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I>rooêd4 de préparation de c$rbonate8 cyclique s
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Des esters maorocyolîquen d*acide car'tonique d..- "', -4'
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formule générale
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. T '1}:,.'J;r), . oh fi reprisent un radical alcoyl.ne à lIhdn. ;I..40 5 à 12 atone a de carbone, ont, été pr<3 .panée par S4';e% - ' Dutlthora par dpolymé1:'1st1on therllliqua de p$lf uU'\Ó."" linéaires oorreapomSttata (Journal ot .r1aft Chea1 .
Society, 22 (1933). 5031 à 5039, aina1 qs 4t&\\tre. i3F)Sw
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vaux.) Ces carbonates cycliques polym6riaant à nouveau par 1 oimuffitg à environ 2000 et en particulier en présence de ea.t81yu8\:U"8 baoïquant en polyearbonates 4 poids moldoulo.ire Un outre, il est connu de préparer des dissualdea et d4iu.r'thane. &Myocycli9s par une réaction de condensa* tion la principe de dilution. z prisant, on trouvé* df, façon étonnante tus 1'ûa pouvait préparer des enrÙOlw.'t6S cycliques répondant à la formula e1-dIJliJlJu$, ei'1 R représente des radicaux de oompoSt18 dihydroxy aromatiqueo binuclémire8p dont leu Royaux uont reliés par vinateoia n, appar-tenant, pas à eau deX'11:
:s. par un@ réaction bi¯ ou tétramoléou.lair8 des osaposunta de départe *'est-à-dire les composta dihydroxy précités (contrairement, par exemple, aux composés dihydroxy mononucléaires ou polynucléll'.a, dont les noyaux uont reliés l'un à l'autre) et .de phosgène ou d'asters d'acide Ma¯ciiloro-carbonitiUô d ces co,ipos4a dihydroxy, an solution diluée en pI'a(jnoe d' l'llS6ntB fixateurs d'acides et que, contrairement aux ctxbonetea allphatiquen connus précités, lora du chaiifiaeet même à. de 'températures supérieure à 3000, et en pI:JSEln'1!) da oatâlyuoure basiques, ces carbonates oyoliqued ne polyx6riaulent paa, mais rOsta1ent stables.
Sonme coaposéa dihydroxy appropries, on citera, par , x.mp1el le 4.4 '-dihydroxy-diphényl-méthn.:1E1 :Le 1,ï-{4,4}¯ f . dib3droxy-diphényl) -6 thnl;! leu 2,2-C4 4'-dihydroxy-diphényl) . })Y9loptntane et cyclohexane, le 4$4l*-di.VâjfO3e,7-3i;5l¯di±2 t3iyl /aiphupyl-mthcM, le 2 t 2... (4,4 -<iihyarox'-3, 1 1 # *dl é -fchyX-aip.yl)-propane, le 2,&<-(4''-iydroxy-3,3<-dia4thpxy-di-. ,'l)-propan.. le 2,-(,4'-dihydroxy-3,3'<.5t5''-'<:MtrMlJ.ora ; dpnyl)-propMie, le 2,2 -{4 4*-dihy lroxy-3,,3*--dio]iloro di-. phnyD-propaKe, le 4,4l¯dihydroxy¯diphényl.-éthe:rf la 4,4*- : 41!iydroxY...diphtSny'.suJ.fQno la 4,4' -di- iro;Ky>-3 1 3 *-di mMUtyl.
"4ihJnyl-suli'on , le 4,4'-dlhyJroxy-Jiphny:L-uulj:oxyJe le
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' 4,4-dihyâroxy¯àiphé*ûyl-3ulùre et le 4,4*< âifcyûyc>xy<-3#3* - dimthyl-diphéyiyl-aulfure*
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Comme agents fixateurs d'acide*?, on peut: employer on
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amines tertiaires, comme par exemple la tr1Eithyl...am1ne. Is pyridine, la oollidina et la, &im<5tîiyl-aniline ou des aloulia. -Dan2 ce cas, on peut par exemple employer des sels
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. alcalins coma par exemple le carbonate de sodium, sous
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forRa xînemünt divisée, ou les Hels d4&aloalino des composa dihydroxy.
On condense a.v1;ta.:.:eu.aement en milieu Mù.ydï'6 en employant des solvants inertes. 001r.1r1±: aol vanta, en peut , par exemple, omployer du 01ù.ol-ure de méthylène du ollloro- . forme, da ohlorure d'étllèn3. du benzine, du taluôae, du dioxane et du 'ctratlydr'oioraRa.
On travaille avanta.gGuae::.:.errt avec des solut1oM d* départ, dont la concentration ojt d'environ 0,01 Ntolet 'bial1ta ou z des plus bazues ou. plue 'l1tvJ'aà allant jusqu'à environ 80 lea plus élevées semblant favoriser les rfindementà3 en eompoasls oyoliqueai On peut ef'J.eot1.lar la réaction en discontinu, ou en continu. par exemple eu employant une caecude de réacteurs* lia structure des nouvelles cuti fera a a été déterminie par analyse élémentaire, par ù0tarmiuution du* poids mêlé** culaire et aux upectreu intra-rouzes.
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Les produits peuvent $tre employés cotise pla8ti';' bzz <' .. -1.", '':.,f".'P, flan ta bzz .' :"fi BxemT)le, - ',"".ïli-r Pana un ballon, où, l'on a :préa1abl!'lent plc4 2 00(Pf}/ J)(t:ci;:l.4 en iroioea 3# chlorure Je 1i4'3. é6 - â '4 g i X'tiCti3t' èistlU--jk it.M71t", -fout te 1:1. gout-uç, à la m3.me ri:rtY- d'environ 145 parties m vol\U!lea/heure et tout en agitant-" uniformément à environ 2(;' t 1000 parties en volume à'xw " ;l'.2 giu-3.sn de 22,83 parties en poids de f-4,4disr,'r.;.;'
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4Ïiiényl )-propane et de 17 µ4 parties en poids de pyri4i e attaolue dann du chlorure de awthylbnôf ainsi que 1000 par** ;jttl$a en volume d'une solution de 3,5*7 parties en po1d d'on. tap d'acide Jbia¯chiôro¯carîsQniovùe de 2 t 2-( 4.4' dU.ydroxy- pdiphényl)-propane dans du chlorure de méthylène.
Après avoir laisse reposer pendant une cuit à la température am-
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Mante, on lave la solution homogène deux fols avec un acid.e phosphorique à 10%, une fois avec de 'eau, une foie aveu
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une solution de bicarbonate 4 1" '3t de nouveau trois fois avec de l'eau , puis on la sèche sur du aiiliate (.le sod1u.m;':, ' On sépare le solvant par 4vaporntïon au bain-narie, jusqut un yeaidu total de 250 parties en poids et on fait réagir cette solution avec la même quantité en poids d'ester acé- tiqueOn essore le produit qui se précipite On évapore .le filtrat à sec et on l'ajite avec trois fois la quantité en poids d'ester acétique.
On essore le produit précipita
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de la tiolution formas en premier lieu. on le lave avec un .pou Atoutop e*4ique et on le sèche aoue vide à 809# On obe tient 12 parties en poida de produit brut. On recriutalline dans 14 fois lE\. quantité en poids de ber.\1.ène t on sèche le produit pendant 24 heures sous vide à 80 . On obtient de -fines paillettes.
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<:0g % calcula 17t3PI trouvé 17,2.
La fi,ure 1 montre le spectre infra-rouge du composé. ffxeaplè 2 *
Dans cet exemple, on décrit une préparation en con- tinu du composa suivant l'exemple 1. L'appareil se compose d'un ballon de 6 litreu muni d'un agitateur, d'un deuxième ballon réactionnel de 3 litres également muni d'un agita-
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teur, d'une colonne d'extraction de Schoiblar, pour extraire lu solution réactionnelle avec l'acide phosphorique dilué, d'une deuxième colonne d'extraction de 8ohe1bler, pour ex- traire la aolution réactionnelle avec l'eau et d'une colonne d'évaporation, pour concentrer la solution réactionnelle
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lavée,
On poupe les solutions de ûépurt st les liquides de
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lavage avec des pompes de dosage de ballons.
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Solution 1 t 11,42 parties en poids de 2,2<(4,4'-iydï'o.)y d.ph4nyl )-propane ! '.,';-. 8,7 parties en poids de pyridine, complétée à une solution de 5000 parties en volume avec du chlorure de méthylène
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- Solution 2 !$x35 parties en poids àeattx dtgolde bj.8- clacro-carbon:Lque sia j,(4t4'-iï!ydroxy-d . pxdriy2 prapanr, complété à une aa.tat3Q3a ilr 5.000 parties en volume avec du ohlorure de méthylène.
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On pompe les solutions 1 *t 2 dans le presser b<3.a réaotionnel à la marne vitesse uniforme de 600 am,$urr, #= Le mélange réactionnol déborde deais le deuxieee ballon é.t*-,4 là, dans la première colonne d'extraction, où il est lavé, en contre-courant, avec de l'acide phosphorique dilue, puis
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dans la deuxième colonne d'extraction, où il est lave -avaî,e'. de l'eau exempte d'électrolyte et ensuite, dans la coloma* d'évaporation, où. l'on distille du chlorure de sethyl&ne ert. une ti,if.n'tité telle q,je l'on obtienne la C11Ca3IlvaDilIl,,;
! tuée à l'exemple 1, ensuite, on traite cette solution en discontinus -.comme décrit à l'exemple 1. On obtient 6,2 g
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heure de produit brut qui, après recriatallisation dans du benzène, donne le produit pur décrit à l'exemple 9. F:t: Exemple 3 - l'appareil et le procédé sont identiques à ceux de l'exemple 1.
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Solution 1 i 26,8 parties en poids de 1,1-(4,4'<-dH!ydro3- diphényï )-cyclohexane ; l7o4 parties en poids de pyridine, oomplte une eo3.. tien do 10000 parties tn vol 'oia*! avec du oM.6Miy<t a,$ méthy- Un , .-;>-"<: ' Solution 2 t 39,7 parties en poids d'ester d'aoid bie- chloro-oerbonique de ,1<-(4,4'"dibydroxy-diphenyH-oyclo-' hexane, compléta de 1.000 parties en volume avec du
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chlorure de méthylène.
Tout en agitant uniformément à la- température ambian-
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:#:#., te, on introduit les solutions goutte iL goutte à la marne vitesse de 125 parties en volume/heure dans le ballon, où 1 l'on a préalablement placé 2*000 parties ea volume de chle-
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rure de mëthvlànee Après l'avoir laissé reposer pendant une nuit, on lave et on sèche la solution réactionnelle comme décrit à l'exemple 1.
Après évaporation complète du solvant, :' il reste 58 parties en poids de résidu, que l'on dissout
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dans une quantité en poids double de tétrahydrofuranes On *ancre lea cristaux séparée après quelque temps, on les lave et lea sèche sous vide à 80 . On obtient 15 parties en poids
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de produit brut* Après reor18tal11aat1on dans de l*anisol en ébullition, on obtient des cristaux rhombiques, Point de fuaion ! 30-307<* CO2 1 calculé t'h95':, trouve !4 .8.
La figure 2 montre le spectre infra-rouée du compose.
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Sxosiple 4 - L'appareil et le procédé sont identiques à ceux de l'exemple 1.
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Solution 1 1 36,6 parties en poids de 2t2-.(4|4'-dihydroxy¯ 3< 3 ''*5t 5 ' -tetrachloro-diphenyï ) -propane ; 17 4 parties en poids de pyridino, complét4e à une solution de 1.000 parties en volume avec du chlorure de méthylène.
Solution 2: 51,1 parties en poids d'ester d'acide bie-chlo-
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' ro-earbonique de 2,2-(4 4'¯dihydroxy¯3,3 -5.,5l-tétrachloro- :. diphenyl)-propane, complété à une solution de 1.000 parties en volume avec du chlorure de méthylène.
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Tout en agitant à la t81Jpératura ambiante, on intro'- ¯duit uniformément les solutions goutte h goutte z. la môme 1!t<jMt de 125 parties <N vOlW11Ct/h,y,r. dan un ballon de 6.000 partiel au va=* f 04 l'on a l'.âa1nblùmênt placé 2.000 parties en volume de chlorure de méthylène* Après l'avoir
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laisse reposer pendant une nuit à la tt)mpé1ra.ture ambiante,
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on lave la solution et :o-ri la sbohe comma décrit à 1- exemple Après évaporation compléta du solvant. il reste 76,5 parties en poiâa de résidu. On les fait réagir, tout en agitant,
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avec trois fois la quantité en poids de tétrahydroturW1O.
Il se forme un précipité finement divisé, que l'on centrïttt4;,o et lave ultérieurement avec du tétrdl"Ofan8- Aprèà, aî- oha.e pendant une nult 4 80* et aoiis vide, on obtient Il parties en poids de profit brut. On 1"eo1"1st811188 dans sept fois la quantité en poîd4 de tétrachlor4thane en'ébullition et l'on obtient de, or1taux rhombiques. Le produit devient brun à 3600C et il fritte faiblement à 370'. A 40000 il fritte plus nettement et il ae carbonise 435 .
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La figure 3 montre le spectre ïnfra-rouge du composé.
002 calcule x 1tf22si| trouva 1 1099%* Exemple 5 -
L'appareil et la procède sont identiques à ceux de 1'exemple 1.
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Solution 1 25,6 parties en poids de 2,2-(4,4'-dthJdrQ- 3,'-dimthyl-d1phényl)-propane.
17,4 parties en poids de pyridine complétée à une solution
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de 1000 parties en volume avec du chlorure de a.thylen.
Solution 2 39,S parties en poids d'ester dtaoide bie. oliloro-carbonïque de 2,2-(4,4'-dicydro-j,3'-dimethyl-.di- phényi)-prope-nef complote à ute solution de t.000 parties en volume avec du chlorure de méthylène.
Tout en agitant à la température ambiance on in- troduit uniformément lea solutions goutte à goutte à la mime vitesse de 125 partie en volume/heure dans un ballon de 6. 000 partie en voleme, où l'on a préalablement placé j 2.000 parties en volume de chlorure de méthylène. Apres '
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l'avoir lalabê reposer pendant, une nuit à la température '± .|T| ambiante, on lave la solution réactionnelle et on la sèche comme décrit à l'exemple 1. Après évaporation du solvant,
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il reste 51 parties en poids de résidu.. On le di8a0\1;t...::.;'>l
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'dans la quantité en poids double de ttrfthydrofurun6.
On *sucre les cristaux séparée et on les che soue vide &0<, On obtient 2,5 parties on poids de produit brut, Après yeeriatalliaation dans 15 fois la quantité un poids de :,- ;oarT)o&at< diéthylique, on obtient des cristaux rhonbiqejt..
Point de fusion f 201-294 ..> , - 0 2 / calcula ! J 1';57J trouvé 15,6. '.'. i, La figure 4 montre le spectre infra-rouge du oompoa4<
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REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de nouveaux carbonates
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cycliques de formule générale 1
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où & représente des radicaux de composés dîhydroxy aroma- tiques b1nucléa,1reli:i. dont lea noyaux sont reliée par un atomes n'appartenant pas à ces cOrtlier8# caractérisé en ce qu'on fait r4aiir les composta d1hyüroxy oorrespondianta Vec du phosgène ou dcu esters a'acide ble-chloro-o4rboni- que de *eu compoeu dÀYdroX1 en solution diluas, en pré- uence d'agents fixateurs d'acides.
2. Prou4d uuivunt la revendication 1, caractérisé en cè qu'on travaille en milieu arùvdrao 3. Procédé suivant la rOVJ(l1ol:1.1;ion 1, oui-actériaé tu ce qu'on travaille da.nu u,MMOlution8 à environ. 0,01 mole.
4. Curbonutes cycli(lues de formule générale
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où Rreprésente des radio= de composas dihydroxy aroma- tiquaa binucléaires, dont les noyaux sont reliés par un atome n'appartenant pas à ces derniers.
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I> rooêd4 of preparation of cyclic c $ rbonate8
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Maorocyolic esters of kartonic acid d ..- "', -4'
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general formula
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. T '1}:,.' J; r),. oh fi take again an alkyl radical in lIhdn. ; I..40 5 to 12 carbon atone, were pr <3 .panned by S4 '; e% -' Dutlthora by dpolymé1: '1st1on therllliqua of p $ lf uU' \ Ó. "" Linear oorreapomSttata ( Journal ot .r1aft Chea1.
Society, 22 (1933). 5031 to 5039, aina1 qs 4t & \\ tre. i3F) Sw
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These cyclic carbonates polymerize again by 1 oimuffitg to about 2000 and in particular in the presence of ea.t81yu8 \: U "8 baoïquant in polyearbonates 4 weight moldouloire. In addition, it is known to prepare dissualdea and d4iu. r'thane. & Myocycli9s by a condensation reaction the principle of dilution. z taking, we found * df, surprisingly tus 1'ûa could prepare cyclic enrÙOlw.'t6S corresponding to the formula e1-dIJliJlJu $, ei ' 1 R represents oompoSt18 dihydroxy aromatico binuclémire8p radicals whose royals are linked by vinateoia n, belonging, not to water deX'11:
: s. by a @ bī or tetramoléou.lair8 reaction of the departing osaposunta * 'that is to say the aforementioned dihydroxy composta (unlike, for example, mononuclear or polynucleic dihydroxy compounds, whose nuclei are linked to one another the other) and .of phosgene or asters of Māciiloro-carbonitiUô of these co, ipos4a dihydroxy, in a solution diluted in pI'a (jnoe of IllS6ntB acid-fixing agents and that, unlike The aforementioned known allphatic carbonate, chaiifia lora and even at temperatures above 3000, and in pI: JSEln'1!) in basic oatâlyuoure, these oyoliqued carbonates are not polyx6riaulent, but are stable.
Its appropriate dihydroxy coaposea, by x.mp1el 4.4 '-dihydroxy-diphenyl-methn: 1E1: Le 1, ï- {4.4} ¯ f. dib3droxy-diphenyl) -6 thnl ;! leu 2,2-C4 4'-dihydroxy-diphenyl). }) Y9loptntane and cyclohexane, on 4 $ 4l * -di.VâjfO3e, 7-3i; 5l¯di ± 2 t3iyl / aiphupyl-mthcM, on 2 t 2 ... (4,4 - <iihyarox'-3, 1 1 # * dl -fchyX-aip.yl) -propane, the 2, & <- (4 '' - iydroxy-3,3 <-dia4thpxy-di-., 'L) -propan .. the 2, - (, 4'-dihydroxy-3,3 '<. 5t5' '-' <: MtrMlJ.ora; dpnyl) -propMie, 2,2 - {4 4 * -dihy lroxy-3,, 3 * - dio ] iloro di-. phnyD-propaKe, 4,4l¯dihydroxy¯diphenyl.-ethe: rf la 4,4 * -: 41! iydroxY ... diphtSny'.suJ.fQno la 4,4 '-di- iro; Ky> -3 1 3 * -di mMUtyl.
"4ihJnyl-suli'on, 4,4'-dlhyJroxy-Jiphny: L-uulj: oxy
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'4,4-dihyâroxy¯àiphé * ûyl-3ulùre and 4,4 * <âifcyûyc> xy <-3 # 3 * - dimthyl-diphéyiyl-aulfide *
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As acid-fixing agents * ?, we can: use
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tertiary amines, such as for example tr1Eithyl ... amine. Is pyridine, oollidina and la, im <5til-aniline or alulia. -In this case, one can for example use salts
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. alkali coma e.g. sodium carbonate, under
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divided forRa xînemünt, or the Hels d4 & aloalino of the dihydroxy compounds.
Condensed a.v1; ta.:.: Eu.aement in a Mù.ydï'6 medium using inert solvents. 001r.1r1 ±: aol vanta, can, for example, omployer 01ù.ol-ure of methylene ollloro-. form, of ethylene chloride. benzine, taluôae, dioxane and 'ctratlydr'oioraRa.
We work avanta.gGuae ::.:. Errt with starting solut1oM, the concentration ojt of about 0.01 Ntolet 'bial1ta or z of the most bazues or. The higher the value is up to about 80, the higher ones appearing to favor the oyolic compound concentration. The reaction can be carried out batchwise, or continuously. for example using a series of reactors * the structure of the new cuti will have been determined by elemental analysis, by ù0tarmiuution of the * mixed weight ** of the cells and at the intra-rouzes upectreu.
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The products can be used as a contribution pla8ti ';' bzz <'.. -1. ",' ':., f".' P, flan ta bzz. ' : "fi BxemT) le, - '," ". ïli-r Pana a balloon, where, we have: preadjust!' slow plc4 2 00 (Pf} / J) (t: ci;: l.4 in iroioea 3 # chloride I 1i4'3. é6 - â '4 gi X'tiCti3t' èistlU - jk it.M71t ", -fout te 1: 1. gout-uç, to the m3.me ri: rtY- d ' about 145 parts by volume / hour and while stirring "uniformly at about 2 (; 't 1000 parts by volume at' xw"; l. 2 giu-3.sn of 22.83 parts by weight of f-4,4disr, 'r.;.;'
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4Ïiienyl) -propane and 17 μ4 parts by weight of pyri4i e attackolue in awthylbnôf chloride as well as 1000 per **; jttl $ a by volume of a solution of 3.5 * 7 parts in weight of on. Tap of 2 t 2- (4.4 'dU.ydroxy-pdiphenyl) -propane JbiāchiôrōcarîsQniovùe acid in methylene chloride.
After leaving to stand for a bake at room temperature
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Mantis, the homogeneous solution is washed two times with 10% phosphoric acid, once with water, a liver blind.
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a solution of bicarbonate 4 1 "'3t again three times with water, then dried over aliliate (sodium hydroxide). The solvent is separated by vaporizing in a bath-narie, until a There is a total of 250 parts by weight and this solution is reacted with the same quantity by weight of acetic ester. The product which precipitates is filtered off The filtrate is evaporated to dryness and added with three times the quantity by weight. of acetic ester.
The precipitated product is wrung
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of the tiolution formas in the first place. it is washed with a .pou Atoutop e * 4ique and it is dried empty at 809 # We obtain 12 parts by weight of crude product. Recriutalline in 14 times E \. amount by weight of ber. The product is dried for 24 hours under vacuum at 80. Fine flakes are obtained.
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<: 0g% calculated 17t3PI found 17.2.
Fi, ure 1 shows the infra-red spectrum of the compound. ffxeaplè 2 *
In this example, a continuous preparation of the compound according to Example 1 is described. The apparatus consists of a 6 liter flask fitted with a stirrer, a second 3 liter reaction flask also fitted with a stirrer. 'a waver
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tor, a Schoiblar extraction column, to extract the reaction solution with dilute phosphoric acid, a second 8ohe1bler extraction column, to extract the reaction solution with water and a evaporation column, to concentrate the reaction solution
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washed,
We suck the solutions of the epurt and the liquids of
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washing with balloon dosing pumps.
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Solution 1: 11.42 parts by weight of 2.2 <(4,4'-iydï'o.) Y d.ph4nyl) -propane! '.,'; -. 8.7 parts by weight of pyridine, made up to a solution of 5000 parts by volume with methylene chloride
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- Solution 2! $ X35 parts by weight ateattx dtgolde bj.8- clacro-carbon: Lque sia j, (4t4'-iï! Ydroxy-d. Pxdriy2 prapanr, completed to aa.tat3Q3a ilr 5,000 parts by volume with ohloride methylene.
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The solutions 1 * t 2 are pumped into the reactive squeezer b <3.a with a uniform speed of 600 am, $ urr, # = The reaction mixture overflows from the second flask et * -, 4 there in the first extraction column, where it is washed, in countercurrent, with dilute phosphoric acid, then
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in the second extraction column, where it is washed -avai, e '. electrolyte-free water and then, in the evaporative coloma *, where. ethyl chloride is distilled off. a ti, if.n'tité such q, I get the C11Ca3IlvaDilIl ,,;
! killed in Example 1, then this solution is treated discontinuously - as described in Example 1. 6.2 g is obtained
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hour of crude product which, after recriatallization in benzene, gives the pure product described in Example 9. F: t: Example 3 - The apparatus and the process are identical to those of Example 1.
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Solution 1: 26.8 parts by weight of 1.1- (4.4 '<- dH! Ydro3-diphenyl) -cyclohexane; 17o4 parts by weight of pyridine, adds up to 10,000 parts by weight! with oM.6Miy <ta, $ methy- Un, .-;> - "<: 'Solution 2 t 39.7 parts by weight of aoid bie-chloro-oerbonic ester of, 1 <- (4, 4 '"dibydroxy-diphenyH-oyclohexane, made up to 1,000 parts by volume with
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methylene chloride.
While stirring evenly at- room temperature-
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: #: #., te, we introduce the solutions drop iL drop at the speed of 125 parts by volume / hour into the flask, where 1 we have previously placed 2 * 000 parts by volume of chle-
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Mëthvlànee rure After allowing it to stand overnight, the reaction solution is washed and dried as described in Example 1.
After complete evaporation of the solvent,: '58 parts by weight of residue remain, which is dissolved
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in double the amount by weight of tetrahydrofurans. The separated crystals are anchored after some time, washed and dried in vacuo at 80 ° C. We obtain 15 parts by weight
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of crude product * After reor18tal11aat1on in boiling anisol, rhombic crystals are obtained, Melting point! 30-307 <* CO2 1 calculated t'h95 ':, found! 4 .8.
Figure 2 shows the infra-wheel spectrum of the compound.
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Sxosiple 4 - The apparatus and method are identical to those of Example 1.
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Solution 1 1 36.6 parts by weight of 2t2 -. (4 | 4'-dihydroxy¯ 3 <3 '' * 5t 5 '-tetrachloro-diphenyl) -propane; 17 4 parts by weight of pyridino, made up to a solution of 1,000 parts by volume with methylene chloride.
Solution 2: 51.1 parts by weight of bie-chlo- acid ester
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2,2- (4 4'¯dihydroxy¯3,3 -5., 5l-tetrachloro-:. diphenyl) -propane ro-earbonique, made up to a solution of 1,000 parts by volume with methylene chloride.
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While stirring at room temperature, the solutions are uniformly introduced dropwise. the same 1! t <jMt of 125 parts <N vOlW11Ct / h, y, r. in a flask of 6.000 partial to the va = * f 04 one has the.âa1nblùmênt placed 2.000 parts by volume of methylene chloride * After having it
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let stand overnight at room temperature,
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the solution is washed and: o-ri the sbohe as described in 1- example After complete evaporation of the solvent. 76.5 parts in poiâa of residue remain. We make them react, while shaking,
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with three times the amount by weight of tetrahydroturW1O.
A finely divided precipitate is formed, which is centralized and washed later with tetrdl "Ofan8- After, a- oha.e for a nult 480 * and aoiis empty, we obtain 11 parts by weight of profit crude. 1 "eo1" 1st811188 in seven times the weight amount of boiling tetrachlor4thane to give rhombic gold. The product turns brown at 3600 ° C and sinter weakly at 370 °. At 40,000 it sintered more sharply. and it charred 435.
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Figure 3 shows the infrared spectrum of the compound.
002 compute x 1tf22si | found 1 1099% * Example 5 -
The apparatus and procedure are identical to those of Example 1.
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Solution 1 25.6 parts by weight of 2,2- (4,4'-dthJdrQ- 3, '- dimthyl-d1phenyl) -propane.
17.4 parts by weight of pyridine made up to a solution
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of 1000 parts by volume with a.thylen chloride.
Solution 239.5 parts by weight of bic acid ester. 2,2- (4,4'-Dicydro-j, 3'-dimethyl-.diphenyi) -prope-nef oliloro-carbonic acid plots in a solution of 1000 parts by volume with methylene chloride.
While stirring at room temperature, the solutions are uniformly introduced dropwise at the same rate of 125 part by volume / hour into a 6,000 part by volume flask, where 2,000 parts by volume have been previously placed. volume of methylene chloride. After '
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to have it lalabê to rest during, one night at the temperature '±. | T | ambient, the reaction solution is washed and dried as described in Example 1. After evaporation of the solvent,
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51 parts by weight of residue remain .. It is di8a0 \ 1; t ... ::.; '> l
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'in double the amount by weight of ttrfthydrofurun6.
The separated crystals are sugared and chewed empty. 2.5 parts by weight of crude product are obtained. After alloying in 15 times the amount by weight of:, -; oarT) o & at <diethyl, we obtain rhonbiqejt crystals ..
Melting point f 201-294 ..>, - 0 2 / calcula! J 1 '; 57J found 15.6. '.'. i, Figure 4 shows the infra-red spectrum of oompoa4 <
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CLAIMS 1. Process for preparing novel carbonates
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cyclics of general formula 1
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where & represents radicals of aromatic hydroxy compounds b1nuclea, 1reli: i. whose nuclei are connected by an atom not belonging to these cOrtlier8 # characterized in that one causes the composta d1hyüroxy oorrespondianta with phosgene or with esters a'acid ble-chloro-o4rbonique * had component of YdroX1 in diluted solution, in the presence of acid-fixing agents.
2. Prou4d uuivunt of claim 1, characterized in that it works in arùvdrao 3. Method according to the rOVJ (l1ol: 1.1; ion 1, yes-acteriae you what we work da.nu u, MMOlution8 to approximately. 0.01 mole.
4. Cycli curbonutes (read with the general formula
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where R represents radio = of binuclear aromatic dihydroxy compounds, the nuclei of which are connected by an atom which does not belong to them.