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EMI1.1
I.., Nouveaux composés :.5-.dict..pïpr'npliquea et leur préparation*
EMI1.2
L..' .1. 0 verrtJ.on a pour onjet ae nouveaux composés 3.5-d.céto-piprazinyliquc3 ou imidea d'acides N-diacétiquos , ainsi que leur procédé de préparation.
La Demanderesse a trouvé que l'on
EMI1.3
obtenait de nouveaux imides d'acides N-diabétiques répondant à la formule générale III
EMI1.4
EMI1.5
en faisant réagir un acide N-di3cétique rendant à la formule général* I
EMI1.6
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avec un amide répondant à la formule générale II
EMI2.1
R..2CONHR, (II) à des températures d'au moins 100 C.
¯ Dans les formules I, II et III précédantes, les symboles ont les significations suivantes ; @ @
EMI2.2
X représente un reste :!lkYleL!o;#::ÜkYl-ë- ou alkyl<-'" # thioalkyle contenant au moins 3 atomes de carbone, un reste hydroxyalkyle contenant au moins 2 atomes de carbone, un reste - alcanoyle contenant au moins 4 atomes do
EMI2.3
carbone ou un reste cycloQliphotique, R1 représente un tomo d'hydrogène, un reste aliphatique ou un reste phényle substitué, et
EMI2.4
F12 représente un atome d'hydrogène ou un reste aliphati. que inférieur.
Si X représente un reste alkyle, alcoxy- alkyle ou alkylthioalkylo contenant au moins 3 atomes de carbone, alors il est par exemple un reste propylo, butyle, amyle, hoxyle, octyle, décyle, dodécyle, tétra-
EMI2.5
décylo, hexac.cyle, octadécyle, oicosylo ou triacontylo, ou le groupe P-méthoxy- ou P-éthoxythylo, ou le groupe 0 -méthoxy- ou y-éthoxy-, Y-octyloxy-9 Y-dod4cyloxy-P , -benxylnxy-, 1(-(éthYlthin)-propylo , si X repré- sente un reste hydroxy:lkyle contenant au moïnq 2 atouoq,4% de carbone, alors il est par exemple le reste -hydroxy- éthyle, 3-hydroxypropy le, ' hydroxypropyZe ou Po "'f -di- hydroxypropyle ;
si X est un reste cycloaliphatiquo, il s'agit par exemple d'un reste cyclohexyle, chlorocyclo-
EMI2.6
hexyle, phenylcyclohexyle ou lydroxycyclohe;yle. Le symbole X peut aussi représenter un reste alconoyle,
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EMI3.1
comme par exemple le reste butyryle, caproyle, 13uroyle, stéaryle ou oléyleo R, est de préférence* un reste
EMI3.2
alkyle inférieur, comme par exemple le reste méthyle, éthyle, n-butylo, n-hexylo ou octyle, un reste hydroxy-
EMI3.3
alkyle, comme par exemple le reste 0-hydroxyéthylo ou -hydroxypropyle, un reste alcoxyalkyle inférieur, comme par exemple le reste p-methoxyéthylo, p-éthoxy- éthyle, '-mthOXypropye, y-éthoxypropyle, ou encore
EMI3.4
un reste mercaptoalkyle,
comme par exemple le reste
EMI3.5
0-mercaptoéthyles R 2 représente de préférence l'hydrogène,
EMI3.6
ou encore un reste alkyle inférieur, comme par exemple le reste méthyle ou éthyle.
EMI3.7
Comme exemples d'acides N.-ffl.2cétiques
EMI3.8
do formule 1 utilisables selon l'invention on mentionnera
EMI3.9
par exemple les acides n-propylamine-, 1sop:t"'\pyl:lmino..., n-butylamine-, sec.butylamine-, isoomylamine-. n-hexyl- amine-, n-octylamine-, n-décylamine-9 n-dodécïlminQ-. n-tétradécy lamine-, n-hoxcdécylamine-t n-octadécy lamine-, oicosylaminef,triacontyl3icine-, 9-méthoxlëthylamlno-y 0-éthoxydthï-lamine-, '{ -méthoxypropyl:l!1'line-, y*-éthoxy- propylamine-, -hydroxyéthylam3ne.., -hvdroxvprcpylaninc- f3.-d1hydroxypropylomino-, cyclohexylamine-, 2-hydroxy- cyclohexylamine-- ou 4-phénylcyclohexylamine-N.N-diacé'ti- quos .
EMI3.10
Ln plupart des corps de déport de formula I utilisables selon l'invention sont des composés connus.
EMI3.11
On les obtient par des méthodes classiques partir des aminés mono-primaires correspondantes par carboxyméthyla-
EMI3.12
EMI3.13
tion/satiété du groupe amino, par exemple par réaction
EMI3.14
de ce groupe avec les sels alcalins des acides mono-
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halogéno-acétiques, ou par réaction do ce groupe avec le formaldéhyde et l'acide cychhydrique et saponi- fication alcaline des composés cycnométhylaminés d'abord formés.
Les corps do départ do formule générale I sont avantageusement chauffés avec plusieurs fois leur poids d'amide de formule II, de préférence avec le formamide, à une température d'au moins 100 C, de pré- férence à 120-180 C, et ils sont maintenus à ces tempe- ratures pendant assez longtemps. L'eau alors formée est avantageusement chassée par distillation pzéotropique avec, comme agents d'entraînement, dos liquides organi- ques qui sont gazeux à la température rénctionnelle.
De tels agents d'entraînement sont par exemple des Eventuellement hydrocarbures aromatiques/halogènes et appartenant à la série benzénique, par exemple le toluène, les xylènes ou les chlorobenzènes.
Suivant leur solubilité les imites d'acides
N-diacétiques formés peuvent cristalliser dans l'amido utilisé,lors du refroidissement du mélange réactionnel; mais on peut aussi les isoler par concentration, par distillation fractionnée du mélange réactionnel ou par dilution de ce dernier avec un solvant de l'imide utilisa dans lequel l'imide d'acide N-diacétique est aussi insoluble que possible.
Une méthode simple pour isoler les imides formés consiste à chasser l'excès de formamido ou de formamides N-substituds par distillation sous vide poussé. Dans la plupart des cas cette méthode conduit déjà à des produits analytiquement purs.
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EMI5.1
Les, lede4 d' ne1dt,' N-4ecdtiquet, eo-hfo** . *" mes à l'1nv&n'tton,1 qu. -110 peut doolomrkt cQnftd4:éj "",,;{..; . comme des coi*<fof3 9Hllt4ia|arf*fMMMW* t [f#rff;>v// ralement des QotP'1 bon 0 qui-*. tous fO* "''-'1. sels qU¯U' o:"'! !!'> 'I' :"':1>i;;itf:f. moins 'o us ;$- lu .1VQwt:1.W\oô.ioft;'î4..:t?; quei l'atome dfoo'..t:pont,11t jtli f,w>p|8$ 5-dic to pMainyaîf t . 4M< 3. 5000d:S.Ç'étO"'})1p4!tOinYJ.CJ"'; 'v*f '-S .'"*" #''" !"/V #ï'*'''"*' iwµ&ë&>''- les nouvoau eofaq <j <9 ## fr lnt|>/f -\îfiS; < ,', dos soi oleU.I1. qOlub. dQti." 1.!t''',.:'' '!;, '\:n..J:;,'r,1fii'i <';1;;";.: pot t:etÏ4' .$' ?.-':'% du noyau 3 .1c4o..pi!11';2I1nyl1quo, :f,tQa:to un fj? ,.1,:; i.,%"' alkyle,. hydtoxyalylet mercepto3zkyQ or j.-eyaitte, ; le point doifusic dg$ comp4. pandani: est forte* - rent 3b:
hs' Quelues-u3 de ces 1ftÎ1.., N.,ubSt.t.tu4a . ,''. soht liquidas à la tempMtu mbiQpt4 1.t1toJ' sur Il* tome d'zotQ 0 pour tfffft d'occo1t 9j!t!i!!!<mt la solubilité dans les solvants organique** Z44 mono- ' intides qui contiennent un groupe hydrOxY"hVl0 ou N-à ., ...tho)typt'oPYlQ sont Igslomtnt solubles don. 3.'t!!M...
Les nouveau* co p3éi .!jj.ct<pipxi*' niques peuvent ttte utilisés comm. 399nt$ d' égalisation dons-là traitement de 1* laine par 1. chlore d.st1n' 3 la rendre 1:r:rêtricil$$blo'. 1$ wnt dq*lemênt 5i'1r:tt4r...I'i( ': sar*s produits lntormédtilros pour la J>ripr:1to" de eorps oct1fs'ph1rmocoutiquos et d'OdQnt. pour ttxtt1el.. , Les composé de l'1nntlcn Qui ne portât pas de substituont. eur l'=zot 'd.. 11) fonction imide peuvent 6tr<? halogènes avec des ha).oM< Comme par exemple lo Chlore avec lequel il% dorment des M-Kïblori àdy
<Desc/Clms Page number 6>
, et ils servent d'agents de-blanchiment.
Leur supériorité
EMI6.1
vis-à-vis des produits chloramines connue, qui ont également un effet do blanchiment, réside dans le fait qu'après départ du chlore- actif 'il reste un agent séquestrant efficace qui fixe simultanément les métaux
EMI6.2
alcslino-terreux et les métaux lourds.
Les exemples ,.suivants illustrent la pré- sente invention sans aucunement un limiter la portée Sauf indication contraire les parties dont il est que tion dans ces exemples s'entendent en poids* Les-peints de fusion sont donnés non corrigés,
EMI6.3
EtPLE Imide do l'acide n-butylmino-N*N-diac4tiquet
EMI6.4
EMI6.5
On chauffo I lrcC4pndant-1t? heu:ces 170 parties d'acide n-butylamine-U*t4-.dlacètïque avec -¯¯¯ ¯ 500 parties do f orm3mide e "I au qui se forme est c'haS6<îcf par distillation à 1'Z-tit dl--zêotrop6 toluène-eau Par distillation fractionnée du mélange rcsctiannel on , obtient 94,5 parties d'imide de l'acide n-tbutyl2mino.
1.N-diactiquo. Sous 0,05 mm de mercure co composé bout 25 est à t20, 126 G. np5 m 1#4953,b Le rendement dé 6105 i, Analyse :
EMI6.6
CaH'40:2N;2 v.oids moléculaire t z70 ;
EMI6.7
<tb> % <SEP> C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N <SEP>
<tb>
<tb> Calcula <SEP> t <SEP> 56,50 <SEP> 8,25 <SEP> 16,50
<tb>
EMI6.8
Trouvé ; 56,ta 8,31 l6r6O
EMI6.9
<tb>
<tb>
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EMI7.1
EXEMPT 2 t ¯ - ¯. ¯ ¯ Im1de de Ifc1de n-d9décy7ramine..N.Iv'-diac°t3,que.
CH-CO .
CH3(C)11-N/ CH.2-cO \ \ CH2-co/ On dissout 120 parties d'acide n-âodrl.. ¯ m1ne-N.N-diQcétique dans 350 parties de formamide chaud A
EMI7.2
on ajoute du xylène et on chauffe pendant 6 heures 3/4
EMI7.3
à 142'-1450C. Déjà au cours du chauffage l'imide commence
EMI7.4
à cristalliser. Après refroidissement de la masse
EMI7.5
r 5-îctionnelle on sépare le produit par filtration, on
EMI7.6
le lave avec du méthanol et on le sèche à 60'C soue une
EMI7.7
pression de 12 mm de mercure. Son point de f-joinn (Ist
EMI7.8
EMI7.9
de 68-70 C. On recueille 91 parties d.9 produit le rendement est donc de 81,2 %. L'imide est analogue
EMI7.10
du talc et il se dissout dans l'acide acétique çlacial,
EMI7.11
le dioxanne, le chloroforme et l'éthanol. Il est insolu-
EMI7.12
ble dans l'éther de pétrole.
Analyse t
EMI7.13
C16Hao poids moléculaire s 280
EMI7.14
% C % H % N Equivalent d'acide Calculé 8 67,65 10,62 9, 95 282 Trouva t 68,03 10,85 10,01 279r2
EMI7.15
Si, au lieu de l'acide n-doddeylamine.
N.N-diacétique, on utilisa l'acide n-décylimine-N,N- diacétique, l'acide n-t'trd'cylm1ne-N.N-d1ac'tiquo l'acide n-haxadécylumino-M.N-diocét1que.ou l'acide olcosylimine-N N-dicicétique, on obtient des composés
EMI7.16
possédant des propriétés analogues.
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EXEMPLE 3
EMI8.1
#Méthylimide de l'acide n-dodécylmino-N.N-dioc6tiquo.
EMI8.2
On chauffe à 150 C pendant 6 heures 1/2
EMI8.3
90,3 parties d'acide n-dodcylmine-N.N-dioc6tique et 370 parties do N-méthylform2midea L'eau est continuelle- mont chassie par distillation azéotropique avec du xylène. Après un séjour de plusieurs jours le mélange
EMI8.4
réactionnel est filtré et le résidu est recrisniliso .dans du méthanol aqueux. On obtient ainsi un produit
EMI8.5
blanc écailleux-qui fond à b.,.e7 C. On en recueille 74,9 parties,soit 83,5 % do la quantité théorique.
Analyse j ¯¯¯ -
EMI8.6
01'TH32r'2 poids moléculaire s 294 ;
EMI8.7
<tb> % <SEP> C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N
<tb>
<tb> Calcula <SEP> ! <SEP> 69,00 <SEP> 10,82 <SEP> 9,45
<tb>
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> 69,19 <SEP> 10,49 <SEP> 9,36
<tb>
On obtient des composée analogues en
EMI8.8
remplaçant le N-mthylformamide par le N-dthylformamida, lo N-octylformamide, le N-ph6nylforrnomide, le N-p# morcoptoéthyl-fcrtnamidô, le N--hydroxyéthyl-formom1do ou le N- 1(-rndthoxypropyl-formomide.
EXEMPLE 4 : Imide de l'acide n-oçtdcylm1no-N.N-diQcét1quo.
EMI8.9
<Desc/Clms Page number 9>
On chauffa à 142-151 C pondant 9 heures 1/2
EMI9.1
66 parties d'acide n-octadécylomine-N.N-diacétique dans 264 parties de formamide. L'eau qui se forme est
EMI9.2
chassie continuellement du mélange r4ctionnol à l'état d'azéotrope xyléno-e3u, Lorsque le mélange a séjourné pondant assez longtemps à la température ombirmte, l'imide de l'acide octadecylaminë#N.N-diacôtique préci- pite. Apr&s filtration et lavage à l'éthanol le produit est analytiquement pur.
Analyse :
EMI9.3
CzEt202IJ2 poids moléculaire : s 366 ;
EMI9.4
<tb> % <SEP> C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N <SEP>
<tb>
<tb> Calculé <SEP> : <SEP> 72,20 <SEP> 11,48 <SEP> 7,65
<tb>
<tb> . <SEP> Trouvé <SEP> : <SEP> 71,78 <SEP> 11,6à <SEP> 7,79
<tb>
EXEMPLE 5 :
EMI9.5
Imide do l'acide )(-m4thoxyproYlm1ne-N.1ct1que,
EMI9.6
EMI9.7
On dissout 205 parties d'acide '''-méthoxy- prôpyl,nmine-N,N-di:àc4tique dans 900 parties de formamide et on chauffa à 145-150 C pendant 18 heures. L'eau qui se forme est chassée par distillation azéotropique avec du xylène'* En vue d'isoler l'imide on fractionne le mélange réactionnel sous vide poussé. On obtient 131 par- ties d'imide qui bout à 136-138 C sous une pression / de 0,05 mm de mercure.
Le rendement est do 71 %. Aprs
EMI9.8
une nouvelle distillation la.produit est analytiquement pur.
<Desc/Clms Page number 10>
D'après cet exemple on obtient d'autre composés possédant des propriétés analogues en utilisant,
EMI10.1
au lieu do l'acide wmthacypropylamine.N.N..d,ac6tique, ' l'acide ..mthoxythylam3now, 0-éthoxydthylitmine-j Y-6thylthiopropylamine , -thoxypropylamine-, 7(-octYIOxyprOPYlOmine-,oU.-benZYloxyprOPYlOm1ne-N.N- diacétique.
EXEMPLE # x Imide do l'acide S-hydxoxythylamino-N.N..diac6tiquov
EMI10.2
EMI10.3
Cl chauffe à 1'50'>C pendant 6 heures uh mélange de 164 parties d'acide e-hydroxyéthyl3mino-N*N- di3cétique, 905 parties de formamide et 78 parties do toluène. L'eau qui se forma -est chassée du mélange réactionnel par distillation allotropique avec du toluène.
Pour isoler l'imide on fractionne le mélange sous vide poussé. On obtient 60 parties d'imide qui bout à 180-201 C sous une pression de 0,7-1,0 mm do mercure. Le rendement est de 41 %. L'imide se dissout bien dant la plupart des solvants organiques.
Analyse t
EMI10.4
C6H102N2 ; poids moléculaire t i2 p C ,'ti % N
EMI10.5
<tb> Calcul <SEP> : <SEP> 45,49 <SEP> 6,33 <SEP> 17,72
<tb>
<tb> Trouvé <SEP> 45,00 <SEP> 6,01 <SEP> 16,91
<tb>
EMI10.6
.11 Si, au lieu de l'acide YdrxythY10mino- NN-diactiquo, on utilise l'acide .:r-dihYdroXyproPYJmino-N.N-d1océtique, on obtient dos composés doués do propriétés analogues.
<Desc/Clms Page number 11>
EXEMPLE. 7
EMI11.1
Im1de d# l'acide cyclohexy13minoN.N-d1Qcét1que.
EMI11.2
EMI11.3
¯ " # L,t-2,5 parties d'acide cyc.ahaxyl *minc-N 14-diie6tique dans 300 parties de formawide et on chauffa à 150 C pendant 5 heures. Après quoi on \ concentre lu mélange rcactionnol par degré de 357 h, 188 parties. La cristallisation commence au bout de quelques jours. On isole 36,8 parties d'imide qui fond @
EMI11.4
à 101..i03 G, Le rendement est de 37,8 ?.
Analyse :
EMI11.5
c1OH16C!2N2 * poids moléculaire : 196
EMI11.6
<tb> % <SEP> C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N <SEP>
<tb>
EMI11.7
Calculé ; 61,20 8,16 1; ,29 Trouve t 61,20 8,26 14 ,5
EMI11.8
Si, au lieu du formam.de, on utilise 10 N.. ï hydroxypropylformMmidOi on obtient le ht.. r -hydrQxy- propylimido de l'acide cyclohoxy l:1mir\e-N .N-dicétique. , Co produit se dissout très bien dans la plupart des solvants organiques* EXEMPLE 8
EMI11.9
Imide de l'acide lQuroylom1ne.N-dioc6t1quQ.
EMI11.10
En séparant l'eau continuellement on chauffe à 160 C pendant 6 heures 1/2 un mélange consti.
EMI11.11
tu de 126 parties d'acide N-lauroylimino-diacCtique et
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
de 236 parties de N-m6thylfoimamide, Le N-raéthylfortnamirîe en excès est chaste quantitativement par un chauffage de 3 hcures .i80 C (température du bain) sous une pression do 0,1 mm de mercure Le résidu est une masse très visqueuse qui se solidifie au repos. Le rendement est de 93,0 %.
L'imide do l'acide lauroyl-
EMI12.2
omine-N.N-diQc6tlque obtenu se dissout dans le m6thanol, 1'6thanol$ le chloroforme, le dioxsnne, le tetrahydro- furanne, l'acétone et l'6thYlcellosolve. ' Analyse 1
EMI12.3
<tb> %C <SEP> % <SEP> H <SEP> % <SEP> N
<tb>
<tb>
<tb> Calculé <SEP> 65,60 <SEP> 9,70 <SEP> 9,07
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Trouvé <SEP> : <SEP> 65,32 <SEP> 9,96 <SEP> 9,41
<tb>
D'après cet exemple on obtient dos composés analogues en utilisant, au lieu do l'acide
EMI12.4
N.12uroylimino-diacétïque, l'acide N-butyrylimino- diacEftiquo, l'acide N-c3proylim1nod1océtique ou l'acida N-3t<<rylintinp-diacétique.
<Desc / Clms Page number 1>
EMI1.1
I .., New compounds: .5-.dict..pïpr'npliquea and their preparation *
EMI1.2
L .. '. 1. 0 verrtJ.onjet ae new compounds 3.5-d.ceto-piprazinyliquc3 or imidea of N-diacetic acids, as well as their preparation process.
The Applicant has found that we
EMI1.3
obtained new imides of N-diabetic acids corresponding to the general formula III
EMI1.4
EMI1.5
by reacting an N-di3cetic acid rendering the general formula * I
EMI1.6
<Desc / Clms Page number 2>
with an amide corresponding to the general formula II
EMI2.1
R..2CONHR, (II) at temperatures of at least 100 C.
¯ In the preceding formulas I, II and III, the symbols have the following meanings; @ @
EMI2.2
X represents a residue:! LkYl! O; # :: ÜkYl-ë- or alkyl <- '"# thioalkyl containing at least 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl residue containing at least 2 carbon atoms, an alkanoyl residue containing at least minus 4 atoms do
EMI2.3
carbon or a cycloQliphotic residue, R1 represents a tomo of hydrogen, an aliphatic residue or a substituted phenyl residue, and
EMI2.4
F12 represents a hydrogen atom or an aliphati residue. than lower.
If X represents an alkyl, alkoxyalkyl or alkylthioalkylo residue containing at least 3 carbon atoms, then it is for example a propylo, butyl, amyl, hoxyl, octyl, decyl, dodecyl, tetra-
EMI2.5
decylo, hexac.cyl, octadecyl, oicosylo or triacontylo, or the group P-methoxy- or P-ethoxythylo, or the group 0 -methoxy- or y-ethoxy-, Y-octyloxy-9 Y-dod4cyloxy-P, -benxylnxy -, 1 (- (ethYlthin) -propylo, if X represents a hydroxy: alkyl residue containing at least 2 atouoq, 4% carbon, then it is, for example, the residue -hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, ' hydroxypropyl or Po "'f -di-hydroxypropyl;
if X is a cycloaliphatic residue, it is for example a cyclohexyl, chlorocyclo-
EMI2.6
hexyl, phenylcyclohexyl or lydroxycyclohe; yl. The symbol X can also represent an alconoyl residue,
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
such as for example the butyryl, caproyl, 13uroyl, stearyl or oleyleo R residue, is preferably * a residue
EMI3.2
lower alkyl, for example methyl, ethyl, n-butylo, n-hexylo or octyl, a hydroxy-
EMI3.3
alkyl, such as for example the residue 0-hydroxyethylo or -hydroxypropyle, a lower alkoxyalkyl residue, such as for example the residue p-methoxyethylo, p-ethoxy-ethyl, '-mthOXypropye, y-ethoxypropyl, or else
EMI3.4
a mercaptoalkyl residue,
like for example the rest
EMI3.5
0-mercaptoethyl R 2 preferably represents hydrogen,
EMI3.6
or else a lower alkyl residue, such as for example the methyl or ethyl residue.
EMI3.7
As examples of N.-ffl.2cetic acids
EMI3.8
do formula 1 which can be used according to the invention, mention will be made of
EMI3.9
for example n-propylamine-, 1sop: t "'\ pyl: lmino ..., n-butylamine-, sec.butylamine-, isoomylamine-. n-hexyl-amine-, n-octylamine-, n-decylamine- acids -9 n-dodecilminQ-. N-tetradecy lamine-, n-hoxcdecylamine-t n-octadecy lamine-, oicosylaminef, triacontyl3icine-, 9-methoxlëthylamlno-y 0-ethoxydthï-lamine-, '{-methoxy' propyl: line-, y * -ethoxy- propylamine-, -hydroxyethylam3ne .., -hvdroxvprcpylaninc- f3.-d1hydroxypropylomino-, cyclohexylamine-, 2-hydroxy-cyclohexylamine-- or 4-phenylcyclohexylamine-NN-diacétiquos.
EMI3.10
Most of the formula I offset bodies which can be used according to the invention are known compounds.
EMI3.11
They are obtained by conventional methods from the corresponding mono-primary amines by carboxymethyla-
EMI3.12
EMI3.13
tion / satiety of the amino group, for example by reaction
EMI3.14
of this group with the alkali salts of mono-
<Desc / Clms Page number 4>
halo-acetics, or by reaction of this group with formaldehyde and hydrocyanic acid and alkaline saponification of the cycnomethylamine compounds first formed.
The starting materials of general formula I are advantageously heated with several times their weight of amide of formula II, preferably with formamide, to a temperature of at least 100 ° C., preferably 120-180 ° C., and they are maintained at these temperatures for quite a long time. The water thus formed is advantageously removed by pzeotropic distillation with, as entraining agents, organic liquids which are gaseous at the reaction temperature.
Such entrainers are, for example, optionally aromatic / halogen hydrocarbons and belonging to the benzene series, for example toluene, xylenes or chlorobenzenes.
Depending on their solubility, the acid mimics
N-diacetics formed can crystallize in the amido used, upon cooling of the reaction mixture; but they can also be isolated by concentration, by fractional distillation of the reaction mixture or by dilution of the latter with a solvent for the imide used in which the imide of N-diacetic acid is as insoluble as possible.
A simple method for isolating the imides formed consists in removing excess formamido or N-substituted formamides by high vacuum distillation. In most cases this method already leads to analytically pure products.
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
Les, lede4 d 'ne1dt,' N-4ecdtiquet, eo-hfo **. * "my to the 1nv & n'tton, 1 qu. -110 can doolomrkt cQnftd4: éj" ",,; {..;. like coi * <fof3 9Hllt4ia | arf * fMMMW * t [f # rff;> v // actually QotP'1 good 0 which- *. all fO * "'' -'1. salts qU¯U 'o: "'! !! '>' I ':"': 1> i ;; itf: f. minus 'o us; $ - lu .1VQwt: 1.W \ oô.ioft;' î4 ..: t ?; quei the atom dfoo '.. t: bridge, 11t jtli f, w> p | 8 $ 5-dic to pMainyaîf t. 4M <3. 5000d: S. Ç'étO "'}) 1p4! TOinYJ.CJ"'; 'v * f' -S. '"*" #' '"!" / V # ï' * '' '"*' iwµ & ë &> '' - the new eofaq <j <9 ## fr lnt |> / f - \ îfiS; <, ', dos soi oleU.I1. qOlub. dQti. " 1.! T '' ',.:' ''!;, '\: N..J:;,' r, 1fii'i <'; 1 ;; ";.: Pot t: andÏ4'. $ ' ? .- ':'% of ring 3 .1c4o..pi! 11 '; 2I1nyl1quo,: f, tQa: to un fj?, .1,:; i.,% "' alkyl ,. hydtoxyalylet mercepto3zkyQ or j.-eyaitte,; the doifusic point dg $ comp4. pandani: is strong * - rent 3b:
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The new * co p3éi.! Jj.ct <pipxi * 'niques can all be used as. 399nt $ of equalization thus treating 1 * wool with 1. chlorine d.st1n '3 to make it 1: r: retricil $$ blo'. 1 $ wnt dq * lemênt 5i'1r: tt4r ... I'i (': sar * s lntormédtilros products for the J> ripr: 1to "of eorps oct1fs'ph1rmocoutiquos and OdQnt. For ttxtt1el .., The compounds of lnntlcn Which did not have a substitute. eur l '= zot' d .. 11) imide function can 6tr <? halogens with ha) .oM <As for example lo Chlorine with which it% sleep M-Kiblori tody
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, and they serve as bleaching agents.
Their superiority
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with respect to the known chloramine products, which also have a bleaching effect, lies in the fact that after departure of the active chlorine, there remains an effective sequestering agent which simultaneously fixes the metals
EMI6.2
alkaline earths and heavy metals.
The following examples illustrate the present invention without in any way limiting the scope Unless otherwise indicated the parts referred to in these examples are by weight * The melting paints are given uncorrected,
EMI6.3
EtPLE Imide of n-butylmino-N * N-diac4tiquet
EMI6.4
EMI6.5
On chauffo I lrcC4pndant-1t? er: these 170 parts of n-butylamine-U * t4-.dlacetic acid with -¯¯¯ ¯ 500 parts of form3mide which is formed is c'haS6 <îcf by 1'Z-tit distillation dl - toluene-water zeotrop6 By fractional distillation of the rcsctiannel mixture, 94.5 parts of n-tbutyl2mino acid imide are obtained.
1.N-diactiquo. Under 0.05 mm of mercury co compound boils 25 is at t20, 126 G. np5 m 1 # 4953, b The yield of 6105 i, Analysis:
EMI6.6
CaH'40: 2N; 2 v. Molecular weight t z70;
EMI6.7
<tb>% <SEP> C <SEP>% <SEP> H <SEP>% <SEP> N <SEP>
<tb>
<tb> Calcula <SEP> t <SEP> 56.50 <SEP> 8.25 <SEP> 16.50
<tb>
EMI6.8
Find ; 56, ta 8.31 l6r6O
EMI6.9
<tb>
<tb>
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EMI7.1
EXEMPT 2 t ¯ - ¯. ¯ ¯ Im1de of Ifc1de n-d9décy7ramine..N.Iv'-diac ° t3, that.
CH-CO.
CH3 (C) 11-N / CH.2-cO \ \ CH2-co / 120 parts of n-âodrl .. ¯ m1ne-N.N-diQcetic acid are dissolved in 350 parts of hot formamide A
EMI7.2
xylene is added and heated for 6 3/4 hours
EMI7.3
at 142'-1450C. Already during heating the imide begins
EMI7.4
to crystallize. After cooling the mass
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r 5-functional the product is separated by filtration,
EMI7.6
washed with methanol and dried at 60 ° C. in a
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pressure of 12 mm of mercury. Its point of f-joinn (Ist
EMI7.8
EMI7.9
of 68-70 C. 91 parts are collected. D.9, the yield is therefore 81.2%. Imid is analogous
EMI7.10
talc and it dissolves in acetic acid çlacial,
EMI7.11
dioxane, chloroform and ethanol. He is insolu-
EMI7.12
wheat in petroleum ether.
Analysis t
EMI7.13
C16Hao molecular weight 280 s
EMI7.14
% C% H% N Acid equivalent Calculated 8 67.65 10.62 9.95 282 Found 68.03 10.85 10.01 279r2
EMI7.15
If, instead of n-doddeylamine acid.
NN-diacetic, n-decylimine-N, N-diacetic acid, n-t'trd'cylm1ne-NN-d1ac'tiquo acid, n-haxadecylumino-MN-diocetic acid, or acid was used. olcosylimine-N N-dicicétique, we obtain compounds
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having similar properties.
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EXAMPLE 3
EMI8.1
# N-Dodecylmino-N.N-dioc6tiquo acid methylimide.
EMI8.2
Heat at 150 C for 6 1/2 hours
EMI8.3
90.3 parts of n-dodcylmine-N-N-diocetic acid and 370 parts of N-methylform2midea The water is continuously removed by azeotropic distillation with xylene. After a stay of several days the mixture
EMI8.4
reaction is filtered and the residue is recrisniliso .dans aqueous methanol. We thus obtain a product
EMI8.5
scaly white - which melts at b.,. e7 C. 74.9 parts are collected, or 83.5% of the theoretical quantity.
Analysis j ¯¯¯ -
EMI8.6
01'TH32r'2 molecular weight s 294;
EMI8.7
<tb>% <SEP> C <SEP>% <SEP> H <SEP>% <SEP> N
<tb>
<tb> Calculated <SEP>! <SEP> 69.00 <SEP> 10.82 <SEP> 9.45
<tb>
<tb> Found <SEP>: <SEP> 69.19 <SEP> 10.49 <SEP> 9.36
<tb>
Similar compounds are obtained by
EMI8.8
replacing N-methylformamide with N-dthylformamida, lo N-octylformamide, N-ph6nylforrnomide, N-p # morcoptoethyl-fcrtnamidô, N - hydroxyethyl-formom1do or N- 1 (-rndthoxypropyl-formomide.
EXAMPLE 4: N-oçtdcylm1no-N.N-diQcét1quo acid imide.
EMI8.9
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We heated to 142-151 C for 9 1/2 hours
EMI9.1
66 parts of n-octadecylomine-N.N-diacetic acid in 264 parts of formamide. The water that forms is
EMI9.2
Continuously driven out of the r4ctionnol mixture in the state of xyleno-e3u azeotrope. When the mixture has been left laying long enough at the shadow temperature, the imide of the octadecylaminë # N.N-diacostic acid precipitates. After filtration and washing with ethanol, the product is analytically pure.
Analysis:
EMI9.3
CzEt202IJ2 molecular weight: s 366;
EMI9.4
<tb>% <SEP> C <SEP>% <SEP> H <SEP>% <SEP> N <SEP>
<tb>
<tb> Calculated <SEP>: <SEP> 72.20 <SEP> 11.48 <SEP> 7.65
<tb>
<tb>. <SEP> Found <SEP>: <SEP> 71.78 <SEP> 11.6 to <SEP> 7.79
<tb>
EXAMPLE 5:
EMI9.5
Acid imide) (- m4thoxyproYlm1ne-N.1ct1que,
EMI9.6
EMI9.7
205 parts of '' '-methoxy-propyl, nmine-N, N-di: ac4tic acid are dissolved in 900 parts of formamide and heated at 145-150 ° C. for 18 hours. The water which forms is removed by azeotropic distillation with xylene. In order to isolate the imide, the reaction mixture is fractionated under high vacuum. 131 parts of imide are obtained which boils at 136-138 ° C. under a pressure of 0.05 mm of mercury.
The yield is 71%. After
EMI9.8
further distillation the product is analytically pure.
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From this example other compounds having similar properties are obtained by using,
EMI10.1
instead of wmthacypropylamine.N.N..d, acetic acid, ..mthoxythylam3now, 0-ethoxydthylitmine-j Y-6thylthiopropylamine, -thoxypropylamine-, 7 (-octYIOxyprOPYlOmine-, oU.-benZYOloxypropropylamine-, -thoxypropylamine-, 7 (-octYIOxyprOPYlOmine-, oU.-benZYOloxyacneOP).
EXAMPLE # x S-hydxoxythylamino-N.N..diacetiquov acid imide
EMI10.2
EMI10.3
Cl heat at 150 ° C for 6 hours using a mixture of 164 parts of α-hydroxyethyl3mino-N * N-di3cetic acid, 905 parts of formamide and 78 parts of toluene. The water which formed was removed from the reaction mixture by allotropic distillation with toluene.
To isolate the imide, the mixture is fractionated under high vacuum. 60 parts of imide are obtained which boils at 180-201 C under a pressure of 0.7-1.0 mm of mercury. The yield is 41%. Imide dissolves well in most organic solvents.
Analysis t
EMI10.4
C6H102N2; molecular weight t i2 p C, 'ti% N
EMI10.5
<tb> Calculation <SEP>: <SEP> 45.49 <SEP> 6.33 <SEP> 17.72
<tb>
<tb> Found <SEP> 45.00 <SEP> 6.01 <SEP> 16.91
<tb>
EMI10.6
.11 If instead of YdrxythY10mino-NN-diactiquo acid is used: r-dihYdroXyproPYJmino-N-d1oketic acid, compounds endowed with similar properties are obtained.
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EXAMPLE. 7
EMI11.1
Cyclohexy13minoN.N-d1Qcetic acid im1de.
EMI11.2
EMI11.3
¯ "# L, t-2.5 parts of cyc.ahaxyl * minc-N 14-dietic acid in 300 parts of formawide and heated at 150 ° C. for 5 hours. After which the reaction mixture is concentrated to the degree of 357 h, 188 parts Crystallization begins after a few days 36.8 parts of imide are isolated which melts @
EMI11.4
at 101..i03 G, the yield is 37.8%.
Analysis:
EMI11.5
c1OH16C! 2N2 * molecular weight: 196
EMI11.6
<tb>% <SEP> C <SEP>% <SEP> H <SEP>% <SEP> N <SEP>
<tb>
EMI11.7
Calculated; 61.20 8.16 1; , 29 Find t 61.20 8.26 14, 5
EMI11.8
If 10 N 3 -hydroxypropylformMmidOi is used instead of formam, the HT 3 -hydrQxy-propylimido of cyclohoxy l: 1mir \ e-N .N-diketic acid is obtained. , Co product dissolves very well in most organic solvents * EXAMPLE 8
EMI11.9
IQuroylomene.N-dioc6t1quQ acid imide.
EMI11.10
By separating the water continuously, a mixture is heated at 160 C for 6 1/2 hours.
EMI11.11
126 parts of N-lauroylimino-diacetic acid and
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EMI12.1
of 236 parts of N-methylfoimamide, The excess N-ethylfortnamire is quantitatively chaste by heating 3 hours to 80 ° C. (bath temperature) under a pressure of 0.1 mm Hg The residue is a very viscous mass which settles. solidifies at rest. The yield is 93.0%.
The lauroyl acid imide
EMI12.2
Omine-N.N-diQc6tlque obtained dissolves in methanol, ethanol, chloroform, dioxin, tetrahydrofuran, acetone and ethylcellosolve. 'Analysis 1
EMI12.3
<tb>% C <SEP>% <SEP> H <SEP>% <SEP> N
<tb>
<tb>
<tb> Calculated <SEP> 65.60 <SEP> 9.70 <SEP> 9.07
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Found <SEP>: <SEP> 65.32 <SEP> 9.96 <SEP> 9.41
<tb>
From this example, analogous compounds are obtained by using, instead of the acid
EMI12.4
N.12uroylimino-diacetic acid, N-butyrylimino-diacEftiquo, N-c3proylim1nod1oketic acid or N-3t << rylintinp-diacetic acid.