BE570434A - - Google Patents

Description

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   Pour de nombreux emplois des alcools, la pureté a une importance déci- sive. Des alcools pour la préparation d'esters qui sont employés comme plasti- fiants pour les matières plastiques doivent être par exemple d'une pureté tout à fait exceptionnelle., Suivant le procédé de préparation, les alcools peuvent contenir des quantités variables de sous-produits, en particulier des esters et des aldéhydes, de ce fait, les alcools de ce genre ne conviennent pas pour la préparation de plastifiants, On obtient par exemple un alcool contenant des esters et des aldéhydes, par exemple lors de la synthèse Oxo par fixation cata- lytique de gaz à l'eau sur les oléfines avec hydrogénation subséquente de l'al- déhyde brut obtenu.

   Par simple distillation, on ne peut pas purifier ces alcools bruts dans une mesure satisfaisante, étant donné que les esters présents, en général des esters de l'acide formique, ont sensiblement la même zone d'ébullition que l'alcool, ce qui rend plus difficile la séparation de petites quantités d'al- déhyde sous forme de fraction de tête. 



   La demanderesse a découvert que l'on peut obtenir, à partir d'alcools bruts contenant des esters et des aldéhydes, des alcools purs qui conviennent par- ticulièrement bien pour la préparation d'esters plastifiants lorsque l'on soumet ces alcools bruts, avant la distillation en phase homogène, à un traitement avec une solution alcoolique, anhydre,   d'alcali.   Par ce traitement, on décompose in- stantanément les esters présents dans l'alcool et on transforme par aldolisation, les aldéhydes en dérivés à poids moléculaire plus élevé.

   Après un lavage à l' eau, on peut obtenir, dans la distillation subséquente, l'alcool pur, sans dif-   ficultés.   La demanderesse a découvert en outre, que   l'on   peut employer, comme solution alcoolique d'alcali, une solution d'un hydroxyde alcalin dans les al- cools non solubles dans l'eau, avec plus de 6 atomes de carbone par molécule. 



  Il est particulièrement avantageux d'utiliser, pour la préparation de la   solu-   tion alcoolique d'alcali, le même alcool brut que celui qui doit être purifié suivant l'invention. Dans ce cas, on peut employer des alcools bruts, avec 6-19 atomes de carbone par molécule. 



   Il était surprenant que des alcools,, qui contiennent par exemple 9-11 atomes de carbone dans leur molécule, puissent dissoudre encore l'hydroxyde alcalin en quantité d'environ 5%, en particulier lorsque les mélanges d'alcools bruts contiennent, à côté d'alcools, des hydrocarbures et des composants d'huile épaisse. 



   Le procédé suivant l'invention peut être réalisé entre 50 et 300 C, de préférence à 100-200 C, des temps de réaction, à ces températures, de 1-30 minutes, étant suffisants. Avantageusement, on emploie sensiblement plus de la quantité stoechiométrique d'alcali nécessaire pour l'élimination de l'ester, par exemple un excès de   10-50%.   Comme hydroxyde alcalin, on emploie de préférence la potasse, parce qu'on a constaté que la potasse possède une solubilité plus grande dans les alcools bruts que la soude. Pour maintenir la quantité de solu- tion alcoolique d'alcali à ajouter à une valeur aussi faible que possible, on .emploie avantageusement des solutions alcooliques saturées en hydroxyde alcalin. 



   De préférence, on conduit le processus en continuo A l'alcool brut provenant de l'hydrogénation en continu, on ajoute par exemple des quantités dosées de solution anhydre d'alcali dans le même alcool brut. Le mélange   homogè-   ne ainsi obtenu est maintenu, pendant un temps déterminé, à la température de réaction. Ensuite, on soumet l'alcool brut traité, en continu, à un lavage à l'eau dans lequel on élimine l'alcali en excès et le sel alcalin formée Le lava- ge à l'eau peut être réalisé suivant les procédés bien connus, auquel cas, pour obtenir une séparation plus rapide de la phase aqueuse, on opère de préférence à des températures de 50-150 C. 



   EXEMPLE 
Comme alcool brut, on emploie le produit de réaction de l'hydrogéna- tion continue d'un aldéhyde brut en C9 obtenu par réaction Oxo à partir de diiso- 

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 butylène, avec les caractéristiques suivantes:    D20 = 0,809 n20D = 1,4268   Indice de neutralisation = 0,95 Indice de saponification - 2,40 Indice d'hydroxyle =311 Indice de carbonyle = 0,,33 
A un alcool brut sortant du tube d'hydrogénation à une température de   120-130 C,   on ajoute, à l'aide d'une pompe doseuse, par litre d'alcool brut, en continu, 53 g d'une solution anhydre de potasse dans le même alcool brut (5,5 g KOH dans 100 g d'alcool brut). Cette quantité de potasse correspond à un excès de 50% sur la quantité d'alcali nécessaire pour la décomposition de l'ester. 



   Après un temps de séjour de 10 minutes à une température de 120 C, on lave le produit de réaction dans une tour de lavage, à   60-80 C,   en continu, avec de l'eau et, après séparation de l'eau de lavage, on obtient un alcool brut avec les indices suivants: D20 = 0,809 n20D = 52,58 Indice de neutralisation = 0,03 Indice de saponification = 0,23 . 



  Indice d 'hydroxyle = 312 Indice de carbonyle = 0,16 
On distille 1000 om3 de cet alcool brut, à partir d'un ballon de 2 litres qui est équipé avec une colonne de 30 cm, garmie d'anneaux Raschig de 8 x 8 mm. 



    La fraction d'alcool en C pur, passant entre 131 et 136 C/100 mm donne à l'essai de pureté un indice de coloration de Hazen de 25.   



   Lorsque l'on traite le même alcool brut provenant de l'hydrogénation en continu non pas de la manière suivant l'invention avec lessive de potasse alcoolique, mais   qu'on   distille immédiatement, dans les mêmes conditions, on obtient alors une fraction d'alcool en C9 passant entre 131 et 136 C/100 mm qui présente, lors de l'essai de pureté, un   indice   de   coloration   de Hazen de 65. 



  Des alcools avec un indice de coloration si élevé ne conviennent pas pour la préparation de plastifiant ester. 



   L'essai de pureté pour les alcools plastifiants est déterminé sui- vant le bevet allemand n  1.003.702 mis à l'examen publie le 7 Mars 1957 (colonne 5, ligne 9), auquel cas les indices de couleur de Hazen sont mesurés suivant la norme ASTM-D 1045-55 T.

Claims (1)

1. RESUME.

   L'invention a pour objet un procédé pour la purification en continu d'alcools bruts, non solubles dans l'eau, contenant des esters, avec 6-19 atomes dans la molécule, qui sont obtenus par fixation catalytique d'oxyde de carbone et d'hydrogène et hydrogénation subséquente (synthèse Oxo), procédé présentant les caractéristiques suivantes, prises isolément ou en combinaison : 1 ) On ajoute aux alcools bruts non solubles dans l'eau, contenant des esters, à des températures comprises entre 50-300 C de préférence 100 et 200 C, des quantités dosées d'une solution d'alcali alcoolique et on sépare les mélanges homogène s'ainsi obtenus par un lavage à l'eau en continu, en une couche aqueuse et une couche huileuse contenant l'alcool purifié. <Desc/Clms Page number 3>

   2 ) Pour la préparation des solutions d'alcali anhydres, employées pour la purification, on utilise les alcools non solubles dans l'eau avec plus de 5 atomes de carbone dans la molécule.

   3 ) Pour la purification des alcools bruts, on emploie les solutions d'alcali anhydres qui sont préparées à l'aide de l'alcool purifié suivant le procédé.

   4 ) Pour la purification de l'alcool brut, on utilise des solutions d'alcali anhydres qui sont préparées en utilisant le mélange d'alcool brut con- tenant des hydrocarbures et des huiles épaisses.

   5 ) Pour la préparation des solutions alcooliques d'alcali, on em- ploie la potasse.

   6 ) On fait agir les solutions alcooliques d'alcali pendant 1-30 mi- nutes sur les alcools bruts à purifier.

   7 ) On emploie des solutions alcooliques, saturées d'alcali.