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Par le brevet allemand N 749.740 il est connu de préparer des émulsions aqueuses concentrées de cires, de grais' ses, de paraffine ou d'autres composés similaires, sans colloï- des protecteurs, à l'aide d'acides gras supérieurs et/ou d'aci- des de cires et de solutions aqueuses de sels basiques de mé- taux tétravalants. Les émulsions normalement obtenues ont une tendance au crémage et ne sont pas finement dispersées de @ manière uniforme.
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Ce n'est qu'en observant des conditions et des mesures de précaution particulières que l'on parvient à préparer des émulsions stables et finement dispersées comme' celles qui sont actuellement réclamées dans l'industrie.
L'objet de la présente invention est d'éliminer ce facteur d'incertitude pour les émulsions concentrées'qui ren- ferment des sels de zirconium et d'arriver à préparer des émul- sions très stables et finement divisées.
On a découvert que l'on peut parvenir à ce résultat lorsque l'on émulsionne des cires, des graisses, des huiles, des hydrocarbures ou composés similaires qui possèdent un indice d'acide d'environ 20 à 50, ou qui ont eté portées à un tel indiced'acide du mélange par addition d'acides gras supé- rieurs ou d'acides de cires, avec des solutions basiques de sels de zirconium qui contiennent une quantité égale à quadru- ple d'urée par rapport à l'oxyde de zirconium.
Suivant le procédé de la présente invention on ajoute aux solutions concentrées aqueuses et à réaction acide des sels de zirconium, tels que l'oxychlorure de zirconium, une quantité 'égale à quadruple .d'urée par rapport à l'oxyde de zirconium; en l'occurence il ne se produit pas d'effet tampon. Cn porte ensuite ces solutions à une valeur de pH d'environ 3,8 à 4,2 à l'aide-'de sels alcalins d'acides faibles, en particulier ceux de l'acide carbonique. On introduit tout en agitant le mélange considérée cireux ou gras a l'état fondu dans la solution chauf- fée des sels de zirconium basiques et on produit l'émulionne- niant a l'aide des appareillages courants d'homogénéisation.
Après l'agitation à froid on obtient une émulsion finement dis- persée et très stable qui, le cas échéant, peut être portée à la valeur de pH final requise pour un cas donné, ceci à l'aide de sels alcalins d'acides faibles, en particulier d'acide acétique.
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Jans une solution de 160 parties en poids d'oxychlorure
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de zirccnium technique (à ?-i; 3'oxyde de zirconium et à ';4.v de chlore) dans 1200 parties en poids d'eau on dissout 120 parties en poids d'urée.
A cette solution on ajoute à froid, en agitant
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vigoureusement, z0 parLi=s pn poi¯5s de bicarbonate de sodium et 50 parties en poius d'.acétate de sodium cristallise, ON porte ensuite cette solution à environ 30- 70 et, tout en poursui- vant l'agitation vigoureuse} on ajoute un mélange fondu de 200
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parties en poids de parafrine-cire avec un. inaïce d'acide d'en- viron 40 et un point de fusion de 62 à 65 C Cette dispersion grossière est alors homogénéisée au moyen d'un appareillage technique connu, puis l'on refroidit tout en agitant.
L'émulsion ainsi obtenue est extrêmement stable et possè-
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de une dimension de particule de 1'v à 4y.. cotrune le montre l'examen au microscope..
Lorsque par contre on opère exactement comme indiqué .plushaut; Mais toutefois sans ajouter la quantité d'urée indi- quée plus haut à la solution acide de sel de zirconium avant l'addition du sel alcalin d'un acide faible, on obtient une émul- sion qui subit un crêpage après un certain temps et dont la di- dension de particule est de à 5 ..(.' .
Les deux épuisions pré-
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sentent cepenaant exaC teC1l811t la rdê",e valeur de prt. exemple 2. une solution de 100 parties en poids d'oxychlorure de zirconium technique dans parties en poids d'eau on ajoute
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120 parties en poids d'urée. '2ut en agitant constatdtnent on ajoute ensuite à froid 25 parties en poids de bicarbonate de sodium et 40 parties en poids d'acétate de sodium cristallisé, l'on chauffe cette solution à 60-70 C et l'on y srerse un
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fondu de 1SO arti-s en poids de parai't'ine et de 50 parties en poids d'acide stéarique. homogénéisation au moyen ci.' un appétl'ei11a.e wé±zuiiqL1e ;
'. ppropx'ié et c;.;itation fro5-ï
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on obtient une émulsion très stable qui possède une dimension de particule d'environ 0,8 à 3,5 %
Une émulai on obtenue par le même mode opératoire, mais à laquelle on n'a pas ajouté d'urée avant le tamponnement de la solution de sel de zirconium, possède des particules grossières.
L'examen au microscope révèle que la dimension de particule est de 1,5 à 7, Contrairement à l'émulsion préparée avec une addition d'urée, les particules ont tendance à s'agglomérer.''
On peut utiliser les émulsions obtenues suivant l'inven- tion soit isolément ou en combinaison avec d'autres agents d'en- noblissement pour le traitement des textiles.
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From German Patent No. 749,740 it is known to prepare concentrated aqueous emulsions of waxes, greases, paraffin or other similar compounds, without protective colloids, using higher fatty acids and / or acids, waxes and aqueous solutions of basic salts of tetravalent metals. The emulsions normally obtained have a tendency to cream and are not uniformly finely dispersed.
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It is only by observing special precautionary conditions and measures that it is possible to prepare stable and finely dispersed emulsions such as are now demanded in the industry.
The object of the present invention is to eliminate this uncertainty factor for concentrated emulsions which contain zirconium salts and to arrive at the preparation of very stable and finely divided emulsions.
It has been found that this can be achieved when emulsifying waxes, fats, oils, hydrocarbons or the like which have an acid number of about 20 to 50, or which have been worn. to such an acid number of the mixture by adding higher fatty acids or wax acids, with basic solutions of zirconium salts which contain an amount equal to fourfold urea relative to the oxide of zirconium.
According to the process of the present invention is added to the concentrated aqueous solutions and acid reaction zirconium salts, such as zirconium oxychloride, an amount equal to quadruple .d'urea relative to the zirconium oxide; in this case, there is no buffering effect. These solutions are then brought to a pH value of about 3.8 to 4.2 with the aid of alkali salts of weak acids, in particular those of carbonic acid. The mixture considered to be waxy or fatty in the molten state is introduced with stirring into the heated solution of basic zirconium salts and the emulsifier is produced by means of standard homogenization equipment.
After cold stirring, a finely dispersed and very stable emulsion is obtained which, if necessary, can be brought to the final pH value required for a given case, this by means of alkali salts of weak acids. , in particular acetic acid.
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Jans a solution of 160 parts by weight of oxychloride
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of technical zirccnium (to? -i; 3 'zirconium oxide and to'; 4.v of chlorine) in 1200 parts by weight of water 120 parts by weight of urea are dissolved.
To this solution is added cold, while stirring
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vigorously, z0 parLi = s pn poī5s of sodium bicarbonate and 50 parts by weight of sodium acetate crystallizes, this solution is then brought to about 30-70 and, while continuing vigorous stirring, add a melted mixture of 200
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parts by weight of parafrin-wax with a. acidity of about 40 and a melting point of 62 to 65 ° C. This coarse dispersion is then homogenized by means of known technical equipment, then it is cooled while stirring.
The emulsion thus obtained is extremely stable and possesses
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from a particle size of 1'v to 4y .. cotrune shows this when examined under a microscope ..
When, on the other hand, one operates exactly as indicated above; However, without adding the above-mentioned quantity of urea to the acid solution of zirconium salt before the addition of the alkali salt of a weak acid, an emulsion is obtained which undergoes creping after a certain time and whose particle size is from to 5 .. (. '.
The two pre-exhaustions
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However, they feel exaC teC1l811t the rdê ", e value of loan. Example 2. A solution of 100 parts by weight of technical zirconium oxychloride in parts by weight of water is added
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120 parts by weight of urea. 25 parts by weight of sodium bicarbonate and 40 parts by weight of crystallized sodium acetate are then added under cold conditions while stirring, while this solution is heated to 60-70 C and a mixture is added to it.
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melted 1SO arti-s by weight of parai't'in and 50 parts by weight of stearic acid. homogenization by means of this. un appetl'ei11a.e wé ± zuiiqL1e;
'. ppropx'ié and c;.; itation fro5-ï
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a very stable emulsion is obtained which has a particle size of about 0.8 to 3.5%
An emulation obtained by the same procedure, but to which no urea was added before the buffering of the zirconium salt solution, has coarse particles.
Microscopic examination reveals that the particle size is 1.5 to 7. Unlike the emulsion prepared with the addition of urea, the particles tend to agglomerate. ''
The emulsions obtained according to the invention can be used either singly or in combination with other enhancers for the treatment of textiles.