BE578356A

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Publication number: BE578356A
Authority: BE

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Compositions herbicides sélectives. 



   L'invention concerne, de façon générale, la destruction sélective de plantes et la lutte sélective visant à l'inhibition de la croissance de plantes nuisibles- Elle concerne plus parti- culièrement de nouvelles compositions herbicides particulièrement intéressantes pour la destruction sélective de plantes et la lutte sélective visant à l'inhibition de la croissance de plantes. 



   Il est éminemment désirable que des compositions herbi- cides soient sélectives, c'est-à-dire qu'elles puissent détruire des mauvaises herbes et autres plantes nuisibles, mais sans nuire aux cultures dans les mêmes conditions- De nombreux composés déjà connus comme herbicides efficaces, ne peuvent être utilisés pour   @   

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 des cultures ordinaires parce que les doses nécessaires à la destruction des plantes nuisibles détruisent également ces cultures. 



   La présente invention vise à procurer à l'agriculture, un procédé sélectif pour détruire les mauvaises herbes ou autres plantes indésirables ou en arrêter la croissance, sans affecter la croissance des cultures et elle a pour objet un herbicide de grande sélectivité et de grand intérêt du fait qu'il permet de lutter contre des mauvaises herbes telles que les composés crucifères et graminées dans des cultures d'une importance économique majeure telles que le coton, le blé et les carottes sans causer de dégâts aux cultures. 



   La présente invention est basée sur la découverte que certains anilides bisubstitués possèdent une sélectivité herbicide surprenante pour de nombreuses plantes nuisibles, à des doses qui n'ont pas d'action nuisible sur de nombreuses   cultures   usuelles. 



   Les compositions herbicides sélectives   conformes   à la présente invention comprennent comme ingrédient actif ur.   conp@@é   ayant la formule générale suivante: 
 EMI2.1 
 où n est compris entre 0 et 4 inclus, et X et Y sont des   radicaux   choisis parmi le groupe qui consiste en méthyle et chlore. 



   Lesanilides bisubstitués de la présente invention peuvent être appliqués sous forme de traitement   pré-émergent   ou post- émergent, c'est-à-dire avant ou après la pousse. Lors du traitement après la pousse, l'herbicide est appliqué à la plante en croissance. 



  Lors du traitement avant la pousse, on applique l'herbicide au sol, d'ordinaire au sol ensemencé, avant que les plantes ne poussent d'ordinaire au moment de l'ensemencement des cultures . Quand il sera fait référence dans le présent mémoire au traitement de la "plante vivante", il faut entendre que ce terme inclut à la fois      

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 les traitements avant et après la pousse. 



   On peut appliquer les anilides bisubstitués à la plante vivante par l'un quelconque des moyens connus, par exemple sous for me d'une émulsion ou sous forme de suspension aqueuse d'une poudre mouillable. 



   On peut préparer des concentrés stables de l'herbicide destinés à être utilisés en émulsion aqueuse, par exemple en mélangeant environ 5 à 75 parties en poids de l'anilide, environ 95 à 25 parties de solvant, tel que le xylène, la cyclohexanone, l'acétone-eau, etc., et environ 1 à 15 parties d'un agent émulsionnant approprié. Au moment de l'usage, on disperse ce concentré dans environ 5. 000 à 100.000 parties d'eau pour 100 parties d'ingrédient actif pour former une émulsion convenant à la pulvérisation. 



   Quand l'anilide doit être utilisé sous forme de   pouare   mouillable, on mélange environ 10 à 90 parties en poids de l'herbicide avec environ 90 à 10 parties d'une poudre telle que le   Kaolin   et environ 1 à 10 parties d'un agent tensio-actif. On peut alors disperser la poudre dans environ 5. 000 à 100.000 parties d'eau pour 100 parties d'ingrédient actif, au point d'utilisation et l'appliquer au moyen d'un arrosoir. 



   Quand l'anilide doit être utilisé sous forme de produit émulsifiable, les formules qui suivent ont été trouvées donner des résultats satisfaisants: Formule I 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Ingrédient <SEP> actif <SEP> 20,0%
<tb> Isophorone <SEP> 40,0%
<tb> Xylène <SEP> 35,0%
<tb> Agent <SEP> tensio-actif <SEP> (mélange <SEP> d'éthers
<tb> de <SEP> polyoxyéthylène <SEP> et <SEP> de <SEP> sulfonates <SEP> solubles <SEP> dans <SEP> l'huile
<tb> tels <SEP> que <SEP> l'Emcol <SEP> H-88) <SEP> 5,0%
<tb> 
 Formule II 
 EMI3.2 
 
<tb> 
<tb> Ingrédient <SEP> actif <SEP> 26,0%
<tb> Xylène <SEP> 64,0%
<tb> Agent <SEP> tensio-actif <SEP> (polyéther <SEP> alcool
<tb> alkylearyle, <SEP> comme <SEP> l'Agrimul <SEP> 70-A)10,0%
<tb> 
<tb> 
 

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Quand l'anilide doit être utilisé sous forme de poudre mouillable,

   les formules suivantes ont été trouvées donner des résultats satisfaisants: Formule III 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Ingrédient <SEP> actif <SEP> 50,0%
<tb> Kaolin <SEP> 47,7%
<tb> Mannitan <SEP> laurate <SEP> de <SEP> glycérine <SEP> 1,0%
<tb> Lignosulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,0%
<tb> Polyesters <SEP> aliphatiques <SEP> sulfonés <SEP> 0,3%
<tb> 
 Formule IV 
 EMI4.2 
 
<tb> 
<tb> Ingrédient <SEP> actif <SEP> 50,0%
<tb> Kaolin <SEP> 48,0%
<tb> Lignosulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,0%
<tb> Lauryl <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,0%
<tb> 
 
Dans les formules ci-dessus, tous les pourcentages sont en poids. Ces formules ne sont qu'illustratives, et peuvent être modi- fiées entre des limites étendues. 



   L'activité herbicide surprenante des compositions de la pré- sente invention, est démontrée par les tableaux donnés ci-après. 



  Dans l'essai décrit dans ces tableaux, les anilides bisubstitués ont été appliqués en solution dans l'acétone-eau. On peut utiliser d'autres solvants tels que le xylène, la cyclohexanone, etc., si on le désire. 



   Dans l'essai dont les résultats sont portés aux tableaux ci-après, les plantes traitées ont été cultivées à partir des semen- ces dans un sol d'argile sablonneux, fin, traité par fumigation, dans lequel on les a laissé se développer jusqu'à ce que les premiè- res feuilles trifoliées des haricots de Lima soient à moitié développées, et que le mais ait trois à quatre vraies feuilles. 



  Les autres variétés examinées l'ont été à un stade d'essai approprié. 



   Les résultats indiqués ont été obtenus deux semaines après l'application de la composition herbicide- Les chiffres et si- gnes utilisés dans les tableaux ont les significations suivantes : 
0 = effet nul,
1 = toutes les plantes survivent, mais légèrement endom- magées,
2 = toutes les plantes survivent mais sont modérément en- dommagées,
3 =.toutes les plantes survivent mais sont fortement   endo@   magées,
4 = 0 à 19% de plantes mortes, 

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5 = 20 à 39% de plantes mortes. 



   6 =   40   à 59% de plantes mortes.
7 = 60 à 79% de plantes mortes. 



   8 = 80 à 94% de plantes mortes.
9 = 95 à 99% de plantes mortes. 



   10 = 100% de plantes mortes. 



  Pré = traitement avant pousse. 



  Post= traitement après pousse. 

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    TABLEAU I   
 EMI6.1 
   Haricots   
 EMI6.2 
 ae Lima 1115 uoran Lin Avoine Carottes Laitues Moiitprde Ivraie-. 
 EMI6.3 
 
<tb> 



  X <SEP> Y <SEP> n <SEP> Pré <SEP> Post <SEP> Pré <SEP> Post <SEP> Pré <SEP> Post <SEP> Pré <SEP> Post <SEP> Pré <SEP> Post <SEP> Pré <SEP> Post <SEP> Pré <SEP> Post <SEP> Pré <SEP> Post <SEP> Pré <SEP> Post.
<tb> 



  Cl <SEP> Cl <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 9 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10
<tb> CH3 <SEP> Cl <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 6
<tb> Cl <SEP> CH3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> ' <SEP> 
<tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 0 <SEP> ' <SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> n <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 2.
<tb> ci <SEP> Cl <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 

  7
<tb> CH3 <SEP> ci <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> @ <SEP> 10 <SEP> n <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10
<tb> 
 
 EMI6.4 
 C1 CH 1 n 10 0 1 i n 0 10 0 2 1 n 1.n 1.0 J.0 10 0 10 CH3 CH3 1 0 6 1 0 in n 1 n n 0 ' 0 0 4 1 n 4 10 0 10 C1 C1 Z 0 JJ1 <' 3 0 in 0 in n 9 0 0 -!0 1 n 10 in 0 10 ' 
 EMI6.5 
 
<tb> CH3 <SEP> CI, <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> ,, <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> n <SEP> 7
<tb> 
 
 EMI6.6 
 ci CH1 ? n 10 1 1 0 10 n 0 0 0 ? l.n in 10 n 6 CH3 CH3 2 fl 3 0 3 O 1 n 0 O n 1 f, 10 6 In n 1 n 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
Ce, tableau indique le pourcentage de plantes mortes et la vigueur des plantes survivantes pour une application des' compositions herbicides à raison de 6,73 kg/hectare. 
 EMI7.1 
 



  Il ressort de ce tableau que le compose N-(3,4(àichlorophényl méthacrylamide est totalement inoffensif vis-à-vis de cultures ausri importantes que le mais, le coton et les carottes, mais détruit entièrement les mauvaises herbes constituées par les laitue s, moutarde et ivraie. Le composé N-(3-méthyl-4-chlorophényl)méthacrylamide est totalement inoffensif vis-à-vis du mais tout en détruisant complètement les mauvaises herbes. 
 EMI7.2 
 



  Le composé N-(3-chloro-!-méthylphényl)-2-méthyltut-2- enamide est extrêmement efficace contre les mauvaises herbes, mais entièrement inoffensif vis-à-vis des carottes. 



   L'activité remarquable de ces composés ressort du tableau II qui montre qu'à des doses comprises entre 6,73 kg/hectare et 560 g/hectare d'ingrédient actif, de nombreux composés continuent à détruire entièrement les mauvaises herbes, même aux dosages les plus faibles expérimentés.' 

 <Desc/Clms Page number 8> 

   TABLEAU Il.*   
 EMI8.1 
 
 EMI8.2 
 N-(3,/a-J1 chlro- N-(3-cbloro-/-tDf'- N-(3-méthyl-4- N-(3,4-diméthyl hnyl)m{,thr-crr- thyl-nhényl)nétha- chlorophcny7t) phényl)méth c1"yll'1J1,i de c1'ylElmide méthacrylnini(3e mite 
 EMI8.3 
 
<tb> Kg/hect.

   <SEP> 4,48 <SEP> 2,24 <SEP> 1,12 <SEP> 0,56 <SEP> 6,72 <SEP> 3,36 <SEP> 1,68 <SEP> 0,56 <SEP> 6,72 <SEP> 3,36 <SEP> 1,68 <SEP> 0,56 <SEP> 6,72 <SEP> 3,36 <SEP> 1,68 <SEP> 0,56
<tb> Fèves <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> la <SEP> 3 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 
<tb> Maïs <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1. <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Co <SEP> @on <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 1.

   <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Lin <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0
<tb> Avoine <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Corottes <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI8.4 
 L";Ï1JPS in 10 10 10 10 10 10 in 10 10 10 10 10 10 in 7.n "Í(11bT'àp in 10 fez 1n 1n 6 n in 10 10 in in 8 0 R;

  ,r. r s 7 6 0 0 6 6 o n 7 0 6 O ) 1 0 0 

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   TABLEAU II (suite)   
 EMI9.1 
 N-(3-ch7.oro-l,.-mcthyl- N-(3-méthyl-4- N-(3,4-diméthyl phényl)-2-mcthylbu- chlorophényl)-2- phényl)-2-méthylbut- 2-énRmtne méthylbut-2-énamide 2-enanide K/Ha+,. 6,72 3,36 1,68 0,56 6,72 3,36 1,68 0,56 6,72 3,36 1,68 0,

  56 
 EMI9.2 
 
<tb> Fèves <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Mais <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Coton <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Lin <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 1.0 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0
<tb> Avoine <SEP> 8 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Carottes <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> n <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI9.3 
 L ;

   1 tu;> i m 10 10 10 10 bzz ion 10 1.0 10 10 10 
 EMI9.4 
 
<tb> Moutarde <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 0
<tb> 
 
 EMI9.5 
 R;"'rri<s 1 '1 7 6 0 10 Il 0 0 1.0 0 0 0 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 TABLEAU IUsui te) :¯0'::< A"i:' 
 EMI10.2 
 N-(3,4-di chloro- N-(3-chloro-4-méthyl N- (3 -mé thyl14- N-(3,4-dim' e thyl:lÎéryl phényl ) -2 -mé thy) - ph4nyl)-2-mthylDent- chlorophényl)-2- 2-méthy.ent-.;v'W. pent-2-énpmide 2-ënamide méthylpent-2- énamide .i', ,=.'i ,f"i; . énpmide ':-''r'-. 



  1(y/Rrct 6,72 4,48 2,24 1,12 6,72 3,36 1,68 0,56 6,72 3,36 1,68 0,56 6,72 3,36 1,6i.1.lôµ51 Févrs in 10 10 6 10 6 0 0 10 10 1 0 2 1 1 '0 Fi;>;< On00 6 o o n 000000.0'0 Coton 10 10 10 6 6600 0 0 0 0 2 1 0 .. 0 Lin io in 10 10 7 10 10 il 0 0 0 J.0 10 0'' 0. 



  Avoiny n n 0000 00000000 Cprnttps 0 0 n 0 n 0 0 0 0 0 1 1 0 0 ' L,' 10 10 10 10 10 10 10 1n 10 10 7.0 in 10 10 10 9 " > > ' ' i<; in   <' in 10 > <' 10 6 10 10 10 7 0 10 10 10 0 R- in 7 7 7 0 <1 1 6 0 0 n 10 0 0 0 

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Le tableau III ci-après illustre l'efficacité remarquable du   N-(3,4-dichlorophényl)méthacrylamide   dans les cultures de coton. 



  On remarquera que lors d'applications en pulvérisations par avion à des concentrations aussi faibles que 1,12 kg/hectare,   75%   des mauvaises herbes sont détruites tandis que le coton n'est pas endommagé. A des concentrations de 0,6 kg/litre,   95%   des mauvaises   herber   sont détruites, et le coton reste intact. 



   TABLEAU III 
 EMI11.1 
 Efficacité du N-(3,4-dichlorophényl)méthacrylamiâe comme agent herbicide utilisé dans les cultures de coton, en application totale en pulvérisations par avion. 
 EMI11.2 
 
<tb> 
<tb> 



  Plante <SEP> Action
<tb> Dose <SEP> Kg/hectare <SEP> Coton <SEP> - <SEP> 1 <SEP> Mauvaises <SEP> herbes <SEP> - <SEP> 2
<tb> 0,56 <SEP> Kg/hect. <SEP> Aucun <SEP> dommage <SEP> Pas <SEP> de <SEP> destruction
<tb> Plantes <SEP> de <SEP> 35 <SEP> cm
<tb> Petits <SEP> bourgeons
<tb> visibles
<tb> 1,12 <SEP> kg/hect. <SEP> Aucun <SEP> dommage <SEP> Destruction <SEP> de <SEP> 75%
<tb> Plantes <SEP> de <SEP> 40 <SEP> cm
<tb> Bourgeons <SEP> visibles
<tb> 2,24 <SEP> kg/hect. <SEP> Aucun <SEP> dommage <SEP> Destruction <SEP> de <SEP> 95%
<tb> Plantes <SEP> de <SEP> 40 <SEP> cm
<tb> Fleurs <SEP> naissantes
<tb> 4,48 <SEP> kg/hect. <SEP> Aucun <SEP> dommage <SEP> Destruction <SEP> de <SEP> 95%
<tb> Plantes <SEP> de <SEP> 47,5 <SEP> cm
<tb> Jeunes <SEP> capsules
<tb> visibles
<tb> 6,72 <SEP> kg/hect.

   <SEP> Aucun <SEP> dommage <SEP> Destruction <SEP> de <SEP> 95%
<tb> Plantes <SEP> de <SEP> 47,5 <SEP> cm
<tb> Jeunes <SEP> capsules
<tb> visibles
<tb> Aucune <SEP> Plantes <SEP> normales <SEP> mais <SEP> Aucune <SEP> destruction
<tb> sévère <SEP> invasion <SEP> de <SEP> mau- <SEP> Importante <SEP> invasion <SEP> de
<tb> vaises <SEP> herbes. <SEP> Plantes <SEP> mauvaises <SEP> herbes
<tb> de <SEP> 22,5 <SEP> cm. <SEP> Très <SEP> jeunes
<tb> bourgeons <SEP> à <SEP> peine <SEP> visibles.
<tb> 
 1.- Plantes de coton de 20 à 25 cm de hauteur au moment du trai- tement . 



  2. - Mauvaises herbes (herbes à larges feuilles représentées   par la moutarde, herbes représentées par l'ivraie). 



  Hauteur de 5,b a 7,5 cm au moment du traitement.   

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     -'les   dits anilides peuvent être préparés par le procédé bien connu qui consiste à faire réagir l'aniline bisubstituée correspondante avec l'halogénure d'acyle approprié en présence d'un accepteur d'acide tel que la triéthylamine, selon l'équation illustrative suivante: 
 EMI12.1 
 où X, Y et n sont tels que définis plus haut. 



   Ou bien, on peut préparer les anilides en   fàsant   réagir l'acide approprié avec un phosphénimido amide, suivant   Inéquation:   
 EMI12.2 
 
On prépare le phosphénimidoamide en faisant réagir l'aniline bisubstituéeappropriée avec du trichlorure de phosphore en présence d'un accepteur d'acide tel que la triéthylamine.   D'ordinai;e,   on met l'aniline en suspension dans un solvant organique tel que le toluène, et on chauffe doucement la suspension jusqu'à ce que l'aniline soit dissoute. On ajoute lentement le trichlorure de phosphore en une demi-heure environ, et pendant ce temps, on laisse monter la température jusqu'à 85 C environ. 



   On ajoute alors lentement l'acide approprié, et on chauffe le mélange sous reflux pendant quelques heures. On filtre le mélange de réaction et on sépare du filtrat le produit désiré. 



   Les exemples donnés ci-après illustrent les procédés   qu'on   peut appliquer pour la préparation des anilides de la pré- sente invention. 



     EXEMPLE   I Préparation de   N-(3,4-dichlorophényl)méthacrylamide.   



   On ajoute goutte à goutte à une solution agitée de 17,8 g (0,11 mole) de 3,4-dichloroaniline et 10,1 g (0,1 mole) , -de triéthylamine dans 200 ml de benzène, 10,5 g (0,01 mole) 

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 de chlorure de méthacrylyle fraîchement distillé. On chauffe le mélange sous reflux pendant une heure en remuant puis on le laisse refroidir à la température ordinaire. On ajoute au mélange refroidi 100 ml d'acide chlorhydrique à 1% et on continue à agiter pendant 0,5 heure. On sépare la couche de benzène et on extrait la couche aqueuse deux fois par des portions de 50 ml d'éther. On lave les solutions combinées benzénique et éthérée par 100 ml d'eau, on sépare et on sèche sur du carbonate de potassium anhydre. On élimine le solvant par distillation pour obtenir 18,5 g (76%) de produit solide fondant à 123-125 C.

   La recristallisation à partir de ligroine méthanol donne un solide qui fond à 124-126 C. 



   Analyse : calculé sur la formule C10H9Cl2NO: C:   52,20%   H : 3,94%. Trouvé C:   52,02%     H:3,6%.   



    EXEMPLE   II. 



  Préparation de N-(3,4-dichlorophényl)méthacrylamide. 



   On chauffe doucement une suspension de 4460 g (27,5 moles de 3,4-dichloroaniline dans 8500 ml de toluène, jusqu'à ce que l'aniline soit dissoute. On ajoute lentement à la solution, 30 minutes, 755 g (5,5 moles) de trichlorure de phosphore, en laissant monter la température à 85 C. On chauffe le mélange sous reflux pendant 1,5 heure; pendant ce temps, il se sépare des matières solides qui rendent l'agitation difficile. 



  On laisse refroidir le mélange   lentemènt   et on ajoute lentement à la solution 1041 g (12,1 moles) d'acide méthacrylique glacial. 



  Quand l'addition d'acide est terminée, on chauffe le mélange sous reflux pendant encore 2 heures. Au bout de ce temps, on filtre le brouet orange sur un entonnoir de Buchner chauffé. 



  On renvoie le gâteau de filtre de chlorhydrate d'amine au réacteur on le triture avec 4000 ml de toluène bouillant, et on le filtre de nouveau sur un entonnoir de Buchner chaud. On laisse refroidir les filtrats de toluène et on sépare par filtration le corps blanc qui cristallise pour obtenir 1615 g de produit fondant 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 à   122-124 C.   



   La concentration de la liqueur mère au dixième de son volume produit une quantité additionnelle de 150 g de produit fondant à   122-124 C.   



  Le rendement total est de   71%.   



  EXEMPLE III Préparation de N-(3-chloro-4-méthylphényl)méthacrylamide. 



   On ajoute goutte à goutte à une solution remuée de 15,6 g (0,11 mole) de 3-chloro-4-méthylaniline et 10,1 g (0,1 mole) de triéthylamine dans 200 ml de benzène, 10,5 g (0,1 mole) de chlorure de   méthacrylyle,   on agite le mélange et on le chauffe sous reflux pendant une heure) puis on le laisse refroidir. 



  On ajoute une solution de 5 ml d'acide chlorhydrique et 95 ml d'eau et oncontinue à remuer pendant 0,5 heure. 



  On sépare la couche de benzène, et on extrait la portion aqueuse deux fois au moyen de portions de 50 ml d'éther. 



  On lave les solutions benzénique et éthérée combinées par 100 ml d'eau, onsépare et on sèche sur du carbonate de potassium anhydre. On concentre la solution séchée et on recueille le solide pour obtenir 19,5 g (88%) d'un corps solide blanc qui fond à 112-114 C. 



   Analyse: Calculé sur la formule C11H12ClNO : C: 63,01% H :   5,77%   N : 6,68%. Trouvé : C: 62,62% H :   5,65%   N :   6,58.   



  EXEMPLE IV. 
 EMI14.1 
 



  Préparation de N-(3.-diméthylphényl)-2-méthylbut-2-énaciide. 



   On ajoute à un mélange de 12,1 g (0,1 mole) de 3,4-diméth laniline et de 15,1 grammes (0,15 mole) de triéthylamine dans 100 ml de toluène, 6,9 g (0,05 mole) de trichlorure de phosphore. Au cours de l'addition, la température du mélange s'élève par suite de la réaction exothermique .On chauffe le brouet sous reflux pendant une heure et on ajoute lentement au mélange chaud 10,0 g (0,1 mole) d'acide tiglique. On chauffe le mélange sous reflux pendant trente minutes, on filtre, on refroidit brusquement le filtrat.      

 <Desc/Clms Page number 15> 

 



   Un corps solide blanc cristallise. La séparation de ce corps solide blanc par filtration donne 11 g (55%) de produit fondant à 99-102 C. 



   EXEMPLE   V.-  
Préparation de   N-(4-chloro-3-méthylphényl)méthacrylamide.   



   On ajoute à un mélange de 2,83 g (0,02 mole) de 4-chloro-
3-méthylaniline et 4,0 g (0,033 mole) de diméthylaniline dans
100 ml de toluène, 1,38 g (0,01 mole) de trichlorure de phosphore, et on chauffe le mélange pendant 15 minutes à la température de re- flux. On ajoute au mélange chaud 1,9 g (0,022 mole) d'acide mé- thacrylique et on chauffe ce mélange sous reflux pendant 30 minutes. 



   On filtre la solution chaude et on laisse refroidir le filtrat. 



   Un corps solide se sépare. Sa séparation donne 2,7 g de produit fondant à   102-104,5 C.   



   Analyse : Calculé sur la formule C11H12ClNO:
N : 6,88% trouvé : N:6,58%. 



   EXEMPLE VI. 
 EMI15.1 
 



  Préparation de N-(3-chloro-4-méthylphényl)-2-méthylbut-2-éra.niàe. 



   On fait réagir suivant le procédé de l'exemple IV, 14,2 g (0,1 mole) de 3-chloro-4-méthylaniline 6,9 g (0,05 mole) de trichlorure de phosphore et 15,1 g (0,15 mole) de triéthylamine dans 100 ml de toluène, avec 10 g (0,01 mole) d'acide tiglique pour obtenir 16,5g   (75%)   de produit fondant à 95-98 C. 



   Analyse: Calculé sur la formule C12H14ClNO: N :   6,26%   Trouvé N: 6,26%. 



  EXEMPLE VII Préparation de   N-(3,4-dichlorophényl)-2-méthyl-pent-2-énamide  
Suivant le procédé de l'exemple II, on fait réagir 40,5 g (0,25 mole) de 3,4-dichloroaniline et 6,9 g (0,05 mole) de trichlorure de phosphore dans 110 ml de toluène, avec 11,4 g (0,01 mole) d'acide   2-méthyl-pent-2-énoïque   pour obtenir 27 g d'un produit brut qui, recristallisé à partir d'un mélange de benzène et d'éther 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 - de pétrole, donne 21 g de produit fondant à 76-78 C. 



   Analyse: Calculé sur la formule C12H13Cl2NO:
C: 55,83%; H: 5,09% N : 5,43%. Trouvé : C: 55,25% H : 4,67%
N: 5,34%. 



    EXEMPLE   VIII Préparation de N-(4-chloro-3-méthylphényl)-2-méthylpent-2- .énamide. 



   On fait réagir suivant leprocédé de l'exemple IV,
14,2 g (0,01 mole) de   4-chloro-3-méthylaniline,   15,1 g (0,15 mole) de triéthylamine et 6,9 g (0,05 mole) de trichlorure de phosphore dans 100 ml de toluène, avec 11,4 g (0,01 mole) d'acide 2- méthylpent-2-énolque pour obtenir 15,5 g (68%) d'une huile brune qui ne cristallise pas par les procédés usuels. 



   Analyse: Calculé sur la formule C13H16ClNO: N :   5,89%.   



   Trouvé : N: 5,50%. 



   Le tableau IV ci-après donne sous forme de tableau, les points de fusion et rendements de quelques autres composés de la présente invention. 



   TABLEAU IV. 
 EMI16.1 
 
 EMI16.2 
 
<tb> 
<tb> 



  X <SEP> Y <SEP> n <SEP> point <SEP> de <SEP> fusion <SEP> Rendements
<tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 0 <SEP> 103-105  <SEP> 54
<tb> CI <SEP> CI <SEP> 1 <SEP> 89-93  <SEP> 60
<tb> CI <SEP> CH3 <SEP> 1 <SEP> 73-77  <SEP> 40
<tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 1 <SEP> 99-102  <SEP> 55
<tb> CH3 <SEP> CI <SEP> 2 <SEP> huile <SEP> 78
<tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 2 <SEP> huile <SEP> 69
<tb> 




   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Selective herbicidal compositions.



   The invention relates in general to the selective destruction of plants and the selective control aimed at inhibiting the growth of noxious plants. It relates more particularly to novel herbicidal compositions of particular interest for the selective destruction of plants and the selective control aimed at inhibiting plant growth.



   It is eminently desirable that herbicidal compositions be selective, that is, they can destroy weeds and other noxious plants, but without harming crops under the same conditions. Many compounds already known as herbicides effective, cannot be used for @

 <Desc / Clms Page number 2>

 ordinary crops because the doses necessary to destroy noxious plants also destroy these crops.



   The present invention aims to provide agriculture with a selective process for destroying weeds or other undesirable plants or to stop their growth, without affecting the growth of crops, and it relates to a herbicide of great selectivity and of great interest. makes it possible to control weeds such as cruciferous and grass compounds in crops of major economic importance such as cotton, wheat and carrots without causing damage to crops.



   The present invention is based on the discovery that certain bisubstituted anilides possess surprising herbicidal selectivity for numerous weeds, at doses which have no detrimental action on numerous common crops.



   The selective herbicidal compositions according to the present invention comprise as an active ingredient ur. conp @@ é having the following general formula:
 EMI2.1
 where n is between 0 and 4 inclusive, and X and Y are radicals selected from the group consisting of methyl and chlorine.



   The bisubstituted anilides of the present invention can be applied as a pre-emergent or post-emergent treatment, i.e. before or after growth. In post-growth treatment, the herbicide is applied to the growing plant.



  In pre-growing treatment, the herbicide is applied to the soil, usually to the seeded soil, before the plants usually sprout when the crops are seeded. When reference is made herein to the treatment of "living plant", it is understood that this term includes both

 <Desc / Clms Page number 3>

 treatments before and after growth.



   The bisubstituted anilides can be applied to the living plant by any of the known means, for example in the form of an emulsion or in the form of an aqueous suspension of a wettable powder.



   Stable concentrates of the herbicide for use as an aqueous emulsion can be prepared, for example by mixing about 5 to 75 parts by weight of the anilide, about 95 to 25 parts of solvent, such as xylene, cyclohexanone, acetone-water, etc., and about 1 to 15 parts of a suitable emulsifying agent. At the time of use, this concentrate is dispersed in about 5,000 to 100,000 parts of water per 100 parts of active ingredient to form an emulsion suitable for spraying.



   When anilide is to be used as a wettable louse, about 10 to 90 parts by weight of the herbicide are mixed with about 90 to 10 parts of a powder such as Kaolin and about 1 to 10 parts of an agent. surfactant. The powder can then be dispersed in about 5,000 to 100,000 parts of water per 100 parts of active ingredient at the point of use and applied by means of a watering can.



   When anilide is to be used as an emulsifiable product, the following formulas have been found to give satisfactory results: Formula I
 EMI3.1
 
<tb>
<tb> Active <SEP> ingredient <SEP> 20.0%
<tb> Isophorone <SEP> 40.0%
<tb> Xylene <SEP> 35.0%
<tb> Agent <SEP> surfactant <SEP> (mixture <SEP> of ethers
<tb> of <SEP> polyoxyethylene <SEP> and <SEP> of <SEP> sulphonates <SEP> soluble <SEP> in <SEP> oil
<tb> such <SEP> as <SEP> Emcol <SEP> H-88) <SEP> 5.0%
<tb>
 Formula II
 EMI3.2
 
<tb>
<tb> Active <SEP> ingredient <SEP> 26.0%
<tb> Xylene <SEP> 64.0%
<tb> Agent <SEP> surfactant <SEP> (polyether <SEP> alcohol
<tb> alkylearyle, <SEP> like <SEP> Agrimul <SEP> 70-A) 10.0%
<tb>
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 4>

 
When anilide is to be used as a wettable powder,

   the following formulas have been found to give satisfactory results: Formula III
 EMI4.1
 
<tb>
<tb> Active <SEP> ingredient <SEP> 50.0%
<tb> Kaolin <SEP> 47.7%
<tb> Mannitan <SEP> laurate <SEP> of <SEP> glycerin <SEP> 1.0%
<tb> 1.0% sodium <SEP> lignosulfonate <SEP> <SEP>
<tb> Aliphatic <SEP> sulphonated <SEP> polyesters <SEP> 0.3%
<tb>
 Formula IV
 EMI4.2
 
<tb>
<tb> Active <SEP> ingredient <SEP> 50.0%
<tb> Kaolin <SEP> 48.0%
<tb> 1.0% sodium <SEP> lignosulfonate <SEP> <SEP>
<tb> Lauryl <SEP> sulfate <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 1.0%
<tb>
 
In the above formulas, all percentages are by weight. These formulas are illustrative only, and may be modified within extended limits.



   The surprising herbicidal activity of the compositions of the present invention is demonstrated by the tables given below.



  In the test described in these tables, the bisubstituted anilides were applied in solution in acetone-water. Other solvents such as xylene, cyclohexanone, etc. can be used if desired.



   In the test, the results of which are given in the tables below, the treated plants were grown from the seeds in a sandy, fine clay soil, treated by fumigation, in which they were allowed to develop to 'that the first trifoliate leaves of lima beans are half developed, and the maize has three to four true leaves.



  The other varieties examined were at an appropriate stage of testing.



   The results indicated were obtained two weeks after the application of the herbicidal composition. The numbers and signs used in the tables have the following meanings:
0 = zero effect,
1 = all plants survive, but slightly damaged,
2 = all plants survive but are moderately damaged,
3 =. All plants survive but are highly endomagic,
4 = 0 to 19% of dead plants,

 <Desc / Clms Page number 5>

 
5 = 20 to 39% of dead plants.



   6 = 40 to 59% of dead plants.
7 = 60 to 79% of dead plants.



   8 = 80 to 94% of dead plants.
9 = 95 to 99% dead plants.



   10 = 100% dead plants.



  Pre = treatment before growth.



  Post = treatment after growth.

 <Desc / Clms Page number 6>

 



    TABLE I
 EMI6.1
   Beans
 EMI6.2
 ae Lima 1115 uoran Flax Oats Carrots Lettuce Moiitprde Ivraie-.
 EMI6.3
 
<tb>



  X <SEP> Y <SEP> n <SEP> Pre <SEP> Post <SEP> Pre <SEP> Post <SEP> Pre <SEP> Post <SEP> Pre <SEP> Post <SEP> Pre <SEP> Post < SEP> Pre <SEP> Post <SEP> Pre <SEP> Post <SEP> Pre <SEP> Post <SEP> Pre <SEP> Post.
<tb>



  Cl <SEP> Cl <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 9 < SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10
<tb> CH3 <SEP> Cl <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 0 <SEP > 7 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 6
<tb> Cl <SEP> CH3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP > 6 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> '<SEP>
<tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 0 <SEP> '<SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> n <SEP> 10 <SEP > 0 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 2.
<tb> ci <SEP> Cl <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP > 5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP>

  7
<tb> CH3 <SEP> ci <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> @ <SEP> 10 <SEP> n <SEP > 7 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10
<tb>
 
 EMI6.4
 C1 CH 1 n 10 0 1 in 0 10 0 2 1 n 1.n 1.0 J.0 10 0 10 CH3 CH3 1 0 6 1 0 in n 1 nn 0 '0 0 4 1 n 4 10 0 10 C1 C1 Z 0 JJ1 <'3 0 in 0 in n 9 0 0 -! 0 1 n 10 in 0 10'
 EMI6.5
 
<tb> CH3 <SEP> CI, <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> ,, <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> n <SEP> 7
<tb>
 
 EMI6.6
 here CH1? n 10 1 1 0 10 n 0 0 0? l.n in 10 n 6 CH3 CH3 2 fl 3 0 3 O 1 n 0 O n 1 f, 10 6 In n 1 n

 <Desc / Clms Page number 7>

 
This table indicates the percentage of dead plants and the vigor of the surviving plants for an application of the herbicidal compositions at the rate of 6.73 kg / hectare.
 EMI7.1
 



  It emerges from this table that the compound N- (3,4 (àichlorophenyl methacrylamide is completely harmless to crops as important as corn, cotton and carrots, but completely destroys the weeds formed by lettuce s , mustard and tares The compound N- (3-methyl-4-chlorophenyl) methacrylamide is completely harmless to maize while completely killing weeds.
 EMI7.2
 



  The compound N- (3-chloro -! - methylphenyl) -2-methyltut-2-enamide is extremely effective against weeds, but completely harmless to carrots.



   The remarkable activity of these compounds emerges from Table II which shows that at doses between 6.73 kg / hectare and 560 g / hectare of active ingredient, many compounds continue to completely destroy weeds, even at dosages the weakest experienced. '

 <Desc / Clms Page number 8>

   TABLE II. *
 EMI8.1
 
 EMI8.2
 N- (3, / a-J1 chlro- N- (3-cbloro - / - tDf'- N- (3-methyl-4- N- (3,4-dimethyl hnyl) m {, thr-crr-thyl) -nhenyl) nétha- chlorophcny7t) phenyl) meth c1 "yll'1J1, i of c1'ylElmide methacrylnini (3rd mite
 EMI8.3
 
<tb> Kg / hect.

   <SEP> 4.48 <SEP> 2.24 <SEP> 1.12 <SEP> 0.56 <SEP> 6.72 <SEP> 3.36 <SEP> 1.68 <SEP> 0.56 <SEP > 6.72 <SEP> 3.36 <SEP> 1.68 <SEP> 0.56 <SEP> 6.72 <SEP> 3.36 <SEP> 1.68 <SEP> 0.56
<tb> Beans <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> the <SEP > 3 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP>
<tb> Maize <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1. <SEP> 0 <SEP> 0 < SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> Co <SEP> @on <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 10 <SEP> 1 < SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 1.

   <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Lin <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP > 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0
<tb> Oats <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb> Corottes <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 7 <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP>
<tb>
 
 EMI8.4
 L "; Ï1JPS in 10 10 10 10 10 10 in 10 10 10 10 10 10 in 7.n" Í (11bT'àp in 10 fez 1n 1n 6 n in 10 10 in in 8 0 R;

  , r. r s 7 6 0 0 6 6 o n 7 0 6 O) 1 0 0

 <Desc / Clms Page number 9>

   TABLE II (continued)
 EMI9.1
 N- (3-ch7.oro-l, .- mcthyl- N- (3-methyl-4- N- (3,4-dimethyl phenyl) -2-mcthylbu-chlorophenyl) -2-phenyl) -2-methylbut - 2-enRmtne methylbut-2-enamide 2-enanide K / Ha + ,. 6.72 3.36 1.68 0.56 6.72 3.36 1.68 0.56 6.72 3.36 1.68 0,

  56
 EMI9.2
 
<tb> Beans <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP > 0 <SEP>
<tb> Mais <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP>
<tb> Cotton <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> 1 <SEP > 0 <SEP>
<tb> Lin <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 1.0 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP > 0
<tb> Oats <SEP> 8 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP>
<tb> Carrots <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> n <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP > 0 <SEP>
<tb>
 
 EMI9.3
 L;

   1 tu;> i m 10 10 10 10 bzz ion 10 1.0 10 10 10
 EMI9.4
 
<tb> Mustard <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP > 0
<tb>
 
 EMI9.5
 R; "'rri <s 1' 1 7 6 0 10 Il 0 0 1.0 0 0 0

 <Desc / Clms Page number 10>

 
 EMI10.1
 ARRAY IUsui te): ¯0 ':: <A "i:'
 EMI10.2
 N- (3,4-dichloro-N- (3-chloro-4-methyl N- (3 -me thyl14- N- (3,4-dim'e thyl: lIeryl phenyl) -2 -me thy) - ph4nyl) -2-mthylDent-chlorophenyl) -2- 2-methy.ent - .; v'W. pent-2-enamide 2-enamide methylpent-2-enamide .i ',, =.' i, f "i;. enamide ': -' 'r'-.



  1 (y / Rrct 6.72 4.48 2.24 1.12 6.72 3.36 1.68 0.56 6.72 3.36 1.68 0.56 6.72 3.36 1.6i .1.lôµ51 Feb in 10 10 6 10 6 0 0 10 10 1 0 2 1 1 '0 Fi;>; <On00 6 oon 000000.0'0 Cotton 10 10 10 6 6600 0 0 0 0 2 1 0 .. 0 Linen io in 10 10 7 10 10 il 0 0 0 J.0 10 0 '' 0.



  Avoiny nn 0000 00000000 Cprnttps 0 0 n 0 n 0 0 0 0 0 1 1 0 0 'L,' 10 10 10 10 10 10 10 1n 10 10 7.0 in 10 10 10 9 ">> '' i <; in <' in 10> <'10 6 10 10 10 7 0 10 10 10 0 R- in 7 7 7 0 <1 1 6 0 0 n 10 0 0 0

 <Desc / Clms Page number 11>

 
Table III below illustrates the remarkable effectiveness of N- (3,4-dichlorophenyl) methacrylamide in cotton crops.



  It will be noted that in aircraft spray applications at concentrations as low as 1.12 kg / hectare, 75% of the weeds are destroyed while the cotton is not damaged. At concentrations of 0.6 kg / liter, 95% of the weeds are destroyed, and the cotton remains intact.



   TABLE III
 EMI11.1
 Efficacy of N- (3,4-dichlorophenyl) methacrylamiâe as a herbicidal agent used in cotton crops, in total application by air sprays.
 EMI11.2
 
<tb>
<tb>



  Plant <SEP> Action
<tb> Dose <SEP> Kg / hectare <SEP> Cotton <SEP> - <SEP> 1 <SEP> Weeds <SEP> weeds <SEP> - <SEP> 2
<tb> 0.56 <SEP> Kg / hect. <SEP> None <SEP> damage <SEP> No <SEP> of <SEP> destruction
<tb> Plants <SEP> of <SEP> 35 <SEP> cm
<tb> Small <SEP> buds
<tb> visible
<tb> 1.12 <SEP> kg / hect. <SEP> None <SEP> damage <SEP> Destruction <SEP> of <SEP> 75%
<tb> Plants <SEP> of <SEP> 40 <SEP> cm
<tb> Buds <SEP> visible
<tb> 2.24 <SEP> kg / hect. <SEP> None <SEP> damage <SEP> Destruction <SEP> of <SEP> 95%
<tb> Plants <SEP> of <SEP> 40 <SEP> cm
<tb> Nascent <SEP> flowers
<tb> 4.48 <SEP> kg / hect. <SEP> None <SEP> damage <SEP> Destruction <SEP> of <SEP> 95%
<tb> Plants <SEP> of <SEP> 47.5 <SEP> cm
<tb> Youth <SEP> capsules
<tb> visible
<tb> 6.72 <SEP> kg / hect.

   <SEP> None <SEP> damage <SEP> Destruction <SEP> of <SEP> 95%
<tb> Plants <SEP> of <SEP> 47.5 <SEP> cm
<tb> Youth <SEP> capsules
<tb> visible
<tb> None <SEP> Normal <SEP> plants <SEP> but <SEP> None <SEP> destruction
<tb> severe <SEP> invasion <SEP> of <SEP> mau- <SEP> Severe <SEP> invasion <SEP> of
<tb> Vaises <SEP> herbs. <SEP> Plants <SEP> weeds <SEP> weeds
<tb> of <SEP> 22.5 <SEP> cm. <SEP> Very <SEP> young
<tb> buds <SEP> to <SEP> barely <SEP> visible.
<tb>
 1.- Cotton plants 20 to 25 cm high at the time of treatment.



  2. - Weeds (broad-leafed grasses represented by mustard, grasses represented by tares).



  Height of 5, b to 7.5 cm at the time of treatment.

 <Desc / Clms Page number 12>

 



     the said anilides can be prepared by the well-known process which consists in reacting the corresponding bisubstituted aniline with the appropriate acyl halide in the presence of an acid acceptor such as triethylamine, according to the illustrative equation next:
 EMI12.1
 where X, Y and n are as defined above.



   Alternatively, the anilides can be prepared by reacting the appropriate acid with a phosphenimido amide, according to Equation:
 EMI12.2
 
Phosphenimidoamide is prepared by reacting the appropriate bisubstituted aniline with phosphorus trichloride in the presence of an acid acceptor such as triethylamine. Usually, the aniline is suspended in an organic solvent such as toluene, and the suspension is gently heated until the aniline is dissolved. The phosphorus trichloride is added slowly over about half an hour, and during this time the temperature is allowed to rise to about 85 ° C.



   The appropriate acid is then slowly added, and the mixture is heated under reflux for a few hours. The reaction mixture is filtered and the desired product is separated from the filtrate.



   The examples given below illustrate the processes which can be applied for the preparation of the anilides of the present invention.



     EXAMPLE I Preparation of N- (3,4-dichlorophenyl) methacrylamide.



   Was added dropwise to a stirred solution of 17.8 g (0.11 mole) of 3,4-dichloroaniline and 10.1 g (0.1 mole) of triethylamine in 200 ml of benzene, 10.5 g (0.01 mole)

 <Desc / Clms Page number 13>

 of freshly distilled methacrylyl chloride. The mixture is heated under reflux for one hour with stirring and then allowed to cool to room temperature. To the cooled mixture was added 100 ml of 1% hydrochloric acid and stirring continued for 0.5 hour. The benzene layer was separated and the aqueous layer extracted twice with 50 ml portions of ether. The combined benzene and ethereal solutions were washed with 100 ml of water, separated and dried over anhydrous potassium carbonate. The solvent was removed by distillation to obtain 18.5 g (76%) of solid product, m.p. 123-125 C.

   Recrystallization from methanol ligroin gives a solid which melts at 124-126 C.



   Analysis: calculated on the formula C10H9Cl2NO: C: 52.20% H: 3.94%. Found C: 52.02% H: 3.6%.



    EXAMPLE II.



  Preparation of N- (3,4-dichlorophenyl) methacrylamide.



   A suspension of 4460 g (27.5 moles of 3,4-dichloroaniline in 8500 ml of toluene is gently heated until the aniline is dissolved. To the solution is slowly added, 30 minutes, 755 g (5). , 5 moles) of phosphorus trichloride, allowing the temperature to rise to 85 ° C. The mixture is heated under reflux for 1.5 hours, during which time solids separate which makes stirring difficult.



  The mixture was allowed to cool slowly and 1041 g (12.1 moles) of glacial methacrylic acid was slowly added to the solution.



  When the acid addition is complete, the mixture is heated under reflux for a further 2 hours. At the end of this time, the orange broth is filtered through a heated Buchner funnel.



  The amine hydrochloride filter cake is returned to the reactor, triturated with 4000 ml of boiling toluene, and again filtered through a hot Buchner funnel. The toluene filtrates are allowed to cool and the white body which crystallizes is filtered off to give 1615 g of flux.

 <Desc / Clms Page number 14>

 at 122-124 C.



   Concentrating the mother liquor to one-tenth of its volume produces an additional 150 g of product melting at 122-124 C.



  The total yield is 71%.



  EXAMPLE III Preparation of N- (3-Chloro-4-methylphenyl) methacrylamide.



   To a stirred solution of 15.6 g (0.11 mole) of 3-chloro-4-methylaniline and 10.1 g (0.1 mole) of triethylamine in 200 ml of benzene are added dropwise, 10.5 g (0.1 mol) of methacrylyl chloride, the mixture is stirred and heated under reflux for one hour) then allowed to cool.



  A solution of 5 ml of hydrochloric acid and 95 ml of water is added and stirring is continued for 0.5 hour.



  The benzene layer was separated, and the aqueous portion was extracted twice with 50 ml portions of ether.



  The combined benzene and ethereal solutions were washed with 100 ml of water, separated and dried over anhydrous potassium carbonate. Concentrate the dried solution and collect the solid to afford 19.5 g (88%) of a white solid which melts at 112-114 ° C.



   Analysis: Calculated on the formula C11H12ClNO: C: 63.01% H: 5.77% N: 6.68%. Found: C: 62.62% H: 5.65% N: 6.58.



  EXAMPLE IV.
 EMI14.1
 



  Preparation of N- (3.-Dimethylphenyl) -2-methylbut-2-enacid.



   To a mixture of 12.1 g (0.1 mol) of 3,4-dimeth laniline and 15.1 grams (0.15 mol) of triethylamine in 100 ml of toluene, 6.9 g (0, 05 mol) of phosphorus trichloride. During the addition the temperature of the mixture rises as a result of the exothermic reaction. The broth is heated under reflux for one hour and 10.0 g (0.1 mole) of acid is slowly added to the hot mixture. tiglique. The mixture is heated under reflux for thirty minutes, filtered, the filtrate is suddenly cooled.

 <Desc / Clms Page number 15>

 



   A white solid body crystallizes. Separation of this white solid by filtration gives 11 g (55%) of product, melting point 99-102 C.



   EXAMPLE V.-
Preparation of N- (4-chloro-3-methylphenyl) methacrylamide.



   To a mixture of 2.83 g (0.02 mole) of 4-chloro-
3-methylaniline and 4.0 g (0.033 mole) of dimethylaniline in
100 ml of toluene, 1.38 g (0.01 mole) of phosphorus trichloride, and the mixture is heated for 15 minutes at reflux temperature. 1.9 g (0.022 mol) of methacrylic acid was added to the hot mixture and this mixture was heated under reflux for 30 minutes.



   The hot solution is filtered and the filtrate is allowed to cool.



   A solid body separates. Its separation gives 2.7 g of product melting at 102-104.5 C.



   Analysis: Calculated on the formula C11H12ClNO:
N: 6.88% Found: N: 6.58%.



   EXAMPLE VI.
 EMI15.1
 



  Preparation of N- (3-chloro-4-methylphenyl) -2-methylbut-2-éra.niàe.



   14.2 g (0.1 mol) of 3-chloro-4-methylaniline 6.9 g (0.05 mol) of phosphorus trichloride and 15.1 g ( 0.15 mol) of triethylamine in 100 ml of toluene, with 10 g (0.01 mol) of tiglic acid to obtain 16.5 g (75%) of product melting at 95-98 C.



   Analysis: Calculated using the formula C12H14ClNO: N: 6.26% Found N: 6.26%.



  EXAMPLE VII Preparation of N- (3,4-dichlorophenyl) -2-methyl-pent-2-enamide
According to the process of Example II, 40.5 g (0.25 mole) of 3,4-dichloroaniline and 6.9 g (0.05 mole) of phosphorus trichloride are reacted in 110 ml of toluene, with 11.4 g (0.01 mole) of 2-methyl-pent-2-enoic acid to obtain 27 g of a crude product which, recrystallized from a mixture of benzene and ether

 <Desc / Clms Page number 16>

 - of petroleum, gives 21 g of product melting at 76-78 C.



   Analysis: Calculated on the formula C12H13Cl2NO:
C: 55.83%; H: 5.09% N: 5.43%. Found: C: 55.25% H: 4.67%
N: 5.34%.



    EXAMPLE VIII Preparation of N- (4-Chloro-3-methylphenyl) -2-methylpent-2-.enamide.



   Reacted according to the method of Example IV,
14.2 g (0.01 mole) of 4-chloro-3-methylaniline, 15.1 g (0.15 mole) of triethylamine and 6.9 g (0.05 mole) of phosphorus trichloride in 100 ml of toluene, with 11.4 g (0.01 mol) of 2-methylpent-2-enolque acid to obtain 15.5 g (68%) of a brown oil which does not crystallize by the usual methods.



   Analysis: Calculated on the formula C13H16ClNO: N: 5.89%.



   Found: N: 5.50%.



   Table IV below gives in tabular form the melting points and yields of some other compounds of the present invention.



   TABLE IV.
 EMI16.1
 
 EMI16.2
 
<tb>
<tb>



  X <SEP> Y <SEP> n <SEP> point <SEP> of <SEP> merge <SEP> Yields
<tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 0 <SEP> 103-105 <SEP> 54
<tb> CI <SEP> CI <SEP> 1 <SEP> 89-93 <SEP> 60
<tb> CI <SEP> CH3 <SEP> 1 <SEP> 73-77 <SEP> 40
<tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 1 <SEP> 99-102 <SEP> 55
<tb> CH3 <SEP> CI <SEP> 2 <SEP> oil <SEP> 78
<tb> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 2 <SEP> oil <SEP> 69
<tb>

Claims

CLAIMS. l.- Selective herbicidal composition characterized in that it comprises as active ingredient, a compound having the general formula: EMI17.1 where n is between 0 and 4 inclusive, and X and Y are radicals selected from the group consisting of methyl and chlorine.

2. - Selective herbicidal composition according to claim 1, characterized in that it comprises as active ingredient the compound N- (3,4-dichlorophenyl) methacrylamide.

3. - Selective herbicidal composition according to claim 1, characterized in that it comprises as active ingredient the compound N- (3,4-dichlorophenyl) -2-methylpent-2-enamide.

4.- Selective herbicidal composition according to claim 1, characterized in that it comprises as active ingredient EMI17.2 the compound N- (3-methyl- ± -chlorophenyl) methacrylamide.

5. - Composition according to claim 1, characterized in that it comprises as active ingredient the compound N- (3- EMI17.3 chloro -.- methylphenyl) -2-mPthylbut-2-enamide.

6. - Selective herbicidal composition according to claim 1, characterized in that it comprises as active ingredient the compound N- (3-methyl-4-chlorophenyl) -2-methylpent-2-enamide.

7. - Selective herbicidal composition according to claim 1, characterized in that it comprises as active ingredient EMI17.4 the compound N- (3,1-dimethylphenyl) -2-methylbut-2-namide.

8.- A selective herbicidal composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it forms an aqueous suspension.

9. - Selective herbicidal composition according to any one: <Desc / Clms Page number 18> as of the preceding claims, characterized in that it consists of an emulsifiable liquid solution.

10. - A herbicidal composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it consists of a wettable powder.

II.- Selective herbicidal composition according to any one of the preceding claims, characterized in that a vehicle is incorporated therein.

12.- As a new industrial product, N- (3,4-dichlorophenyl) methacrylamide.

13. - As a new industrial product, N- (3,4-dichlorophenyl) -2-methylpent-2-enamide.

14.- As a new industrial product, N- (3methyl-4-chlorophenyl) methacrylamide.

15.- As a new industrial product, N- (3- EMI18.1 chloro -! - methylphenyl) -2-methylbut-2-enamide.

16.- As a new industrial product, N- (3-methyl-4-chlorophenyl) -2-methylpent-2-2amide.

17.- As a new industrial product, N- (3,4dimethylphenyl) -2-methylbut-2-enamide.

18.- As a new industrial product, N- (3chloro-w-methylphenyl) methacrylamide.

19.- As a new industrial product, N- (3,4dimethylphenyl) -methgcrylamide.

20.- As a new industrial product, N- (3-methyl-4-ch2orophenyl) -2-aethylbut-2-namide.

21.- As a new industrial product, N- (3chloro-4-methylphenyl) -2-methylpent-2-enamide.

22.- As a new industrial product, N- (3,4dimethylphenyl) -2-methylpent-2-enamide.

23. - Process for the preparation of novel bisubstituted anilides, characterized in that a compound having the general formula is synthesized: <Desc / Clms Page number 19> EMI19.1 where X and Y represent chlorine or a methyl group, and n is an integer between 0 and 4 inclusive, by a method known for compounds of this type.

24.- Process for preparing a herbicidal composition, characterized in that a compound having the general formula: EMI19.2 where X and Y represent chlorine or a methyl group, and n is an integer between 0 and 4 inclusive, with a vehicle.

25. - Process according to claim 24, characterized in that the vehicle is an organic solvent.

26. - Process according to claim 24 or 25, characterized in that an emulsifying agent is mixed with the compound and the vehicle.

27.- Process according to claim 24, characterized in that the vehicle is kaolin.

28.- Process according to claims 24 or 27, characterized in that a surfactant is mixed with the compound and the vehicle.