  
atmospheric pressure, over a catalyst as described in Example 4. The liquid product was 90% by weight relative to

  
 <EMI ID = 49.1>

  
Toluene at 0.25 vol./vol./hour was passed with hydrogen at a hydrogen / toluene ratio of 2/1, at 377 [deg.] C and at

  
 <EMI ID = 50.1>

  
hydrogen at a hydrogen / toluene ratio of 2/1, at 377 [deg.] C and at atmospheric pressure, over a catalyst as described in

  
 <EMI ID = 51.1> <EMI ID = 52.1>

  

 <EMI ID = 53.1>


  
 <EMI ID = 54.1> several non-hydrocarbon radicals. The term "non-hydrocarbon radical" denotes a radical containing atoms other than carbon and hydrogen.

  
 <EMI ID = 55.1>
1. A process for producing a catalyst base

  
a

  
 <EMI ID = 56.1>

  
active, or in a form which, after heat treatment, is catalytically active, an amphoteric oxide with a solution of a

  
compound of group VIII which is decomposable under the action of

  
heat, in an oxide of nickel, cobalt or iron, and grilling

  
then the amphoteric oxide treated, at a temperature above

  
 <EMI ID = 57.1>


    

Claims (1)

2. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel 2. A method according to claim 1, wherein l'oxyde amphotère traité est grillé à une température inférieure the treated amphoteric oxide is roasted at a lower temperature à 1000[deg.] C. at 1000 [deg.] C. 3. Un procédé suivant les revendications 1 ou 2, dans 3. A method according to claims 1 or 2, in lequel la température est de l'ordre de 700 à 1000[deg.] C. which temperature is in the range of 700 to 1000 [deg.] C. 4. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la période de grillage est de 1 à 10 heures. 4. A process according to any one of claims 1 to 3, wherein the toasting period is 1 to 10 hours. 5. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel l'oxyde amphotère est une alumine catalytiquement active. 5. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein the amphoteric oxide is a catalytically active alumina. 6. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel l'oxyde amphotère est de l'alumine sous 6. A process according to any one of claims 1 to 4, wherein the amphoteric oxide is alumina under forme d'un gel qui a été préparé par l'hydrolyse d'un alcoolate form of a gel which has been prepared by hydrolysis of an alcoholate d'alumine, et ensuite peptisé. <EMI ID=58.1> le gel peptisé est mis en contact avec la solution du composé du groupe VIII et ensuite séché à une température inférieure à la température du grillage ultérieur. alumina, and then peptized. <EMI ID = 58.1> the peptized gel is contacted with the solution of the group VIII compound and then dried at a temperature below the temperature of the subsequent roasting. <EMI ID=59.1> <EMI ID = 59.1> le gel peptisé traité est séché à une température de l'ordre de 100 à 150[deg.] C. the treated peptized gel is dried at a temperature of the order of 100 to 150 [deg.] C. 10. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel le composé du groupe VIII est un sel, soluble dans l'eau, choisi dans le groupe comprenant les nitrates, les formiates et les acétates de nickel, de cobalt et de fer. 10. A process according to any one of claims 1 to 9, in which the compound of group VIII is a salt, soluble in water, selected from the group consisting of nitrates, formates and acetates of nickel, cobalt. and iron. 11. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- 11. A method according to any one of the claims <EMI ID=60.1> <EMI ID = 60.1> est une solution aq euse. is an aq ous solution. 12. Un rocédé de conversion d'hydrocarbures dans lequel un hydrocarbure, capable d'une fission moléculaire en présence d'un catalyseur de cracking, est passé.en phase vapeur et en présence ou non d'hydrogène ajouté, à une température élevée, sur une base de catalyseur qui a été -produite en amenant en contact un oxyde amphotère, soit sous forme catalytiquement active, soit 12. A hydrocarbon conversion process in which a hydrocarbon capable of molecular fission in the presence of a cracking catalyst is passed into the vapor phase and in the presence or absence of added hydrogen, at an elevated temperature, on a catalyst base which has been produced by contacting an amphoteric oxide, either in catalytically active form or <EMI ID=61.1> <EMI ID = 61.1> active, avec une solution d'un composé du groupe VIII, qui est décomposable, sous l'action de la chaleur, en un oxyde de nickel, de cobalt ou de fer, et en grillant ensuite l'oxyde amphotère traité, active, with a solution of a compound of group VIII, which is decomposable, under the action of heat, into an oxide of nickel, cobalt or iron, and then toasting the treated amphoteric oxide, <EMI ID=62.1> <EMI ID = 62.1> 13. Un procédé de production d'un catalyseur amélioré qui consiste à amener en contact un oxyde amphotère, soit sous forme catalytiquement active, soit sous une forme qui, après traitement thermique, est catalytiquement active, avec une solution 13. A process for producing an improved catalyst which comprises contacting an amphoteric oxide, either in catalytically active form or in a form which, after heat treatment, is catalytically active, with a solution. <EMI ID=63.1> <EMI ID = 63.1> de la chaleur, en un oxyde de nickel, de cobalt ou de fer, à griller ensuite l'oxyde amphotère traité, à une température supérieure heat, in an oxide of nickel, cobalt or iron, to then roast the treated amphoteric oxide, at a higher temperature <EMI ID=64.1> <EMI ID=65.1> <EMI ID = 64.1> <EMI ID = 65.1> quel le catalyseur dépose sur l'oxyde amphotère grillé contient ou consiste en du platine, de l'iridium ou du palladium. which the catalyst deposited on the roasted amphoteric oxide contains or consists of platinum, iridium or palladium. <EMI ID=66.1> <EMI ID = 66.1> quel le catalyseur est déposé par imprégnation de l'oxyde amphotère grillé avec une solution contenant un composé de platine, d'iridium ou de palladium, et ensuite grillage. wherein the catalyst is deposited by impregnating the roasted amphoteric oxide with a solution containing a compound of platinum, iridium or palladium, and then roasting. <EMI ID=67.1> <EMI ID = 67.1> 17. Un procédé suivant la revendication 13, dans lequel le catalyseur déposé sur l'oxyde amphotère grillé contient ou consiste en du chrome ou du mobyldène. 17. A process according to claim 13, wherein the catalyst deposited on the roasted amphoteric oxide contains or consists of chromium or mobyldene. <EMI ID=68.1> <EMI ID = 68.1> quel le catalyseur est déposé par imprégnation de l'oxyde amphotère grillé, avec une solution contenant un composé de chrome ou de mobyldène , et ensuite grillage. which the catalyst is deposited by impregnating the roasted amphoteric oxide with a solution containing a chromium or mobyldene compound, and then roasting. <EMI ID=69.1> <EMI ID = 69.1> 20. Un procédé de production d'un catalyseur amélioré, qui consiste à amener en contact un oxyde amphotère, soit sous forme catalytiquement active, soit sous une forme qui, après traitement thermique, est catalytiquement active, avec une solution d'un composé du groupe VIII, qui est décomposable, sous l'action de la chaleur, en un oxyde de nickel, de cobalt ou de fer, avec ensuite le grillage de l'oxyde amphotère traité, à une température 20. A process for the production of an improved catalyst, which comprises contacting an amphoteric oxide, either in catalytically active form or in a form which, after heat treatment, is catalytically active, with a solution of a compound of group VIII, which is decomposable, under the action of heat, into an oxide of nickel, cobalt or iron, with then the roasting of the treated amphoteric oxide, at a temperature <EMI ID=70.1> <EMI ID = 70.1> avec une solution d'un composé du groupe VIII, qui est décomposable, sous l'action de. la chaleur, en un oxyde de nickel, de cobalt ou de fer , et le grillage ensuite de l'oxyde amphotère imprégné. with a solution of a compound of group VIII, which is decomposable, under the action of. heat to an oxide of nickel, cobalt or iron, and then roasting of the impregnated amphoteric oxide. 21. Un procédé suivant, la revendication 20, dans le- 21. A method according to claim 20, in <EMI ID=71.1> <EMI ID = 71.1> 550[deg.] C. 550 [deg.] C. 23. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- 23. A method according to any one of the claims <EMI ID=72.1> <EMI ID = 72.1> quel un hydrocarbure consistant seule.lient, en atomes de carbone et d'hydrogène et capable de fission moléculaire en présence d'un catalyseur de cracking, est passé en phase vapeur et en présence ou non d'hydrogène ajouté, à une température élevée, sur un. cataly- which a hydrocarbon consisting alone, of carbon and hydrogen atoms and capable of molecular fission in the presence of a cracking catalyst, has passed into the vapor phase and in the presence or absence of added hydrogen, at an elevated temperature, on a. cataly- <EMI ID=73.1> <EMI ID = 73.1> lequel l'hydrocarbure est passé en phase vapeur et en présence d'hydrogène ajouté, à une température élevée, sur un catalyseur produit par un procédé tel que spécifié dans l'une quelconque des wherein the hydrocarbon is vaporized and in the presence of added hydrogen, at elevated temperature, over a catalyst produced by a process as specified in any one of <EMI ID=74.1> <EMI ID = 74.1> production de paraffines, dans lecluel l'hydrocarbure est éthylénique-.tent non saturé. production of paraffins, in which the hydrocarbon is ethylenically unsaturated. <EMI ID=75.1> <EMI ID = 75.1> moins un anneau de benzène* minus one benzene ring * 2;:. Un procédé pour la conversion d'un composé orga- 2;:. A process for the conversion of an organic compound <EMI ID=76.1> sence d'un catalyseur de cracking, est passé en phase vapeur en présence ou non d'hydrogène ajouté, à une température élevée, sur un catalyseur tel que spécifié dans l'une quelconque des revendications 13 à 23. <EMI ID = 76.1> presence of a cracking catalyst, is vaporized in the presence or absence of added hydrogen, at an elevated temperature, over a catalyst as specified in any one of claims 13 to 23. 29. Un procédé de polymérisation d'hydrocarbures, dans lequel un hydrocarbure non saturé est passé en phase vapeur et à une température élevée sur un catalyseur produit par un procédé tel que spécifié dans l'une quelconque.des revendications 13 à 23. 29. A process for the polymerization of hydrocarbons, in which an unsaturated hydrocarbon is vaporized and at an elevated temperature over a catalyst produced by a process as specified in any one of claims 13 to 23. 30. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications 24 à 29, dans lequel l'hydrocarbure est passé sur-le catalyseur à une température de l'ordre de 150[deg.] à 500[deg.] C. 30. A process according to any one of claims 24 to 29, wherein the hydrocarbon is passed over the catalyst at a temperature of the order of 150 [deg.] To 500 [deg.] C. 31. Un pro.cédé tel que spécifié dans l'une quelconque des revendications 24 à 30, dans lequel l'hydrocarbure est passé sur le catalyseur à une pression allant de la pression atmosphérique à 1000 livres par pouce carré. 31. A process as specified in any one of claims 24 to 30, wherein the hydrocarbon is passed over the catalyst at a pressure ranging from atmospheric pressure to 1000 pounds per square inch. 32. Un procédé pour la conversion d'un hydrocarbure aromatique alkyl-substitué en un hydrocarbure aromatique de poids moléculaire inférieur, qui comprend le passage de cet hydrocarbure, en phase vapeur, en mélange avec de l'hydrogène, sur un catalyseur produit par un procédé tel que spécifié dans l'une quelconque des revendications 13 à 23. 32. A process for the conversion of an alkyl-substituted aromatic hydrocarbon to a lower molecular weight aromatic hydrocarbon, which comprises passing this hydrocarbon, in the vapor phase, mixed with hydrogen, over a catalyst produced by a process as specified in any one of claims 13 to 23. 33. Un procédé tel que spécifié dans la revendication 31,pour la production de benzène, dans lequel l'hydrocarbure aromatique alkyl-substitué est du toluène. 33. A process as specified in claim 31, for the production of benzene, wherein the alkyl-substituted aromatic hydrocarbon is toluene. 34. Un procédé tel que spécifié dans les revendications 32 ou 33, dans lequel l'hydrocarbure est passé sur le catalyseur à 34. A process as specified in the claims 32 or 33, in which the hydrocarbon is passed over the catalyst to <EMI ID=77.1> <EMI ID = 77.1> sur le catalyseur à une pression allant de la pression atmosphérique à 200 livres par pouce carré. 36. Un procédé tel que spécifié dans l'une quelconque des revendications 24 à 35, dans lequel le catalyseur consiste en du nickel déposé sur une base de catalyseur obtenue par grillage d'alumine imprégnée avec une solution d'un composé de nickel, à une on the catalyst at a pressure ranging from atmospheric pressure to 200 pounds per square inch. 36. A process as specified in any one of claims 24 to 35, wherein the catalyst consists of nickel deposited on a catalyst base obtained by roasting alumina impregnated with a solution of a nickel compound, to a <EMI ID=78.1> <EMI ID = 78.1> 37. Un procédé pour la production d'une base de catalyseur améliorée, tel que décrit ci-avant dans l'un quelconque des exemples 1 à 4. 37. A process for the production of an improved catalyst base, as described above in any of Examples 1 to 4. 38. Un procédé pour la production d'un catalyseur amélioré, tel que décrit ci-avant dans l'un quelconque des exemples 38. A process for the production of an improved catalyst, as described above in any of the examples 5 à 9. 5 to 9. 39. Un procédé de conversion d'hydrocarbures, tel que décrit ci-avant dans l'un quelconque des exemples 10 à 19. 39. A process for converting hydrocarbons, as described above in any one of Examples 10 to 19. <EMI ID=79.1> <EMI ID = 79.1> produite par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou 37. produced by a process according to any one of claims 1 to 11 or 37. 41. Un catalyseur amélioré, lorsqu'il est produit sui- 41. An improved catalyst, when produced as a <EMI ID=80.1> <EMI ID = 80.1> 42. Produits de conversion d'hydrocarbures, lorsqu'ils sont produits par un procédé suivant l'une quelconque des revendications 24 à 3o ou 39. 42. Hydrocarbon conversion products, when produced by a process according to any one of claims 24 to 30 or 39.
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