La présente invention est relative à un procédé pour le trans- . fert sur des doubles, en nombre quelconque, d'inscriptions ou d'impressions exécutées mécaniquement ou à la main sur un original, particuliè-
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rement applicable aux imprimés multiples pour l'alimentation des machines électro-comptables et se présentant soit sous forme de liasses individuelles constituées par superposition de plusieurs feuillets préimprimés
et généralement séparés les uns des autre par des feuilles de papier carbone, soit par des liasses associées entre plies en bandes de grande longueur pliées en accordéon et dénommées imprimés multiples en continu.
Afin de faire l'économie des feuilles de papier carbone intercalées entre les feuillets de ces imprimés multiples et de supprimer les opérations d'insertion de ces carbones à la fabrication des imprimés multiples,
ainsi que de leur extraction après passage dans les machines mécanographiques, on a proposé d'appliquer l'encre carbone directement au verso des feuillets suivant la technique dite des imprimés à carbone appliqué. Les imprimés multiples ainsi réalisés présentent toutefois en premier lieu
un inconvénient qui existe d'ailleurs également dans ceux à papiers carbones intercalaires et qui consiste, d'une part, en ce qu'ils salissent les mains des manipulateurs dont les salissures sont transférées ..sur d'autres imprimés; et, d'autre part, en ce que des salissures et des maculages se produisant pendant le stockage, l'encre carbone étant transférée, même en dehors de toute impression aux doubles qui deviennent teintés. De plus, dans le cas des imprimés à carbone appliqué au verso,
des maculages se produisant lors de la conservation des doubles aux archives, de sorte qu'au bout d'un temps plus ou moins long les papiers conservés dans les archives deviennent pratiquement illisibles. C'est principalement en raison de ce dernier inconvénient que les imprimés
applique
\multiples à carbone au verso n'ont reçu jusqu'à présent qu'un développement limité et que dans la grande ma&orité des cas on a recours au procédé moins économique des carbones intercalaires.
Afin de remédier à l'inconvénient ci-dessus, on a déjà proposé
de remplacer la couche de transfert "carbone" constituée par un colorant dispersée dans un support formé par des mélanges de cires et d'huiles, par,tune couche de transfert réalisée de façon que l'action du colorant ne puisse se produire qu'à l'instant et à l'emplacement de l'inscription ou de l'impression, cette couche étant formée par un liant tel que la caséine, ne résistant pas à la pression d'inscription ou d'impression et contenant en dispersion ou en émulsion des particules solides ou liquides de deux natures différentes :
les unes appartenant à une substancet fortement polaire, par exemple du kaolin, et les autres à un composé à double liaison conjuguée, pouvant être absorbée par les particules polaires et changeant de couleur lorsqu'elles sont polarisées en se trouvant amenées, par suite de la pression exercée sur la couche par l'organe inscripteur ou imprimeur, à une distance d'absorption des particules polarisées, cette absorption ayant pour effet de révéler le colorant et de le rendre actif. '
Outrée les difficultés de réalisation de cette double dispersion ou émulsion dans un liant, ce procédé présente cet inconvénient qu'un tel produit subit une évolution, qui peut être lente dans le cas le plus fa-' vorable, mais qui se poursuit constamment et qui peut entraîner soit la rupture de l'émulsion, soit la diffusion des particules du composé à double liaison (gouttelettes de lactone en solution dans le diphénylchlore) à travers les porosités de la paroi desséchée du réseau émulsif, ce qui a : 'pour effet de provoquer la réaction spontanée des deux corps en présence.
Le procédé faisant l'objet de la présente invention permet de remédier à ces inconvénients. Il est caractérisé par le fait qu'il consiste à interposer entre l'original et le double, ainsi qu'entre les doubles successifs, une couche composite comprenant une première couche à base d'huile et de cire dont les constituants sont formés, au moins en partie, par des acides gras ou cireux libres, et une deuxième couche constituée par une base de colorant (colorant basique à l'état non salifié) dispersé dans un liant protecteur suffisamment résistant pour n'être traversé par les corps acides de la première couche, de façon à les mettre en contact direct avec ledit colorant basique non salifié, et faire réagir ces corps entre eux, qu'aux endroits où une inscription est exécutée, ces deux couches pouvant
être solidaires l'une de l'autre, et disposées sur le même support, ou bien disposées sur les faces opposées de deux feuilles de papier successives.
Les deux couches constituantes conformes à l'invention sont homogènes et stables. Elles sont, soit franchement séparées l'une de l'autre ou bien séparées par une pellicule protectrice isolante qui, du fait de l'incorporation d'un constituant hydrophile empêche son dessèchement total et la diffusion subséquente d'une couche vers l'autre.
Suivant une première forme de réalisation, la couche constituée par le gel à base d'huile et de cire et contenant des acides gras ou cireux libres, est appliquée au verso des feuillets de sorte qu'il est facile de régler, comme dans la fabrication d'un carbone classique, les proportions huile/cire et de les adapter à la sensibilité de tramsfert exigée en fonction du nombre de.feuillets doubles, de la qualité du papier et de la nature de la machine.
La couche de liant contenant en dispersion la base de colorant sous forme non salifiée est appliquée, dans cette forme de réalisation, au recto des feuillets. On sait en effet que ces colorants possèdent, sous cette forme non salifiée, un pouvoir colorant très faible par rapport à celui qu'ils possèdent à l'état salifié. Le liant employé est neutre ou faiblement alcalin,! de façon que le colorant ne puisse en aucun cas réagir avec lui et être salifié; ce liant peut être par exemple constitué par une solutibn d'alginate de soude ou d'éthylène-glycol ayant un pH supérieur à 7. En donnant au colorant dans ce liant une concentration
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séchage une couche de coloration claire et le colorant, solidement fixé
au papier, n'est pas transférable. Par contre, lors de la frappe d'une liasse de feuillets ainsi traités, les caractères frappés provoquent le dépôt sur le recto de chaque feuillet d'une trace d'acide gras et cireux provenant de la couche appliquée au verso du feuillet précédent. Sous l'effet de la frappe, ces acides gras diffusent dans la couche de liant poreuse à ces acides, qui est posée au recto des feuillets et viennent en contact du colorant non salifié de cette couche, réagissent avec lui en déterminant la révélation progressive de son pouvoir colorant et provoquant un contraste très accusé par rapport au fond clair du papier.
De cette façon, la coloration n'apparaît qu'au moment et aux emplacements-de la frappe, de sorte qutelle ne peut donner lieu à aucune salissure, lors des manipulations et du stockage, puisque la couche de cire pouvant être entraînée par les doigts lors.-des manipulations est
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doigts,
A titre d'exemple non limitatif,, on peut indiquer pour les deux couches composantes., conformes à l'invention, les compositions suivantes 1[deg.] - Couche huile-cire au verso des feuillets
450 parties d'acide oléique
550 parties de cire synthétique ou naturelle modifiée.
Ce mélange est étendu sur le papier à raison de 4gr par m .
Bien entendu, on peut dans certains cas remplacer ce mélange par un mélange d'une huile minérale, d'acides undécylénique ou caprique et d'un céroide quelconque.
2[deg.] - Couche de base de colorant au recto des feuillets
150gr d'eau
2gr d'alginate d'éthylène-glycol
0,5gr d'alginate de soude de moyenne viscosité
0,5gr base de bleu Victoria.
Bien entendu, on peut utiliser une autre base de colorant, par exemple la base de violet méthyle, la base de vert malachite et d'autres, 'et l'alginate peut être remplacé par un autre filmogène, à condition qu'il ne soit pas acide.
Cette dispersion est étendue sur le papier à raison de 25 à 30gr
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environ 0,lgr de base de colorant.
Ainsi qu'il a été indiqué plus haut, les deux couches, huile-cire, d'une part, et base de colorant dispersée dans un liant, d'autre part, peuvent être également superposées, sur un seul et même support, c'està-dire au recto des feuillets. Dans ce cas la couche inférieure, constituée par le mélange huile-cire sera séparée de la couche supérieure constituée par le colorant dispersé dans un liant, par une fine pellicule isolante protectrice constituée par un gel aqueux contenant suffisamment d'humidité pour en empêcher une dessiccation complète et la diffusion des couches séparées l'une dans l'autre, ainsi qu'une tension superficielle interfaciale assez grande vis-à-vis des acides gras ou cireux et des huiles
The present invention relates to a process for trans-. fert on duplicates, in any number, of inscriptions or impressions executed mechanically or by hand on an original, particularly
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applicable to multiple forms for feeding electronic accounting machines and in the form of individual bundles formed by superimposing several pre-printed sheets
and generally separated from each other by sheets of carbon paper, or by bundles associated between folded in strips of great length folded in accordion and called continuous multiple prints.
In order to save on the carbon paper sheets interposed between the sheets of these multiple prints and to eliminate the operations of inserting these carbons in the manufacture of multiple prints,
as well as their extraction after passing through the mechanical machines, it has been proposed to apply carbon ink directly to the back of the sheets according to the technique known as applied carbon prints. However, the multiple prints thus produced present in the first place
a drawback which also exists moreover in those with intermediate carbon papers and which consists, on the one hand, in that they dirty the hands of the manipulators whose dirt is transferred .. on other printed matter; and, on the other hand, in that soiling and smearing occurring during storage, the carbon ink being transferred even without any printing to the duplicates which become tinted. In addition, in the case of printed carbon applied on the back,
smearing occurring during the conservation of duplicates in the archives, so that after a longer or shorter time the papers kept in the archives become practically illegible. It is mainly because of the latter disadvantage that the prints
applied
The reverse carbon multiples have so far received only limited development and in the great majority of cases the less economical intermediate carbon process is used.
In order to remedy the above drawback, it has already been proposed
to replace the "carbon" transfer layer consisting of a dye dispersed in a support formed by mixtures of waxes and oils, by a transfer layer produced so that the action of the dye can only occur the instant and location of the inscription or printing, this layer being formed by a binder such as casein, not resistant to the inscription or printing pressure and containing in dispersion or in emulsion solid or liquid particles of two different types:
some belonging to a strongly polar substance, for example kaolin, and others to a compound with a conjugated double bond, which can be absorbed by the polar particles and change color when they are polarized by being brought in, as a result of the pressure exerted on the layer by the writing or printing member, at an absorption distance from the polarized particles, this absorption having the effect of revealing the dye and of making it active. '
In addition to the difficulties of producing this double dispersion or emulsion in a binder, this process has the drawback that such a product undergoes an evolution, which can be slow in the most favorable case, but which continues constantly and which can cause either the rupture of the emulsion, or the diffusion of the particles of the compound with double bond (droplets of lactone in solution in diphenylchlorine) through the porosities of the dried wall of the emulsive network, which has: 'the effect of provoke the spontaneous reaction of the two bodies present.
The method forming the subject of the present invention overcomes these drawbacks. It is characterized by the fact that it consists in interposing between the original and the double, as well as between the successive doubles, a composite layer comprising a first layer based on oil and wax from which the constituents are formed, at the less in part, by free fatty or waxy acids, and a second layer consisting of a dye base (basic dye in the unsalted state) dispersed in a protective binder sufficiently resistant not to be crossed by the acid bodies of the first layer, so as to put them in direct contact with said basic non-salified dye, and make these bodies react with each other, only at the places where an inscription is carried out, these two layers being able to
be integral with one another, and arranged on the same support, or alternatively arranged on the opposite faces of two successive sheets of paper.
The two constituent layers in accordance with the invention are homogeneous and stable. They are either clearly separated from one another or else separated by an insulating protective film which, due to the incorporation of a hydrophilic component, prevents its total drying out and subsequent diffusion from one layer to the other. .
According to a first embodiment, the layer constituted by the gel based on oil and wax and containing free fatty or waxy acids, is applied to the back of the sheets so that it is easy to adjust, as in the manufacture. of a conventional carbon, the oil / wax proportions and to adapt them to the transmission sensitivity required according to the number of double sheets, the quality of the paper and the nature of the machine.
The binder layer containing the dye base dispersed in unsalted form is applied, in this embodiment, to the face of the sheets. It is in fact known that these dyes have, in this unsalted form, a very low coloring power compared to that which they have in the salified state. The binder used is neutral or weakly alkaline! in such a way that the dye cannot in any case react with it and be salified; this binder may for example be constituted by a solution of sodium alginate or ethylene glycol having a pH greater than 7. By giving the dye in this binder a concentration
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drying a layer of clear coloring and the dye, firmly fixed
to paper, is not transferable. On the other hand, when typing a bundle of leaflets thus treated, the stamped characters cause the deposit on the front of each leaf of a trace of fatty and waxy acid coming from the layer applied to the back of the previous leaf. Under the effect of the strike, these fatty acids diffuse in the porous binder layer to these acids, which is placed on the front of the sheets and come into contact with the unsalted dye of this layer, react with it by determining the gradual revelation of its coloring power and causing a very marked contrast compared to the light background of the paper.
In this way, the coloring only appears at the moment and at the places of the strike, so that it cannot give rise to any soiling, during handling and storage, since the wax layer can be dragged away by the fingers. during handling is
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fingers,
By way of nonlimiting example, it is possible to indicate for the two component layers, in accordance with the invention, the following compositions 1 [deg.] - Oil-wax layer on the back of the sheets
450 parts of oleic acid
550 parts of synthetic or natural modified wax.
This mixture is spread on the paper at the rate of 4 g per m.
Of course, it is possible in certain cases to replace this mixture with a mixture of a mineral oil, of undecylenic or capric acids and of any ceroid.
2 [deg.] - Base coat of colorant on the front of the sheets
150gr of water
2gr of ethylene glycol alginate
0.5gr of medium viscosity sodium alginate
0.5gr Victoria blue base.
Of course, another dye base can be used, for example methyl violet base, malachite green base and the like, and the alginate can be replaced by another film former, provided that it is not. not acidic.
This dispersion is spread on the paper at a rate of 25 to 30gr
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about 0, lgr of dye base.
As indicated above, the two layers, oil-wax, on the one hand, and dye base dispersed in a binder, on the other hand, can also be superimposed, on one and the same support, c 'that is to say on the front of the leaves. In this case the lower layer, consisting of the oil-wax mixture will be separated from the upper layer consisting of the dye dispersed in a binder, by a thin protective insulating film consisting of an aqueous gel containing sufficient moisture to prevent it from drying out. complete and diffusion of the separated layers into each other, as well as a fairly high interfacial surface tension vis-à-vis fatty or waxy acids and oils