BE568040A - - Google Patents

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BE568040A
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0071Foams

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Il est généralement reconnu que le moyen , qui a le plus de succès , pour assurer à une matière combustible , telle que le bois et matériaux dérivés du bois ( par exem-   ple   carton, panneaux de fibres   isolants   durs ou tendres et similaires) un retard à   la combustion ,  est d'appliquer une couche superficielle potentiellement intumescente. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Une couche de ce genre   gonfle à   la chaleur ou sous flamme directe , pour former un matelas cellulaire iso- lant ,boursoufflé, non embrasé , qui isole la matière sous jaoente de la source de chaleur et en même temps, exclut l'arrivée de l'oxygène. Le principe est aussi avantageux pour retarder la transmission de la chaleur à une surface métallique traitée. parmi les produits de ce genre , une composition typique est-celle qui incorpore un ingrédient moussant (par exemple du phosphate mono- ou diammonique), de l'urée et de la formaldéhyde en un stade de condense. tion et une substance amylacée telle que l'amidon. 



   Ces ingrédients sont mélangée ,   à   l'état finement pulvérise , en proportions optimum , tous ensemble avec des pigments inertes ,qui apportent couleur et/ou opacité à la couche et sont appliqués à la surface potentiellement combustible sous forme de coulis ou suspension aqueuse. Une composition de la sorte est décrite dans la spécification n  632.844. 



   Les compositions précitées présentent deux inconvé- nients majeurs. Premièrement la mise au point de la cou- che est atteinte par la condensation chimique de l'urée et de la formaldéhyde ,   catalysée   par du phosphate mono-ammonique ou d'autres réactifs acides; ces trois ingrédients (dont la combinaison produit avec la chaleur un des meilleurs matelas de mousse isolante connus) ne peuvent , par   conséquent ,   être mélangés longtemps avant l'application de la composition sur couche , sinon   l'en-   semble se solidifie dans le récipient. 



   L'inconvénient est surmonté en pratique ,en   condi-   tionnant la composition en deux éléments emballés séparé-- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
L'emploi d'un milieu autre que l'eau a   l'avantage   que a) La composition peut être formée et conservée en fût en une entité , puisqu'aucune ionisation ni condensation ne peut se produire suffisamment . jusqu'à ce que   l'évaporation   du solvant ait lieu quand la couche appliquée sêche. b) des ingrédients formant des films résistants et in- solubles à l'eau , ingrédients qui sont normalement insolu- bles dans l'eau et par conséquent accroissent la résistan- ce à l'humidité de la couche formée peuvent être incorpo- rés dans la solution ;

   et c) les ingrédients solubles dans l'eau ne cristallise- ront pas quand le solvant du milieu s'évaporera , et ,  puis-   qu'un mélange d'une durée relativement longue à   l'état     liqui-   de est préparé , charges et pigments peuvent être intimement dispersés dans le milieu par mouture   mécanique  la   résul-   tante de ces caractéristiques est qu'une   couche   à l'as- pect d'émail , peut être formée. 



   Il est généralement   préfère   d'incorporer dans la compo- sition retardatrice de combustion , en solution non aqueuse, établie selon l'invention, non seulement de   l'urée   mais aus- si un phénol ,chacun de ces composés étant condensé aveo de la formaldéhyde dans un milieu de solvant organique, 
Un solvant organique particulièrement apte est celui qui est ou comprend un alcool aliphatique   inférieur    tel que du méthanol ou de   l'éthanol.   



   Un tel alcool peut être utilisé de concert avec un hy- drocarbone aromatique tel que du xylène ou un   hydrocarbone   aromatique chloré , tel que du para-chloro-méta-xylène. 



   Si la composition est prévue pour donner une couche superficielle opaque du type   émail ,   il y est incorporé une dose substantielle d'une charge ou pigment insoluble dans   l'eau ,   qui peut être ,par exemple du rutile, de 

 <Desc/Clms Page number 4> 

   ment ,   qui doivent être mélangés intimement avant usage et cette méthode offre fréquemment des désavantages.:

     Secondement ,  les ingrédients moussants les plus   effec-   tifs sont hautement solubles dans l'eau , et les couches formées de compositions les contenant sont sensibles à l'humidité et sujettes à efflorescence toute leur durée, De plus , comme elles sont solubles dans l'eau , elles forment en fait , dans le coulis précité , une solution saturée , et. quand   l'eau   s'évapore de la couche appliquée , des cristaux indésirables prennent naissance , présentant finalement une surface de texture rugueuse. 



   L'objet   principe de   la présente invention est de produire des compositions intumescentes qui éviteront les désavantages précités et seront adaptées à la for- mation de couches superficielles qui peuvent 'être transpa- rentes   'ou   présenter l'apparence d'un émail: 
Une composition intumescente selon l'invention est essentiellement non aqueuse et comprend de l'urée et de la formaldéhyde partiellement condensées dans un milieu constitué par un solvant organique volatil . et un ingré- dient moussant qui peut être un phosphate   ammonique ,   par exemple , un phosphate mono et/ou diammonique, ou un sel ou des sels , avec ammoniaque ou une amine ( de préférence, une amine aliphatique de stade inférieur) d'un ester par- tiel organique de   l'acide   orthophosphorique. 



   Un exemple particulier , d'un moussant du dernier type, est un mélange de phosphates mono et dibutyliques avec un apport minime d'acide libre orthophosphorique , complète- ment ou partiellement neutralisé par l'ammoniaque ou une amine aliphatique de stade inférieur. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 l'anatase , de   l'asbestine ,   du mica de la   vermiculite   et/ou de l'oxyde   d'antimoine.   



   Dans ce cas , il est particulièrement désirable que la composition comprenne du phénol aussi bien que de l'urée   condensés   avec la formaldéhyde. 



   Dins les cas , où la composition doit donner une cou- che superficielle transparente , l'ingrédient moussant devrait être un sel ou des sels avec de l'ammoniaque ou une amine , d'un ester organique partiel de l'acide orthophosphorique, car les phosphates ammoniques, tels que les phosphates mono ou diammoniques, peuvent devenir opaques quand le solvant organique s'évapore de la couche posée,, 
Dans certains cas, au lieu d'incorporer dans la com- position un produit de condensation de l'urée-formaldéhyde simple , on peut employer une résine urée-formaldéhyde ali- phatique, par exemple butylique. 



   Ceci peut être Particulièrement utile dans la prépara- tion de formules de couches superficielles transparentes , et il est alors désirable que l'ingrédient moussant soit un ester organique de l'acide phosphorique   ,-comme   mention- né plus haut. 



   Un plastifiant est utilement incorporé à la composition, spécialement dans le cas de formules pour   couches     superfi-   cielles transparentes ,   -et   particulièrement utiles , comme plastifiants , sont le glyceroxy-toluène et le glyoeroxy-   ditolune.   



   Comme il a été indiqué plus haut , les compositions faisant l'objet de   l'invention,  peuvent comprendre, en addition supplémentaire , une résine formant film insoluble   à,   l'eau et résistant à. l'humidité. 



   Ce qui suit montre comment on peut produire des compo. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 si%ions. typiques en accord avec   l'invention :   de l'urée et de la formaldéhyde ( ou une substance telle que de l'hexaméthylène tétramine qui libère de la formai. déhyde) ,joints à un phénol ou un phénol   substitué ,  sont mélanges ensemble et agités dans une portion appropriée ( indiquée par des exemples ci-après),   d'un   solvant non aqueux , plus particulièrement un alcool aliphatique in-   férieur.   



  On laisse ,ou on fait prendre ensuite au mélange un cer- tain degré de condensation en le portant , pendant un cer- tain temps ,à une température prédéterminée , ou en lui faisant subir , une séquence de conditions temps/tempéra-   ture.   



   Ce point sera éclairai , en indiquant que , si du méthanol est utilisé comme solvant , une séquence de chauffe convenable se compose d'une période d'opération à reflux   doux ,  de 65 à 70    0   ,pendant environ   Ih   I/2 après laquelle on ajoute   l'éthanol   ou le phénol substitué ; cette ajoute est suivie d'une chauffe à reflux pendant une période variant de I/2 à 4 heures. 



   Il n'est pas possible de fixer le degré précis de   oon-   densation de la résine , provenant de cette manipulation , mais l'on peut dire que l'on est au point optimum quand le produit de condensation possède une viscosité, à la   tempé-   rature de chambre , se situant dans la zone des 20 à   30   se- condes mesurées par le standard   "Oup   Ford"n 4. 



   Le produit , qui constitue la résine ou le constitu- ant liant de la composition , est ensuite refroidi et après ceci l'ingrédient moussant finement pulvérisé et la charge ou pigment (si nécessaire) sont ajoutés¯en agitant le mélange. 



   Celui-ci peut être alors porté , de nouveau', à une 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 température de , soit dit ,60  C pendant une I/2 heure pour permettre une condensation supplémentaire* 
Le mélange final. et la dispersion peuvent être ef-   fectués   par moyens mécaniques tels que typiquement uti- lisés dans l'industrie des peintures , 
Ce qui suit constitue une série d'exemples de formu-   lations   pour la production de compositions intumescentes , non aqueuses ,   retardatrices   du   f eu   établies selon l'in- vention , en'accord avec le processus indiqué d'une manié- re générale   ci-dessus .!   EXEMPLE 1 
 EMI7.1 
 
<tb> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> UREE <SEP> ,

   <SEP> II.4
<tb> 
<tb> 
<tb> FORMALDEHYDE <SEP> 15.9
<tb> 
<tb> 
<tb> PHENOL <SEP> 4.I
<tb> 
<tb> 
<tb> METHANOL <SEP> 28.I.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  PHOSPHATE <SEP> -'.
<tb> 
 
 EMI7.2 
 



  MONO A1'iSNTQ'fTE . : .,. - 27. 
 EMI7.3 
 
<tb> 



  ANATASE <SEP> 2.7
<tb> 
<tb> ASBESTINE <SEP> 10.8
<tb> 
<tb> 100. <SEP> -
<tb> 
 EXEMPLE II 
Comme l'exemple 1 mais en remplaçant le phénol par 
 EMI7.4 
 la résorcine ou le para-chlorv-mé'a-x;r.ne., EXEMPLE III 
Comme les exemples I et II mais avec remplacement partiel ou total de l'anatase par l'oxyde d'anti- moine. 



   Non seulement , l'oxyde d'antimoine peut   n'être   qu'une 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 charge de remplacement pour l'anatase , mais , sous l'effet de la combustion , il entre de plus en réac- tion avec les composés chlorés ,si de tels sont présents dans la formule , pour former du chlorure d'antimoine ,bien connu comme gaz extincteur de f lamme. 



  EXEMPLE   IV   
Comme tous exemples précédents mais avec remplace- ment partiel des charges inertes par des matières telles que le mica ou   vermiculite ,   qui ne s'ef- feuille pas sous la chaleur pour accroître   l'épais....   eeur du film, 
Ces matières sont aussi plus réfractaires que le ma- telas de mousse carbonique / phosphatée et   accrois-'   sent ainsi la résistance au feu, EXEMPLE V 
Comme tous les exemples précédents , mais avec un silicone ( par exemple un polysiloxane organique) incorporé pour accroître la force répulsive de l'eau, EXEMPLE VI 
Comme tous exemples précédents mais avec incorpora,...

   tion d'une résine ou d'un autre composé résistant à l'eau ( par exemple une résine cyclique oétonique ou un complexe urée-formaldéhyde--toluène sulphonamide) 
Des additions, allant jusqu'à 10% de ces Ingrédients à la composition donnée à l'Exemple 1, apportent des caractéristiques utiles , spécialement en ce qui concerne la résistance à l'humidité. 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 



   Il existe de multiples cas dans lesquels un vernis transparent plutôt qu'un opaque est désiré; par exemple ,quand la faoe du bois ou la feuille de placage doit être immunisée à la flamme , mais en même temps doit conserver l'aspect esthétique de son grain naturel. 



   Tel vernis ne peut être obtenu , uniquement par l'élimination des formules données dans les   exem   ples I à VI, des pigments opaques ( par exemple, anatase ,   asbestine ,   mioa) l'élément moussant (par exemple le phosphate ammonique ) peut aussi devenir opaque quand le milieu solvant organique s'évapore de la couche posée. 



   Cependant , par remplacement du phosphate   monoammo-   nique par un ester organique partiel , mono ou di- substitué , de l'acide orthophosphorique , on peut obtenir une couche demeurant transparente au séchage. 



  EXEMPLE   VII   
La résine ou liant est préparée selon la méthode décrite   ci-dessus ,   et mélangée avec d'autres éléments pour former une composition du type ci- dessous 
 EMI9.1 
 
<tb> UREE. <SEP> II,4 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
 
 EMI9.2 
 PARAPORULDERYIDE 15,9 fi If 
 EMI9.3 
 
<tb> PHENOL <SEP> 4,I <SEP> " <SEP> "
<tb> ETHANOL <SEP> 36,I <SEP> " <SEP> "
<tb> (ACIDE <SEP> PHOSPHORIQUE
<tb> (MONO <SEP> BUTYLIQUE <SEP> I2,5 <SEP> "
<tb> ACIDE <SEP> PHOSPHORIQUE
<tb> (DI <SEP> BUTYLIQUE <SEP> 5,3 <SEP> " <SEP> "
<tb> AMMONIAQUE <SEP> ( <SEP> ANHYDRE) <SEP> 2,2 <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI9.4 
 PARÀrOELORO4YETA-XYL3NZ I5 
 EMI9.5 
 
<tb> GLYOEROXY-TOLUENE <SEP> 7,5
<tb> 
<tb> 100,0
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 Le   glycéroxy-toluène   agit dans cette composition comme plastifiant ,

   et sert à accroître la résis- tance à la craquelure (stries à froid). 



  En variante du   glycéroxy-toluène ,   cette matiè- re peut être remplacée par un poids égal de   glyoé-     roxy-di to luène.    
 EMI10.1 
 



  Le para-chloro.métaxvlne sert aussi à accroître la résistance à la craquelure , mais augmente plus particulièrement la résistance à   l'humidité.   



   Comme variante à l'emploi des résines   particuliè-   res , préparées comme décrit ci-dessus , les élé- ments qui retardent la combustion et les   plasti-   fiants de la résine , peuvent être mélangés avantageusement avec un sirop de résine urée- formaldéhyde du type commercialement   disponible.   



   La proportion de sirop de résine , vis-à-vis des autres éléments ( à l'exclusion des solvants) né- cessaire pour produire une couche , possédant de bonnes propriétés de séchage , tout en gardant une durée de stockage adéquate , a été trouvée beaucoup plus élevée que dans l'exemple VII et dont une composition type est la suivante EXEMPLE VIII 
 EMI10.2 
 SIROP UREE-EORMA3DEiYDE BUTYLIQUE ,55% SOLIDE 
 EMI10.3 
 
<tb> DANS <SEP> BUTANOL/XYLOL..... <SEP> 75 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> AOIDE <SEP> PHOSPHORIQUE
<tb> 
<tb> 
<tb> MONO-BUTYLIQUE <SEP> .....

   <SEP> 7,25
<tb> 
<tb> 
<tb> ACIDE <SEP> PHOSPHORIQUE <SEP> DIBUTYLIQUE <SEP> 3, <SEP> IO <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> AMINE <SEP> MONOMETHYLIQUE <SEP> 1,50 <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> ETHANOL <SEP> 5,65 <SEP> " <SEP> "
<tb> 
 
 EMI10.4 
 PARAm-01,MORO-META-XYLIM E 5 n GLYO EROXY-TOLU3II E ...2., 
 EMI10.5 
 
<tb> 100,00
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 Une résistance supplémentaire additionnelle   à   la craquelure peut être donnée par l'ajoute de jusqu'à 10% poids pour poids ,de phosphate de tris- ss -   ohloroéthyle ,   au mélange de   18 exemple   VIII.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



   It is generally recognized that the most successful means of ensuring a combustible material, such as wood and wood-based materials (eg cardboard, hard or soft insulating fiberboard and the like), is delayed. to combustion, is to apply a potentially intumescent surface layer.

 <Desc / Clms Page number 2>

 



   A layer of this kind swells with heat or under direct flame, to form an insulating, bloated, non-inflamed cellular mattress which isolates the underlying matter from the heat source and at the same time excludes the arrival of heat. 'oxygen. The principle is also advantageous for delaying the transmission of heat to a treated metal surface. among such products, a typical composition is one which incorporates a foaming ingredient (eg, mono- or diammonium phosphate), urea and formaldehyde in a condensing stage. tion and a starchy substance such as starch.



   These ingredients are mixed, in the finely pulverized state, in optimum proportions, all together with inert pigments, which provide color and / or opacity to the layer and are applied to the potentially combustible surface in the form of a grout or an aqueous suspension. One such composition is described in Specification No. 632.844.



   The aforementioned compositions have two major drawbacks. First, the development of the layer is achieved by the chemical condensation of urea and formaldehyde, catalyzed by mono-ammonium phosphate or other acid reagents; these three ingredients (the combination of which produces with heat one of the best known insulating foam mattresses) cannot, therefore, be mixed long before the application of the composition on the layer, otherwise the whole solidifies in the container .



   The disadvantage is overcome in practice, by conditioning the composition in two separately packaged components -

 <Desc / Clms Page number 3>

 
The use of a medium other than water has the advantage that a) The composition can be formed and stored in a barrel as one entity, since no ionization or condensation can sufficiently occur. until solvent evaporation takes place when the applied coat dries. b) film-forming ingredients which are resistant and insoluble in water, ingredients which are normally insoluble in water and therefore increase the moisture resistance of the formed layer may be incorporated into the film. the solution ;

   and c) the water soluble ingredients will not crystallize when the solvent from the medium evaporates, and, since a relatively long liquid mixture is prepared, charges and pigments can be intimately dispersed in the medium by mechanical grinding. The result of these characteristics is that an enamel-like layer can be formed.



   It is generally preferred to incorporate in the combustion retardant composition, in non-aqueous solution, prepared according to the invention, not only urea but also a phenol, each of these compounds being condensed with formaldehyde. in an organic solvent medium,
A particularly suitable organic solvent is one which is or comprises a lower aliphatic alcohol such as methanol or ethanol.



   Such an alcohol can be used in conjunction with an aromatic hydrocarbon such as xylene or a chlorinated aromatic hydrocarbon such as para-chloro-meta-xylene.



   If the composition is intended to give an opaque surface layer of the enamel type, there is incorporated therein a substantial dose of a water-insoluble filler or pigment, which may be, for example, rutile,

 <Desc / Clms Page number 4>

   which must be mixed thoroughly before use and this method frequently has disadvantages:

     Second, the most effective foaming ingredients are highly soluble in water, and the layers formed of compositions containing them are sensitive to moisture and prone to efflorescence throughout their life. Moreover, since they are soluble in water. water, they in fact form, in the aforementioned grout, a saturated solution, and. as the water evaporates from the applied layer, unwanted crystals are formed, eventually exhibiting a rough textured surface.



   The main object of the present invention is to produce intumescent compositions which will avoid the aforementioned disadvantages and will be suitable for the formation of surface layers which may be 'transparent' or have the appearance of an enamel:
An intumescent composition according to the invention is essentially non-aqueous and comprises urea and formaldehyde partially condensed in a medium consisting of a volatile organic solvent. and a foaming ingredient which may be an ammonium phosphate, for example, a mono and / or diammonium phosphate, or a salt or salts, with ammonia or an amine (preferably a lower stage aliphatic amine) of a organic partial ester of orthophosphoric acid.



   A particular example of a foaming agent of the latter type is a mixture of mono and dibutyl phosphates with a minimal supply of orthophosphoric free acid, completely or partially neutralized by ammonia or a lower stage aliphatic amine.

 <Desc / Clms Page number 5>

 anatase, asbestin, vermiculite mica and / or antimony oxide.



   In this case, it is particularly desirable that the composition comprises phenol as well as urea condensed with formaldehyde.



   In cases where the composition is to give a transparent surface layer, the foaming ingredient should be a salt or salts with ammonia or an amine, of a partial organic ester of orthophosphoric acid, since the ammonium phosphates, such as mono or diammonium phosphates, can become opaque when the organic solvent evaporates from the laid layer,
In some cases, instead of incorporating into the composition a simple urea-formaldehyde condensation product, an aliphatic, eg, butyl, urea-formaldehyde resin may be employed.



   This can be particularly useful in the preparation of transparent surface layer formulas, and it is then desirable that the foaming ingredient be an organic ester of phosphoric acid, as mentioned above.



   A plasticizer is usefully incorporated into the composition, especially in the case of formulations for transparent surface layers, and particularly useful as plasticizers are glyceroxy-toluene and glyoeroxy-ditolune.



   As indicated above, the compositions forming the subject of the invention can comprise, in additional addition, a resin forming film insoluble in water and resistant to. humidity.



   The following shows how we can produce comps.

 <Desc / Clms Page number 6>

 if% ions. typical according to the invention: urea and formaldehyde (or a substance such as hexamethylene tetramine which releases formaldehyde), together with a phenol or a substituted phenol, are mixed together and stirred in a suitable portion (indicated by examples below), of a non-aqueous solvent, more particularly a lower aliphatic alcohol.



  The mixture is allowed, or then allowed to set, to a certain degree of condensation by bringing it, for a certain time, to a predetermined temperature, or by subjecting it to a sequence of time / temperature conditions.



   This point will be clarified, indicating that, if methanol is used as a solvent, a suitable heating sequence consists of a period of operation at gentle reflux, from 65 to 70 0, for about 1 h I / 2 after which one adds ethanol or substituted phenol; this addition is followed by heating to reflux for a period varying from I / 2 to 4 hours.



   It is not possible to fix the precise degree of oon- densation of the resin, resulting from this manipulation, but one can say that one is at the optimum point when the product of condensation has a viscosity, at the temperature. - chamber erasure, located in the 20 to 30 second zone measured by the "Oup Ford" standard n 4.



   The product, which constitutes the resin or binder component of the composition, is then cooled and thereafter the finely pulverized foaming ingredient and filler or pigment (if necessary) are added while stirring the mixture.



   This can then be carried, again ', to a

 <Desc / Clms Page number 7>

 temperature of, in other words, 60 C for one I / 2 hour to allow additional condensation *
The final mixture. and dispersing can be effected by mechanical means such as typically used in the paint industry,
The following are a series of exemplary formulations for the production of intumescent, non-aqueous, flame retardant compositions established according to the invention, according to the process generally indicated herein. -above .! EXAMPLE 1
 EMI7.1
 
<tb>% <SEP> in <SEP> weight
<tb> UREE <SEP>,

   <SEP> II.4
<tb>
<tb>
<tb> FORMALDEHYDE <SEP> 15.9
<tb>
<tb>
<tb> PHENOL <SEP> 4.I
<tb>
<tb>
<tb> METHANOL <SEP> 28.I.
<tb>
<tb>
<tb>



  PHOSPHATE <SEP> - '.
<tb>
 
 EMI7.2
 



  MONO A1'iSNTQ'fTE. :.,. - 27.
 EMI7.3
 
<tb>



  ANATASE <SEP> 2.7
<tb>
<tb> ASBESTINE <SEP> 10.8
<tb>
<tb> 100. <SEP> -
<tb>
 EXAMPLE II
As in Example 1, but replacing the phenol with
 EMI7.4
 resorcinol or para-chlorv-me'a-x; r.ne., EXAMPLE III
Like Examples I and II but with partial or total replacement of the anatase by antimony oxide.



   Not only, antimony oxide can be just one

 <Desc / Clms Page number 8>

 replacement filler for anatase, but, on combustion, it further reacts with chlorinated compounds, if any such are present in the formula, to form antimony chloride, well known as a fire extinguisher gas.



  EXAMPLE IV
Like all previous examples but with partial replacement of the inert fillers by materials such as mica or vermiculite, which does not flake under heat to increase the thickness of the film,
These materials are also more refractory than carbon dioxide / phosphate foam mata and thus increase fire resistance, EXAMPLE V
Like all the previous examples, but with a silicone (eg an organic polysiloxane) incorporated to increase the repellant force of water, EXAMPLE VI
Like all previous examples but with incorpora, ...

   tion of a resin or other water resistant compound (for example a cyclic oetone resin or a urea-formaldehyde - toluene sulphonamide complex)
Additions of up to 10% of these Ingredients to the composition given in Example 1 provide useful characteristics, especially with respect to moisture resistance.

 <Desc / Clms Page number 9>

 



   There are many cases in which a clear rather than an opaque varnish is desired; for example, when the wood faoe or veneer sheet must be immune to flame, but at the same time must retain the aesthetic appearance of its natural grain.



   Such a varnish cannot be obtained, only by the elimination of the formulas given in Examples I to VI, opaque pigments (for example, anatase, asbestin, mioa) the foaming element (for example ammonium phosphate) can also become opaque when the organic solvent medium evaporates from the applied layer.



   However, by replacing the monoammonium phosphate with a partial, mono or di-substituted organic ester of orthophosphoric acid, a layer can be obtained which remains transparent on drying.



  EXAMPLE VII
The resin or binder is prepared according to the method described above, and mixed with other elements to form a composition of the type below
 EMI9.1
 
<tb> UREE. <SEP> II, 4 <SEP> parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
 
 EMI9.2
 PARAPORULDERYIDE 15.9 fi If
 EMI9.3
 
<tb> PHENOL <SEP> 4, I <SEP> "<SEP>"
<tb> ETHANOL <SEP> 36, I <SEP> "<SEP>"
<tb> (PHOSPHORIC ACID <SEP>
<tb> (MONO <SEP> BUTYLIC <SEP> I2,5 <SEP> "
<tb> PHOSPHORIC ACID <SEP>
<tb> (DI <SEP> BUTYLIC <SEP> 5.3 <SEP> "<SEP>"
<tb> AMMONIA <SEP> (<SEP> ANHYDROUS) <SEP> 2,2 <SEP> "<SEP>"
<tb>
 
 EMI9.4
 PARÀrOELORO4YETA-XYL3NZ I5
 EMI9.5
 
<tb> GLYOEROXY-TOLUENE <SEP> 7.5
<tb>
<tb> 100.0
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 10>

 Glyceroxy-toluene acts in this composition as a plasticizer,

   and serves to increase the resistance to cracking (cold streaks).



  As an alternative to glyceroxy-toluene, this material can be replaced by an equal weight of glyceroxy-di-toluene.
 EMI10.1
 



  Para-chloro.métaxvlne also serves to increase the resistance to cracking, but in particular increases the resistance to moisture.



   As an alternative to the use of the particular resins, prepared as described above, the combustion retardants and plasticizers of the resin can be advantageously mixed with a urea-formaldehyde resin syrup of the type. commercially available.



   The proportion of syrup of resin, vis-à-vis the other elements (excluding solvents) necessary to produce a layer, having good drying properties, while maintaining an adequate storage time, was found. much higher than in Example VII and a typical composition of which is as follows EXAMPLE VIII
 EMI10.2
 UREE-EORMA3DEiYDE BUTYL SYRUP, 55% SOLID
 EMI10.3
 
<tb> IN <SEP> BUTANOL / XYLOL ..... <SEP> 75 <SEP> parts <SEP> in <SEP> weight
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> AOIDE <SEP> PHOSPHORIC
<tb>
<tb>
<tb> MONO-BUTYLIC <SEP> .....

   <SEP> 7.25
<tb>
<tb>
<tb> PHOSPHORIC <SEP> <SEP> DIBUTYLIC ACID <SEP> 3, <SEP> IO <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> MONOMETHYLIC AMINE <SEP> <SEP> 1.50 <SEP> "<SEP>"
<tb>
<tb>
<tb> ETHANOL <SEP> 5.65 <SEP> "<SEP>"
<tb>
 
 EMI10.4
 PARAm-01, MORO-META-XYLIM E 5 n GLYO EROXY-TOLU3II E ... 2.,
 EMI10.5
 
<tb> 100.00
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 11>

 Additional additional cracking resistance can be provided by adding up to 10% w / w tris-ohloroethyl phosphate to the mixture of Example VIII.


    

Claims (1)

REVENDICATIONS. CLAIMS. I)Une composition , non aqueuse , intumescente retardatrice de feu, comprenant de l'urée et de la formais déhyde , partiellement condensés dans un solvant organique @ volatil , et un élément moussant. I) A nonaqueous, intumescent fire retardant composition comprising urea and formdehyde, partially condensed in a volatile organic solvent, and a foaming element. 2) Une composition selon revendication I, dans la- quelle l'élément moussant est un phosphate ammonique. 2) A composition according to claim I, in which the foaming element is an ammonium phosphate. 3) Une composition selon revendication 2 , dans laquelle l'élément moussant est un phosphate ammonique , et/ou diammonique; 4) Une composition selon revendication I ,dans laquelle l'élément moussant est un sel ou des sels, avec ammoniaque ou une amine d'un ester organique EMI12.1 partiel de l'acide, orthophosphorique. 3) A composition according to claim 2, wherein the foaming element is an ammonium phosphate, and / or diammonium; 4) A composition according to claim I, wherein the foaming element is a salt or salts, with ammonia or an amine of an organic ester EMI12.1 partial acid, orthophosphoric. 5) Une composition selon la revendication I, dans laquelle l'élément moussant est un mélange de phospha- tes mono et dibutyliques , joint à une dose minime d'acide orthophosphorique libre , complètement ou partiellement neutralisé par de l'ammoniaque ou une amine aliphatique d'ordre inférieur.. 5) A composition according to claim I, in which the foaming element is a mixture of mono and dibutyl phosphates, joined to a minimal dose of free orthophosphoric acid, completely or partially neutralized with ammonia or an aliphatic amine. lower order .. 6) Une composition , selon une quelconque des revendications I à 5 comprenant aussi un phénol qui est partiellement condensé avec le formaldéhyde dans 'un milieu solvant organique.. 6) A composition according to any one of claims I to 5 also comprising a phenol which is partially condensed with formaldehyde in an organic solvent medium. 7) Une composition , selon une quelconque des revendications I à 6 ,dans laquelle le solvant organi- que est ou comprend un alcool aliphatique d'ordre infé- rieur,, <Desc/Clms Page number 13> 8) Une composition selon revendication 7 , dans laquelle le solvant est du méthanol ou de l'éthanol. 7. A composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the organic solvent is or comprises a lower order aliphatic alcohol ,, <Desc / Clms Page number 13> 8) A composition according to claim 7, wherein the solvent is methanol or ethanol. 9) Une composition ,selon revendication 7 ou 8, dans laquelle est présent ,en même temps que l'alcool , un hydrooarbone aromatique ou un hydrooarbone organique chlore. 9) A composition according to claim 7 or 8, in which is present, at the same time as the alcohol, an aromatic hydrooarbone or an organic chlorine hydrooarbone. 10) Une composition , selon une quelconque des revendications I à 9 , prévue pour produire une cou- che superficielle opaque ou type émail , par incorpo- ration dans la composition de quantités substantielles, de charge ou pigment insoluble à, l'eau. 10. A composition according to any one of claims 1 to 9, adapted to produce an opaque or enamel-like surface layer by incorporating into the composition substantial amounts of water-insoluble filler or pigment. Il) Une composition ,selon une quelconque des revendications précédentes , dans laquelle l'incorporation d'un produit de condensation de l'urée-formaldéhyde simple, est remplacée par celle d'une résine urée aliphatique-for- maldéhyde. II) A composition according to any preceding claim, in which the incorporation of a condensation product of simple urea-formaldehyde is replaced by that of an aliphatic urea-formaldehyde resin. 12) Une composition selon revendication II . dans laquelle la résine urée-formaldéhyde aliphatique est une résine urée-formaldéhyde butylique , 13) Une composition , selon une quelconque des revendications précédentes , dans laquelle un plasti- fiant est inclus. 12) A composition according to claim II. wherein the aliphatic urea-formaldehyde resin is a butyl urea-formaldehyde resin, 13. A composition according to any preceding claim in which a plasticizer is included. 14) Une oomposition , selon revendication 13, dans laquelle le plastifiant est du glycéroxy-toluène ou du EMI13.1 glyo6roxy-ditolu%ene, <Desc/Clms Page number 14> 15) Une composition , selon une quelconque des revendications précédentes , dans laquelle est in- clue aussi une résine résistante à l'eau et formant film insoluble à l'eau. 14) A composition according to claim 13, in which the plasticizer is glyceroxy-toluene or EMI13.1 glyo6roxy-ditolu% ene, <Desc / Clms Page number 14> 15. A composition according to any one of the preceding claims, in which is also included a water-resistant resin forming a water-insoluble film. 16) Une composition , selon revendication 15, dans laquelle la résine est une résine cyclique céto- nique ou un oomplexe urée-formaldéhyde-toluène sulpho- namide. 16. A composition according to claim 15, wherein the resin is a cyclic ketone resin or a urea-formaldehyde-toluene sulfonide complex. 17) Une composition , selon une quelconque des revendications précédentes , dans laquelle le produit de condensation de l'urée .formaldéhyde ou le produit @ de condensation de l'urée phénol formaldéhyde est con- densé jusqu'au point de posséder ,à la température ambiante de chambre , une viscosité se situant dans @ la zone des 20 à 30 secondes mesurées par le Standard "Oup Ford " n 4. 17) A composition according to any preceding claim, in which the condensation product of urea formaldehyde or the condensation product of urea phenol formaldehyde is condensed to the point of possessing, at temperature. room temperature, a viscosity in the range of 20 to 30 seconds measured by Standard "Oup Ford" No. 4. 18) Une composition . selon une quelconque des revendications précédentes , incluant un silicone. 18) A composition. according to any one of the preceding claims, including a silicone. 19) Une composition non aqueuse intumescente retardatrice du feu formulée comme décrit dans l'un quelconque des exemples ci-dessus. 19) A non-aqueous intumescent fire retardant composition formulated as described in any of the above examples. 20) Des couches superficielles produites au moyen de compositions établies selon une quelconque ,des revendications précédentes. 20) Surface layers produced using compositions established according to any one of the preceding claims.
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