<Desc/Clms Page number 1>
On sait que par condensation de dicyanodiamide, de formaldéhyde et de sels d'ammonium on obtient des pro- duits pouvant être utilisés pour améliorer la solidité aux épreuves humides de teintures aux colorants substan- tifs sur fibres de cellulose, La condensation de dicya- nodiamide, d'urée, de sels d'ammonium et de formaldéhyde, ainsi que de cyanamide, d'aldéhyde et de sels d'ammonium ou d'amines, est également connue.
On sait en outre que par condensation de compo- ±' sés carbonés renfermant des groupes amino ou imino, avec du formaldéhyde et des quantités déterminées de sels d'ammonium, on obtient des produits solubles dans une petite quantité d'acide.
Les produits de condensation cationique obtenus suivant les procédés connus ont une grosseur moléculaire peu uniforme. Leurs propriétés sont en outre difficile- ment reproductibles. Pour le fixage de tanins ou pour la précipitation d'acide résineux sur la fibre de cellulose, on a toutefois besoin de produits d'une grosseur molécu- laire autant que possible régulière et sûrement reproduc- tible, étant donné que seuls de tels produits permettant d'obtenir des effets de fixage et des précipitations uniformes. Ces conditions sont d'une' importance particu- lière lorsqu'on désire obtenir des précipités très diffi- cilement solubles ou des précipités de substances à petit anion.
Or, on a trouvé qu'on obtient des produits de condensation cationiques de la grosseur moléculaire dési- rée, bien régulière, en soumettant des produits de con- densation d'un degré de condensation uniforme, préparés, de façon connue, à partir de carbamides, tels que l'urée,
<Desc/Clms Page number 2>
des alcoylurées, l'acéthylène-diurée ou des diuréthanes, et de formaldéhyde ou de composés libérant du formaldéhy- de, à une nouvelle condensation dans un deuxième stade avec du dicyanodiamide, des sels d'ammoniac, ou d'amines' aliphatiques, et d'acides minéraux ou d'acides organiques forts et, si on le désire, encore avec du formaldéhyde ou des composés libérant du formaldéhyde. Comme composé libérant du formaldéhyde, dans le sens de la présente invention, on peut citer, par exemple, le paraformaldé- hyde.
Les condensats du premier stade, connu en soi, préparés à partir de carbamides, par exemple à partir d'urée ou de ses dérivés, tels que la glycolmonouréine, à partir.de diuréthanes, et de formaldéhyde, peuvent être obtenus par condensation en milieu alcalin ou acide. Le rapport molaire carbamide/formaldéhyde peut varier ; général on emploie par molécule-gramme de carbamide 2 à 4 molécules-grammes de formaldéhyde.
Comme matières de départ pour le deuxième stade du procédé, on peut utiliser des composés à faible poids moléculaire. Parmi ces derniers, on peut citer - par exemple, lorsqu'on a condensé de l'urée avec du formaldé- la triméthylolurée/ hyde - la diméthylolurée,/ou la tétraméthylolurée. On peut toutefois aussi employer des produits à poids molé- culaire plus élevé, encore solubles dans l'eau, obtenus en poursuivant la condensation. Les condensats déjà hy- drophobes, obtenus par condensation à un pH, inférieur à 7,0, peuvent également être utilisés. On peut caractéri- ser le degré de condensation de ces produits, par exemple, par leur viscosité ou par leur compatibilité avec l'eau.
On détermine, par exemple, la température à laquelle se produit, avec 1 partie en volume de la solution de con- densation diluée avec 1 partie en volume d'eau chaude,
<Desc/Clms Page number 3>
juste ube séparation de résine lors du refroidissement, et l'on a ainsi une mesure de la solubilité et, par con- séquent, du degré de condensation du produit.
Comme dérivés d'urée pouvant être condensés avec: du formaldéhyde on peut utiliser, par exemple, les N-al- coyl- ou N-N'-dialcylurées, dont les radicaux alcoyle sont des groupes méthyle, éthyle, propyle ou des groupes renfermant encore plus d'atomes de carboneo Les diuré- thanes peuvent être obtenus, par exemple, par réaction de propanediol-1-3 ou de butanediol-1-4 avec de l'urée.
La transformation des produits de condensation , neutres du premier stade en produits cationiques au moyen de dicyanodiamide, de sels d'ammonium ou d'amines et, le cas échéant, avec addition de formaldéhyde, supplémentai- re, peut être-effectuée d'après plusieurs méthodes. On peut, par exemple, simplement ajouter les constituants du deuxième stade au mélange réactionnel du premier stade.
On peut aussi, avant le traitement subséquent, concentrer le mélange réactionnel du premier stade, par exemple, par évaporation sous vide. La condensation du deuxième stade est effectuée en milieu acide. La température de conden- sation peut varier entre 50 et 100 C; la durée de la réaction peut être de 15 à 120 minutes ou plus. Dans des conditions de réaction appropriées, on peut obtenir, d'une . manière facilement reproductible, des produits de conden- sation cationiques d'un degré de conaensation déterminé.
Egalement dans ce cas, on peut régler le degré de conden- sation par contrôle de la viscosité ou du point de trou- ble (voir exemple 2) ou encore du pH.
On peut utiliser des sels d'ammonium d'acides minéraux ou d'acides organiques forts. A titre d'exem- ples, on peut citer les chlorure, bromure, iodure, sulfate nitrate et phosphate d'ammonium, ainsi que le formiate et
<Desc/Clms Page number 4>
le chloracétate d'ammonium. Cornue. mnes aliphatiques pour la formation des sels conviennent, par exemple, les alcoylamines ou les dialcoylamines, de même que les al- coylolamines ou les alcoylalcoylolamines, par exemple la méthylamine, la diméthylamine, l'éthyl- ou l'éthanolamine, la triéthanolamine. Les saines peuvent également être ajoutées telles quelles au mélange réactionnel, à condi- tion que celui-ci renferme un excès suffisant diacide.
En ce qui concerne les quantités des consti- tuants de réaction à employer, on peut se baser sur les points de repère suivants : Calculé sur le produit de condensation du premier stade, obtenu à partir d'un mole d'urée, on peut utiliser environ 0,5 à 2 moles de dicya- nodiamide, 1 à 3 moles de sel d'ammonium ou d'amine ou des mélanges de ces sels et, dans les deux stades, au to- tal 3 à 6 moles de formaldéhyde. Le formaldéhyde peut être employé sous forme de solution aqueuse à 30 % en poids ou à 40 % en volume, telle qu'elle est habituelle- ment mise en vente; on peut toutefois aussi l'ajouter sous forme de paraformaldéhyde à la solution aqueuse du carbamide.
En utilisant des sels d'ammonium ou d'amines de l'acide chlorhydrique, on obtient des produits qui se dissolvent en toutes proportions dans l'eau, à condition qu'on ait introduit, par condensation, au moins autant de moles de formaldéhyde qu'il se trouve de moles de carba- roide, de dicyanodiamide et de sel d'ammonium ou d'amine.
Par contre, les sulfates ou, d'une façon générale, les anions d'un grand rayon d'ions, ne conduisent qu'à des condensats d'une solubilité limitée dans l'eau.
La solubilité dans l'eau des produits non dilua- bles en toutes proportions avec l'eau ou la stabilité vis-à-vis des agents de précipitation, tels que les ions
<Desc/Clms Page number 5>
de nitrates ou de' sulfates, des produits de condensation en soi parfaitement hydrosolubles, peut être améliorée,. lorsqu'on ajoute, dans le deuxième stade du procédé, en- viron 1/6 à 1/3 de mole d'hexaméthylène tétramine. Cette mesure supplémentaire est d'un avantage particulier lors- qu'on utilise, lors de la condensation, des sels d'ammo- nium à anions d'un grand rayon, tels que NO3, SO4 et @ car la solubilité dans l'eau de ces produits de condensa- tion est en général moins bonne que celle de produits obtenus dans des conditions par ailleurs identiques, par exemple avec du chlorure d'ammonium et du bromure d'mmo- nium.
Si l'on utilise, dans le premier stade'de la condensation, plus de 1 mole de formaldéhyde pour 1 mole de carbamide et pour les moles de dicyanodiamide et de sels d'ammonium ou d'amine à ajouter dans le second sta- de, on peut transformer le formaldéhyde en excès, par addition d'une quantité adéquate d'ammoniac, en hexamé- thylène tétramine et renoncer ainsi à l'addition d'hexa- méthylène tétramine.
Les produits obtenus suivant la présente inven- tion peuvent être transformés de façon connue, par exemple par séchage par atomisation ou sur cylindres sécheurs, en poudres non hygroscopiques.
Ils constituent d'excellents agents de précipi- tation et agents de fixage pour les tanins, acides rési- neux et colorants.
EXEMPLE 1
On fait bouillir pendant 1 heure à reflux, à un pH de 7,0, une solution aqueuse à 30 de 3 moles de formaldéhyde, avec 1 mole d'urée. On ajoute ensuite 1 mole de dicyanodiamide et on refroidit à 40 C. Après
<Desc/Clms Page number 6>
addition de 1 mole de chlorure d'ammonium, on chauffe à 1000 C et on maintient cette température pendant 2 heu- res. Le pH, qui au début a une valeur de 3,8 monte, à mesure que la condensation progresse, à 5,6 - 5,8 On neutralise alors avec une solution de carbonate de soude à 20 % et on obtient une solution limpide renfermant 50 % de substances solides à caractère cationique très pronon- cé. Par séchage par pulvérisation, on obtient une poude incolore, non hggroscopique, qui se dissout facilement et en toutes proportions dans l'eau.
EXEMPLE 2
On fait bouillir à reflux, d'abord à un pH de 7,5, puis de 4,5, une solution aqueuse à 30 % de 2 moles de formaldéhyde, avec 1 mole d'urée jusqu'à ce qu'on constate une précipitation de résine, par addition de 1 partie en poids d'eau à 1 partie en volume de ce mélange refroidi à 20 . La viscosité du mélange qui, mesurée au début de la condensation acide dans un bécher Ford de 3 mm, était de 26 secondes, est montée à 32 secondes.
On ajoute ensuite encore 1 mole de formaldéhyde, ainsi que 1 mole de dicyanodiamide, et, après refroidissement à 40 - 50 C, on introduit 1 mole de chlorure d'ammonium et on poursuit la condensation à une température comprise entre 80 et 82 C Le déroulement de la condensation est représenté dans le tableau suivant :
EMI6.1
<tb> Durée <SEP> de <SEP> conden- <SEP> PH <SEP> Viscosité <SEP> Point <SEP> de <SEP> trouble
<tb> sation <SEP> Bécher <SEP> Ford <SEP> dilué <SEP> dans <SEP> un <SEP> rap-
<tb> 3 <SEP> mm <SEP> port <SEP> 1:1
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> min. <SEP> 3,9 <SEP> 31 <SEP> See <SEP> 36
<tb>
<tb> 50 <SEP> " <SEP> 4,0 <SEP> 55 <SEP> " <SEP> 15
<tb>
<tb> 90 <SEP> " <SEP> 4,5 <SEP> 46 <SEP> " <SEP> 10
<tb>
<tb> 150 <SEP> " <SEP> 4,0 <SEP> 43 <SEP> " <SEP> 8
<tb>
EMI6.2
2 0 tel .¯.¯.¯ 4p7 y ,1 5
<Desc/Clms Page number 7>
Après neutralisation avec du carboaate de soude, on ob- tient une solution limpide, aqueuse,
à 50 % Le produit a les mêmes propriétés que celuiobteu suivant l'exemple 1 EXEMPLE 3
600 parties en poids d'urée et 4000 parties en poids d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 30 % sont condensées à 90 , d'abord pendant 20 minutes à un pH de 7,6, puis pendant 30 minutes à un pH de 4,0. Après neu- tralisation, on déshydrate sous vide jusqu'à un poids spé- cifique de 1,32/20 . Le produit de condensation se pré- sente sous forme d'une solution visqueuse à 85 %, dans laquelle l'urée et le formaldéhyde sont contenus dans un rapport de 1 : 3,7.
On mélange 200 parties en poids de la solution ainsi concentrée avec 150 parties en poids d'eau, 84 parties en poids de dicyanodiamide, 30 parties en poids d'une solution ammoniacale aqueuse à 25 % et 54 parties en poids de chlorure d'ammonium et on chauffe à 100 . En l'espace de 90 minutes, le pH augmente de 3,9 à 5,8, le point de trouble qui était de 20 , tombe au-dessous de 0.
Ce produit a également les mêmes propriétés que celui ob- tenu suivant l'exemple 1.
EXEMPLE 4
On fait bouillit rendant 30 minutes à reflux, à un pH de 7, une solution aqueuse à 30 µla de 4 moles de for- maldéhyde, avec 1 mole d'urée. On dissout ensuite dans le mélange réactionnel 1 mole de dicyanodiamide. Après re- froidissement de la solution refroidie à 40 , on ajoute 0,66 mole d'ammoniac (correspondant à 1/6 de mole d'hexa- méthylène tétramine) et 1 mole de chlorure d'ammonium, et on condense pendant 90 minutes à 100 . Après neutrali- sation avec du carbonate de soude, on obtient un produit dont la solution est particulièrement insensible aux
<Desc/Clms Page number 8>
agents de précipitation par exemple aux ions sulfate.
EXEMPLE '5
On fait bouillir pendant 20 minutes à reflux, à un pH de 7,5, une solution aqueuse à 30 % de 3 moles de formaldéhyde, avec 1 mole d'urée. On ajoute ensuite 1 mole de dicyanodiamide et, après refroidissement à 40 C, 1 mole de nitrate d'ammonium. Après une durée de conden- sation de 2 heures à 1000 C, le pH est, en fait, porté à 5,6, mais le point de trouble est à environ 30 C, et le produit n'est pas miscible à l'eau. Lorsqu'on ajoute par contre, avant d'introduire le nitrate d'ammonium, 1/6 de mole d'hexaméthylène tétramine, le trouble apparaît, dans les mêmes conditions de condensation, déjà à 10 C et le produit peut être dilué en toutes proportions avec de l'eau.
EXEMPLE 6
On chauffe à 90 C et à un pH de 7,2, jusqu'à dissolution, 1 mole d'acétylène diurée avec 4 moles d'une solution aqueuse à 30 % de formaldéhyde. On ajoute en- suite 1 mole de dicyanodiamide et 1 mole de chlorure d'ammonium. On poursuit la condensation entre 85 et 90 C Le pH, qui au début était de 3,0, monte en l'espace de 80 minutes à 45, puis on le porte à 6,6 par addition d'une solution de carbonate de soude ; obtient une solution limpide, diluable en toutes proportions, à caractre catio- nique prononcé.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
It is known that by condensation of dicyanodiamide, formaldehyde and ammonium salts, products are obtained which can be used to improve the wet proofing fastness of dyes with substantial dyes on cellulose fibers. The condensation of dicyanodiamide , urea, ammonium and formaldehyde salts, as well as cyanamide, aldehyde and ammonium or amine salts, is also known.
It is further known that by condensation of carbonaceous compounds containing amino or imino groups with formaldehyde and specified amounts of ammonium salts, products soluble in a small amount of acid are obtained.
The cationic condensation products obtained according to the known methods have an uneven molecular size. Their properties are also difficult to reproduce. For the fixing of tannins or for the precipitation of resinous acid on the cellulose fiber, however, one needs products of as much as possible regular and surely reproducible molecular size, since only such products allow to obtain uniform fixing effects and precipitation. These conditions are of particular importance when it is desired to obtain very poorly soluble precipitates or precipitates of small anion substances.
However, it has been found that cationic condensation products of the desired, very regular molecular size are obtained by subjecting condensation products of a uniform degree of condensation, prepared in a known manner from carbamides, such as urea,
<Desc / Clms Page number 2>
alkyl ureas, ethylene diurea or diurethanes, and formaldehyde or compounds releasing formaldehyde, to further condensation in a second stage with dicyanodiamide, ammonia salts, or aliphatic amines, and strong mineral acids or organic acids and, if desired, further with formaldehyde or compounds releasing formaldehyde. As compound releasing formaldehyde, within the meaning of the present invention, there may be mentioned, for example, paraformaldehyde.
The condensates of the first stage, known per se, prepared from carbamides, for example from urea or its derivatives, such as glycolmonourein, from diurethanes, and from formaldehyde, can be obtained by condensation in medium alkaline or acidic. The carbamide / formaldehyde molar ratio can vary; In general, 2 to 4 gram molecules of formaldehyde are used per gram-molecule of carbamide.
As starting materials for the second stage of the process, low molecular weight compounds can be used. Among the latter, there may be mentioned - for example, when urea has been condensed with formalde- trimethylolurea / hyde - dimethylolurea, / or tetramethylolurea. However, it is also possible to use products of higher molecular weight, still soluble in water, obtained by continuing the condensation. Condensates which are already hydrophobic, obtained by condensation at a pH of less than 7.0, can also be used. The degree of condensation of these products can be characterized, for example, by their viscosity or by their compatibility with water.
One determines, for example, the temperature at which occurs, with 1 part by volume of the condensing solution diluted with 1 part by volume of hot water,
<Desc / Clms Page number 3>
just fine separation of resin on cooling, and thus a measure of the solubility and hence the degree of condensation of the product is obtained.
As urea derivatives which can be condensed with: formaldehyde, it is possible to use, for example, N-alkyl- or N-N'-dialkylureas, the alkyl radicals of which are methyl, ethyl, propyl or groups containing still more carbon atoms Diurethanes can be obtained, for example, by reacting propanediol-1-3 or butanediol-1-4 with urea.
The transformation of the neutral condensation products of the first stage into cationic products by means of dicyanodiamide, ammonium salts or amines and, if necessary, with the addition of additional formaldehyde, can be carried out according to several methods. One can, for example, simply add the components of the second stage to the reaction mixture of the first stage.
It is also possible, before the subsequent work-up, to concentrate the reaction mixture of the first stage, for example, by evaporation in vacuo. The condensation of the second stage is carried out in an acidic medium. The condensation temperature can vary between 50 and 100 C; the reaction time can be 15 to 120 minutes or more. Under suitable reaction conditions, a. easily reproducible, cationic condensation products of a determined degree of conaensation.
Also in this case, the degree of condensation can be regulated by controlling the viscosity or the cloud point (see example 2) or also the pH.
Ammonium salts of inorganic acids or strong organic acids can be used. By way of examples, mention may be made of ammonium chloride, bromide, iodide, sulphate nitrate and phosphate, as well as formate and
<Desc / Clms Page number 4>
ammonium chloracetate. Retort. Suitable aliphatics for the formation of salts are, for example, alkylamines or dialkoylamines, as well as alkylolamines or alkylalkylolamines, for example methylamine, dimethylamine, ethyl- or ethanolamine, triethanolamine. The healthy ones can also be added as such to the reaction mixture, provided that the latter contains a sufficient excess of diacid.
With regard to the amounts of the reaction constituents to be employed, the following benchmarks may be used: Calculated on the first stage condensation product, obtained from one mole of urea, one may use about 0.5 to 2 moles of dicyanodiamide, 1 to 3 moles of ammonium or amine salt or mixtures of these salts and, in both stages, in total 3 to 6 moles of formaldehyde. Formaldehyde can be used as a 30% by weight or 40% by volume aqueous solution, as is usually sold; however, it can also be added in the form of paraformaldehyde to the aqueous solution of the carbamide.
By using ammonium or amine salts of hydrochloric acid, products are obtained which dissolve in all proportions in water, provided that at least as many moles of formaldehyde have been introduced by condensation. whether there are moles of carbaroid, dicyanodiamide and ammonium or amine salt.
On the other hand, sulphates or, in general, anions with a large ion radius, only lead to condensates of limited solubility in water.
The solubility in water of products which cannot be diluted in all proportions with water or the stability with respect to precipitating agents, such as ions
<Desc / Clms Page number 5>
nitrates or sulphates, condensation products in themselves perfectly water-soluble, can be improved ,. when about 1/6 to 1/3 mole of hexamethylene tetramine is added in the second stage of the process. This additional measure is of particular advantage when using ammonium salts with large radius anions, such as NO3, SO4 and @ in the condensation, because water solubility of these condensation products is generally poorer than that of products obtained under otherwise identical conditions, for example with ammonium chloride and ammonium bromide.
If more than 1 mole of formaldehyde per 1 mole of carbamide and for the moles of dicyanodiamide and ammonium or amine salts to be added in the second stage are used in the first stage of the condensation. , the excess formaldehyde can be converted by addition of a suitable quantity of ammonia into hexamethylene tetramine and thus the addition of hexamethylene tetramine can be dispensed with.
The products obtained according to the present invention can be converted in a known manner, for example by spray drying or on drying cylinders, into non-hygroscopic powders.
They are excellent precipitating and fixing agents for tannins, resin acids and coloring.
EXAMPLE 1
An aqueous solution of 3 moles of formaldehyde is boiled for 1 hour under reflux at a pH of 7.0 with 1 mole of urea. Then 1 mole of dicyanodiamide is added and the mixture is cooled to 40 ° C. After
<Desc / Clms Page number 6>
addition of 1 mole of ammonium chloride, the mixture is heated to 1000 ° C. and this temperature is maintained for 2 hours. The pH, which at the start has a value of 3.8 rises, as the condensation progresses, to 5.6 - 5.8 It is then neutralized with a 20% sodium carbonate solution and a clear solution is obtained containing 50% solid substances with a very pronounced cationic character. By spray-drying, a colorless, non-hggroscopic powder is obtained which dissolves easily and in all proportions in water.
EXAMPLE 2
A 30% aqueous solution of 2 moles of formaldehyde is boiled under reflux, first to a pH of 7.5 and then to 4.5, with 1 mole of urea until a precipitation of resin, by adding 1 part by weight of water to 1 part by volume of this mixture cooled to 20. The viscosity of the mixture which, measured at the onset of acid condensation in a 3mm Ford beaker, was 26 seconds, rose to 32 seconds.
A further 1 mole of formaldehyde is then added, as well as 1 mole of dicyanodiamide, and, after cooling to 40-50 C, 1 mole of ammonium chloride is introduced and the condensation is continued at a temperature between 80 and 82 C. the course of condensation is shown in the following table:
EMI6.1
<tb> Duration <SEP> of <SEP> conden- <SEP> PH <SEP> Viscosity <SEP> Point <SEP> of <SEP> cloudy
<tb> sation <SEP> Beaker <SEP> Ford <SEP> diluted <SEP> in <SEP> a <SEP> report
<tb> 3 <SEP> mm <SEP> port <SEP> 1: 1
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> min. <SEP> 3.9 <SEP> 31 <SEP> See <SEP> 36
<tb>
<tb> 50 <SEP> "<SEP> 4.0 <SEP> 55 <SEP>" <SEP> 15
<tb>
<tb> 90 <SEP> "<SEP> 4.5 <SEP> 46 <SEP>" <SEP> 10
<tb>
<tb> 150 <SEP> "<SEP> 4.0 <SEP> 43 <SEP>" <SEP> 8
<tb>
EMI6.2
2 0 tel .¯.¯.¯ 4p7 y, 1 5
<Desc / Clms Page number 7>
After neutralization with sodium bicarbonate, a clear, aqueous solution is obtained.
at 50% The product has the same properties as that obtained according to Example 1 EXAMPLE 3
600 parts by weight of urea and 4000 parts by weight of a 30% aqueous formaldehyde solution are condensed at 90, first for 20 minutes at a pH of 7.6, then for 30 minutes at a pH of 4 , 0. After neutralization, it is dried in vacuo to a specific weight of 1.32 / 20. The condensation product is in the form of a viscous 85% solution in which urea and formaldehyde are contained in a ratio of 1: 3.7.
200 parts by weight of the solution thus concentrated are mixed with 150 parts by weight of water, 84 parts by weight of dicyanodiamide, 30 parts by weight of a 25% aqueous ammoniacal solution and 54 parts by weight of ammonium chloride and we heat to 100. Within 90 minutes, the pH increases from 3.9 to 5.8, the cloud point which was 20, drops below 0.
This product also has the same properties as that obtained according to Example 1.
EXAMPLE 4
A 30 μl aqueous solution of 4 moles of formaldehyde, with 1 mole of urea, is boiled under reflux, at a pH of 7, for 30 minutes. 1 mole of dicyanodiamide is then dissolved in the reaction mixture. After cooling the cooled solution to 40, 0.66 mole of ammonia (corresponding to 1/6 mole of hexamethylene tetramine) and 1 mole of ammonium chloride are added, and the mixture is condensed for 90 minutes. 100 . After neutralization with sodium carbonate, a product is obtained, the solution of which is particularly insensitive to
<Desc / Clms Page number 8>
precipitating agents, for example with sulfate ions.
EXAMPLE '5
A 30% aqueous solution of 3 moles of formaldehyde is boiled for 20 minutes at reflux, at a pH of 7.5, with 1 mole of urea. Then 1 mole of dicyanodiamide is added and, after cooling to 40 ° C., 1 mole of ammonium nitrate. After a condensation time of 2 hours at 1000 C, the pH is, in fact, increased to 5.6, but the cloud point is about 30 C, and the product is not miscible with water. . When on the other hand, before introducing the ammonium nitrate, 1/6 of a mole of hexamethylene tetramine is added, cloudiness appears, under the same condensation conditions, already at 10 ° C. and the product can be diluted in all proportions with water.
EXAMPLE 6
Heated to 90 ° C. and to a pH of 7.2, until dissolved, 1 mole of acetylene diurea with 4 moles of a 30% aqueous solution of formaldehyde. 1 mole of dicyanodiamide and 1 mole of ammonium chloride are then added. Condensation is continued between 85 and 90 C. The pH, which at the start was 3.0, rises in the space of 80 minutes to 45, then it is brought to 6.6 by the addition of a sodium carbonate solution ; obtains a clear solution, dilutable in all proportions, with a pronounced cationic character.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.