BE546277A - - Google Patents

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BE546277A
BE546277A BE546277DA BE546277A BE 546277 A BE546277 A BE 546277A BE 546277D A BE546277D A BE 546277DA BE 546277 A BE546277 A BE 546277A
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sep
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metal
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/14Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with alkaline solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F1/00Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
    • C25F1/02Pickling; Descaling
    • C25F1/04Pickling; Descaling in solution

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   L'invention concerne une composition et un procédé de traitement des métaux ferreux, du cuivre et ses alliages, pour l'élimination de la rouille, la corrosion, les dépôts de carbone et autres revêtements superficiels, y compris la peinture. 



   La composition selon l'invention, destinée à être utilisée en solution alcaline aqueuse pour éliminer toute corrosion ou autre couche superficielle, sur les métaux ferreux (y compris l'acier et les alliages de métaux ferreux) ainsi que le cuivre et ses alliages, comprend: une amine portant plusieurs groupes hydroxyle et/ou une polyamine por- tant plusieurs groupes hydroxyle ou un sel, ou sels, en dé- rivant, et un agent de chelation pour métaux lourds, qui est un acide   aminopolycarboxylique   ou un acide polyaminopolycarbo xylique contenant au moins un groupe-N-CH2-COOH2 ou un sel, 

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   soluble dans l'eau, de cet acide ; cecomposé peut aussi con-   tenir un ou plusieurs groupes hydroxyle. 



     L'invention a   encore pour objet un bain de dérouilla- ge ou de nettoyage pour ne taux ferreux, cuivre ou pillages de cuivre qui consiste en une solution alcaline aqueuse com- 
 EMI2.1 
 prenant un acide aGlinopolycarboX)rlique ou un acide polyamino- polycartoxT,,tlir?ue, qui est un agent de chelation pour métaux lourds, une   aminé   aliphatique à plusieurs groupes hydroxyle substitués et/ou une polyamine aliphatique à plusieurs groupes hydroxyle substitués. La teneur du bain en alcali est, de préférence, suffisante pour faire monter le pH de la solu- tion à au moins 12, et, par conséquente'stimuler une forma- tion de sel dans l'agent de chelation, si ce dernier n'est pas ajouté sous forme d'un sel. 



   L'invention a, en outre, pour objet un procédé pour éliminer la rouille, ou corrosion, d'un métal ferreux, du cuivre ou d'un alliage de cuivre, procédé qui consiste a traiter le métal dans le bain de la solution alcaline aqueu- se mentionné ci-dessus. Le métal peut rester dans le bain jusqu'à ce que la couche a enlever soit pratiquement complè- tement éliminée. Il est toutefois préférable que le métal soit une des électrodes d'une cellule électrolytique. 



   L'acide aminocarboxylique employé, de préférence, est un acide du groupe comprenant l'acide   nitrilotriacétique,   
 EMI2.2 
 l'acide éthYlnedia2ine-tétra acétique et l'acide hydroxy- ét:lét'¯lyl:ne dia:aine triacétique. 



  Les substituants da.1S l'airine, ou polyamine, aliphati- que sont, de pr6:;'érence, des groupes beta-nydroxyéthyle et/ou de roupep h'c1ro:-:yprop"!.e, et les aminés employées, de préférence, sont la diét:afrol a.::i:e, 13 triétl.anolamine, la ttr-::-bsta-:i3cro<<étr=ylét': Iéne diamine et la tétra- :'I-r.:, droxypropyléthylane diamine. l'alcali du bain est avantageusement un hydroxyde 

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 de métaux alcalins,   de'     préférence   la soude   caustique.     L'il-   cali peut aussi être contenu dans la composition utilisée dans le bain. 



   Il est préférable de mettre en oeuvre le traitement électrolytique selon l'invention en utilisant le métal, ou objet en métal, alternativement   cornue   cathode, puis comme anode. Ce renversement de courant et répété, de préférence, jusqu'à ce que l'opération soit terminée. Afin d'assurer un travail de finition absolument propre, il est préférable de finir l'opération par l'anode. 



   Toutefois, le dérouillage peut également titre unique- ment effectué par le traitement cathodinue ou le traitement anodique. Il peut aussi être effectué sans traitement élec-   trolytique,   en maintenant seulement le métal, ou l'objet en métal, dans le bain durant une période de temps adéquate et, si cela est nécessaire, en enlevant ensuite la rouille dé- tachée de la surface traitée, simple et par exemple, en faisant passer un courant d'air   a*travers   le bain pour agi- ter la solution, ou en brossant le métal ou l'objet en métal. 



   La durée totale du traitement dans le bain varie en fonction de la température du bain, de sa concentration, de l'épaisseur et de la nature de la couche dont on veut dé- barrasser l'objet en métal, et du genre de l'objet en métal a traiter. 



   Lorsque le traitement est effectué par la méthode préférée, c'est-à-dire électrolytique, la durée du traitement varie aussi avec la densité de courant. La durée de chaque traitement cathodique dans la méthode électrolytique peut, par exemple, varier de 1 à 30 minutes, de même pour chaque traitement anodique. En   opérant   dans des conditions telles qu'elles sont détaillées dans l'exemple pratique ci-dessous, on a découvement qu'il est plus commode de traiter   cathodique#   peut  '! ni,     objets     forte: tent   rouillés, tout d'abord pendant une 

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 ou plusieurs périodes d'environ 15 minutes chacune, et de les traiter ensuite anodiquement durant un nombre égal de périodes, chacune de 2 a 3 minutes.

   Ainsi un objet peut être nettoyé, dans ce procédé selon l'invention,, en suivant dans l'ordre les opérations suivantes: i) traitement cathodique durant 15 minutes: ii) trai- tement anodique durant 2 a 3 minutes ;   iii)   traitement catho- dique durant 15 minutes: iv) traitement anodique   pandant 2   a 3 minutes ; v) traitement cathodique pendant 4 minutes et finalement vi traitement anodiquo durant 1 minute. 



   On a proposé antérieurement d'employer un cyanure ainsi   qu'un   pyrophosphate   tétrascdiquo   dans des bains alca- lins de dérouillage Les bains solon la présente invention présentent les avantages suivants sur les bains-connus jus- qu'ici: 
1) Le bain peut être utilisé durant de longues pé- riodes sans que l'agent ou les. agents de chelation deviennent inopérants du fait de la chaleur. Aussi bien les cyanures, par exemple le cyanure de sodium.., que les pyrophosphates sont relativement instables a la chaleur. 



   2) L'acide amonocarboxylique agent de   chelation,   et les amines de la. présente invention sont des substances inof- fensives en comparaison du dangereux cyanure de sodium. 



   3) Lorsque la teneur en fer du bain devient impor- tante, il est assez facile de l'éliminer du bain par dépôt électrolytique sur des cathodes appropriées, ce qui permet de régénérer le bain, alors que cela n'est pas possible avec      le cyanure. 



   Le bain peut   tre   utilisé a la température de l'at- mosphère normale et au-dessus.. Il est préférable d'employer le bain a une température élevée, par exemple à une tempéra- ture d'environ 70  a 95  C. L'emploi d'une température élevée   offre plusieurs avantages ; a) la graisse et la peinture   

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 sont   facilement   enlevéestout comme la   touille,   et b) le ris- que de rendra le matai cassant, résultant de l'emploi du nettoyage cathodique dans un bain froid, est a peu près complètement supprémé la periede ou périodes du traitement anodique aida aussi a éviter le danger de rendre le métal cassant. 



   L'élimination de la rouille, de la corrosion ou totute autre couche de surface par la méthode selon l'invenion peut être facillement assuré sans attaqua du métal même 
Le bain a utiliser dans co procédé selon l'invention peut ronformer les constituants suivants dont le taux de con- centration convenable est également indiqué. hydroxyde de sodium   @   12 g a 350 g par litre de solution acide éthylïnadiamine tétra acétique 12 g a 200 g par litre de solution triéthanolamine 12 g a 300 g par litre de solution. 



   La composition, selon l'invention, peut aussi compor- ter de l'alcali dans la proportion   donné   plus haut. 



   Une ou plusieurs des additions suivantes peuvent   être   aussi incorporées au bain, ainsi que dans la composition se- lon   l'invention,   afin d'en augmenter 1 'efficacités 
Taux deconcentration   recommandé,   carbonate de métaux alcalins 3 g à 30 g par litre de   so-   lution métasilicate de métaux alca- lins 3 g à 50 g par litre de   so-   lution orthosilicate de métaux al- ¯ calins 1,5 g a 36 g par litre de so- lution chlorure de métaux alcalins 0,7 g a 25 g par litre de so- lution chlorure d'ammonium   1, 5   g a 25 g par litre   de .so-   lution pyrophosphate de métaux alcalins 1,5 g a 50 g par litre de so- lution 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
<tb> un <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> métaux
<tb> 
<tb> alcalins,

   <SEP> un <SEP> phosphate
<tb> 
<tb> d'ammonium <SEP> et <SEP> de <SEP> métaux
<tb> 
<tb> 
<tb> alcalins <SEP> ou.un <SEP> phosphate
<tb> 
<tb> d'ammonium <SEP> 1,5 <SEP> g <SEP> a <SEP> 50 <SEP> g <SEP> par <SEP> litre <SEP> de <SEP> so-
<tb> 
<tb> 
<tb> lution
<tb> 
 
 EMI6.2 
 -'hu11.-ettCalsoleneu 
 EMI6.3 
 
<tb> (une <SEP> huile <SEP> rouge <SEP> turc) <SEP> 0,06 <SEP> g <SEP> a <SEP> 3 <SEP> g <SEP> par <SEP> litre <SEP> de <SEP> so-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> lution
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> agent <SEP> de <SEP> mouillage <SEP> 0,

  06 <SEP> g <SEP> a <SEP> 3 <SEP> g <SEP> par <SEP> litre <SEP> de <SEP> so-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> lution
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> citrique <SEP> 6 <SEP> g <SEP> a <SEP> 100 <SEP> g <SEP> par <SEP> litre <SEP> de <SEP> so-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> lution
<tb> 
 L'acide citrique peut être ajouté tel quel dans le 
 EMI6.4 
 bain, ou être d'abord rendu alcalin, a ... l'j,nd1catGur, avant qu'il ne soit introduit dans le bain. L'hydroxyde   d'ammo-   nium peut aussi être incorporé au bain, que l'acide citrique soit employé ou non. La quantité d'hydroxyde   d'ammonium     ajou-   tée n'est de préférence pas supérieure à 6 g de solution ammoniacale pls   0,88)   par litre de la solution du bain. 



   L'agent de mouillage employé est un agent qui, dans   ette   solution, est stable et de préférence du   typa   non conique. 



   Il est entendu que la composition et le bain ne com- prennent pas, d'une manière générale, toutes les additions indiquées plus haut. De plus, l'action des principaux cons-   tituants   du bain ne dépend pas de l'emploi d'une ou de plu-.- 
 EMI6.5 
 sieurs additions; ces additions agissent comme !fpept1sants ' ou facteurs similaires, afin d'augmenter l'efficacité de la.- solution. 



   Le procédé selon l'invention peut être mis en oeu- vre dans des conditions galvanoplastiques normales. Il est   @   avantageux que la densité de courant soit au moins de 1 A/dm2 et de préférence aussi élevée que possible. 



   Après traitement dans le bain, l'objet en' métal peut subir un traitement supplémentaire afin de prévenir toute formation ultérieure de rouille ou de corrosion. 

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 EMI7.1 
 



  Le procéda selon l'invention est i Llviptré dans l'ex- pie s'Ai Y'1..:1t:: 'Une couronne dentée et son   pignon,     graisseux,   peints et   complotèrent   rouillés, ont été   connectés   aux fils de co- 
 EMI7.2 
 nexion d'une cuve électrolytique et ensuite i-:-;ergés dans le bain électrolytique dont la composition est donnée   ci-après:*   
 EMI7.3 
 
<tb> hydroxyde <SEP> sodium <SEP> 160 <SEP> g <SEP> par <SEP> litre
<tb> 
 
 EMI7.4 
 acide ét.ly18Lle .ia.dne-tétrB acétique 36 g n   tri.ét:

  anolar.ine 50 g " Il rrtasi7¯icate de sodium 25 g " " 
 EMI7.5 
 
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> p <SEP> g <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> phosphate <SEP> trisodique <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 20 <SEP> g <SEP> " <SEP> "
<tb> 
<tb> agent <SEP> de <SEP> mouillage <SEP> non
<tb> ionique <SEP> 0.7 <SEP> g <SEP> " <SEP> "
<tb> 
   .L'agent   de   mouillage   employé est un alcool aliphati 
 EMI7.6 
 que/oxyde d'alcoylëne condensé vendu sous la marque commer- ciale   "belloid   M   3".   
 EMI7.7 
 



  Le bain eta' a une température de 8? C, avec une den- sité de courant de 10 npres p.'1I' dm2. Les pièces furent traitées ca t'. odiq1Jement pendant 18:3 15 premières minutes, af)r;s quoi le courant fut renversé et .les pièces   traitées   anodique- ment   durant 7     minutes.   Ces   objet?   furent ensuite   examinés   et   l'on   put   constater     ou'ils   étaient dégraissés et, jusqu'à un certain degré   d jà     partiellement   décapés et dérouillés. Les 
 EMI7.8 
 pièces furent à nouveau traitées cato^32c?t;ernent pendant 15 :ihtes : 1poL:i::)ltai..res, âpres -quoi le courant fut renversé durant 2 a 3 minutes.

   Les oL:1ets furent alors réexai.uinés et l'on -constat? cette fois-ci qu'ils étaient totalement exempts de o'.qi.se, ce peinture et de rouille et t.ient, (.le pll"s, par- faite cet Tli'',raS t-t !1</li. 
 EMI7.9 
 r/ii'iii, 77i ?(,,P-s \¯<ve:it l<?vêer: fond a 1 f eau eo:"te ."f'.- dJl.i.i.ner autant- eue -tolite 

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 trace d'électrolyte (dépôt én résultant). L'eau employée pour cette opération peut, avantageusement, être légèrement acide; par exemple, ce peut être de l'eau contenant 1/2% d'acide phosphorique. Après ce lavage, les pièces furent immergées dans un bain   dteau   chaude dont la température était maintenue entre 80  et   950C.   et contenant 1/2% en poids de benzoate de sodium et 1 1/2% en poids de nitrite de sodium.

   Les pièces furent maintenues dans cette solution pendant une période suffisante pour qu'elles absorbent assez de chaleur pour sé- cher complètement après avoir été retirées de cette solution chaude. La période varie selon la grandeur et le genre des pièces, mais elle est généralement de l'ordre de 1 a   2 mi# '   'nutes. Il est essentiel que cette solution ne devienne pas acide ; elle doit être maintenue à un pH neutre ou alcalin, de préférence à un   pH   d'environ 7 à 8 Si la solution devient acide, par exemple par passage, dans cette solution, de l'acide de l'eau de lavage, le pH de la solution peut être ajusté par l'addition de carbonate de sodium. 



   Le traitement dans un bain contenant.du nitrite et du benzoate de sodium prévient la formation de rouille super- ficielle sur l'objet, au moment où on le retire de la solution chaude, et le préserve temporairement. 



   Il n'est pas nécessaire de limiter la concentration et la température du bain contenant le nitrite et le benzoate aux valeurs indiquées dans l'exemple. On préfère toutefois que la température du bain ne soit pas inférieure a 75  que la concentration du benzoate du bain soit d'environ 0,4 g à 18 g par litre et la concentration du nitrite d'environ 3 g à 18 g par litre. Si   l'Objet   nettoyé et débarrassé de sa rouille doit être   2 nouveau   peint, il est avantageux'que la concen- tration du benzoate et du   nitite   dans le bain soit dans les limites inférieures des deux plages de concentration données plus haut.

   De plus, il est préférable que l'objet ne reste 

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 pas dans le bain inhiçite1Jr- plus longtemps oue néee(,E1Dire, en fait jusqu'à ce que le bain   d'immersion   devienne   souilla.   
 EMI9.2 
 



  Lorsoue l'objet métallique a traiter est coin do s 6 de deux ou plus de deux pièces, unies l'une a"l'autre (par rivetr par exemple) ou non, chaque pièce doit être reliée a un ou plusieurs conducteurs du courant pendant leur traitements afin que soit assurée la continuité électrique entre les   différen-   tes pièces. 



   On a décrit cette invention en se référant particu- 
 EMI9.3 
 lièrement à l'emploi de l'acide éthYlèe/t6tra acétique est a la triéthanolaaine comme agents de chelation. Il est bien entendu toutefois que d'autres substances peuvent être em- ployées comité agents de chelation. Ainsi, par exemple, les agents de chelation entrant dans la composition du bain peu- vent être de l'acide nitrilotriacétique et de la diéthanol- 
 EMI9.4 
 amine ou de l'acide hydroxyéthyléthylène diamine triacétique et de la   tétra-N-beta-hydroxyéthyléthylène   diamine.



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   A composition and method for treating ferrous metals, copper and its alloys, for the removal of rust, corrosion, carbon deposits and other surface coatings, including paint, is disclosed.



   The composition according to the invention, intended for use in an aqueous alkaline solution to eliminate any corrosion or other surface layer, on ferrous metals (including steel and alloys of ferrous metals) as well as copper and its alloys, comprises : an amine bearing several hydroxyl groups and / or a polyamine bearing several hydroxyl groups or a salt, or salts, derivative, and a chelating agent for heavy metals, which is an aminopolycarboxylic acid or a polyaminopolycarboxylic acid containing at least one group -N-CH2-COOH2 or a salt,

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   soluble in water, of this acid; this compound may also contain one or more hydroxyl groups.



     A further subject of the invention is a scouring or cleaning bath for iron content, copper or copper looting which consists of an aqueous alkaline solution.
 EMI2.1
 taking an αGlinopolycarboxylic acid or a polyamino-polycartoxT ,, tlir? ue, which is a heavy metal chelating agent, an aliphatic amine with several substituted hydroxyl groups and / or an aliphatic polyamine with several substituted hydroxyl groups. The content of the alkali bath is preferably sufficient to raise the pH of the solution to at least 12, and therefore to stimulate salt formation in the chelating agent, if the latter does not. is not added as a salt.



   The invention further relates to a process for removing rust, or corrosion, from a ferrous metal, copper or a copper alloy, which process consists of treating the metal in the bath of the alkaline solution. aqueu- se mentioned above. The metal can remain in the bath until the layer to be removed is almost completely removed. However, it is preferable that the metal is one of the electrodes of an electrolytic cell.



   The aminocarboxylic acid employed, preferably, is an acid from the group comprising nitrilotriacetic acid,
 EMI2.2
 ethYlnedia2ine-tetraacetic acid and hydroxy- et: lét'¯lyl: ne dia: aine triacetic acid.



  The substituents in the airine, or polyamine, aliphatic are, preferably, beta-nydroxyethyl groups and / or roupep h'c1ro: -: yprop "!. E, and the amines employed , preferably, are the diet: afrol a.::i:e, 13 triétl.anolamine, the ttr - :: - bsta-: i3cro << ét = ylét ': Iene diamine and the tetra-:' Ir .: , droxypropylethylane diamine. the alkali of the bath is advantageously a hydroxide

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 alkali metals, preferably caustic soda. Ilcali can also be contained in the composition used in the bath.



   It is preferable to carry out the electrolytic treatment according to the invention using the metal, or metal object, alternately retort the cathode, then as an anode. This reversal of current is preferably repeated until the operation is complete. In order to ensure absolutely clean finishing work, it is preferable to finish the operation through the anode.



   However, the derusting can also be carried out only by the cathodine treatment or the anodic treatment. It can also be carried out without electrolytic treatment, keeping only the metal, or the metal object, in the bath for a suitable period of time and, if necessary, then removing the loose rust from the bath. treated surface, for example, by passing a current of air through the bath to stir the solution, or by brushing the metal or metal object.



   The total duration of the treatment in the bath varies according to the temperature of the bath, its concentration, the thickness and the nature of the layer from which one wishes to remove the metal object, and the type of metal object to be treated.



   When the treatment is carried out by the preferred method, i.e. electrolytic, the duration of the treatment also varies with the current density. The duration of each cathodic treatment in the electrolytic method can, for example, vary from 1 to 30 minutes, likewise for each anodic treatment. By operating under conditions as detailed in the practical example below, it has been found that it is more convenient to process cathodic # can '! ni, strong objects: rusty tent, first during a

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 or several periods of about 15 minutes each, and then treating them anodically for an equal number of periods, each of 2 to 3 minutes.

   Thus an object can be cleaned, in this process according to the invention, by following in order the following operations: i) cathodic treatment for 15 minutes: ii) anodic treatment for 2 to 3 minutes; iii) cathodic treatment lasting 15 minutes: iv) anodic treatment lasting 2 to 3 minutes; v) cathodic treatment for 4 minutes and finally vi anodic treatment for 1 minute.



   It has previously been proposed to use a cyanide as well as a tetrascdiquo pyrophosphate in alkaline derusting baths. The baths of the present invention have the following advantages over the baths known hitherto:
1) The bath can be used for long periods without the agent (s). chelating agents become inoperative due to the heat. Both cyanides, eg sodium cyanide ..., and pyrophosphates are relatively unstable to heat.



   2) Amonocarboxylic acid, chelating agent, and amines. The present invention is harmless as compared to the dangerous sodium cyanide.



   3) When the iron content of the bath becomes large, it is quite easy to remove it from the bath by electrolytic deposition on suitable cathodes, which allows the bath to be regenerated, whereas this is not possible with the bath. cyanide.



   The bath can be used at normal atmospheric temperature and above. It is preferable to use the bath at an elevated temperature, for example at a temperature of about 70 to 95 C. L The use of an elevated temperature offers several advantages; a) grease and paint

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 are easily removed as well as the stalk, and b) the risk of making the matai brittle, resulting from the use of cathodic cleaning in a cold bath, is almost completely eliminated the period or periods of anodic treatment also helped to avoid the danger of making the metal brittle.



   Removal of rust, corrosion or any other surface layer by the method according to the invention can be easily ensured without attacking the metal itself.
The bath to be used in the co-process according to the invention can reform the following constituents, the suitable concentration of which is also indicated. sodium hydroxide @ 12 g to 350 g per liter of ethylïnadiamine tetra acetic acid solution 12 g to 200 g per liter of triethanolamine solution 12 g to 300 g per liter of solution.



   The composition according to the invention can also contain alkali in the proportion given above.



   One or more of the following additions can also be incorporated in the bath, as well as in the composition according to the invention, in order to increase its effectiveness.
Recommended concentration rate, alkali metal carbonate 3 g to 30 g per liter of alkali metal metasilicate solution 3 g to 50 g per liter of alkali metal orthosilicate solution 1.5 g to 36 g per liter of alkali metal chloride solution 0.7 ga 25 g per liter of ammonium chloride solution 1.5 ga 25 g per liter of alkali metal pyrophosphate solution 1.5 ga 50 g per liter of solution

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 EMI6.1
 
<tb> a <SEP> phosphate <SEP> of <SEP> metals
<tb>
<tb> alkaline,

   <SEP> a <SEP> phosphate
<tb>
<tb> of ammonium <SEP> and <SEP> of <SEP> metals
<tb>
<tb>
<tb> alkaline <SEP> or.a <SEP> phosphate
<tb>
<tb> of ammonium <SEP> 1.5 <SEP> g <SEP> a <SEP> 50 <SEP> g <SEP> per <SEP> liter <SEP> of <SEP> so-
<tb>
<tb>
<tb> lution
<tb>
 
 EMI6.2
 -'hu11.-ettCalsoleneu
 EMI6.3
 
<tb> (a <SEP> Turkish <SEP> red <SEP> oil) <SEP> 0.06 <SEP> g <SEP> a <SEP> 3 <SEP> g <SEP> by <SEP> liter <SEP > of <SEP> so-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lution
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> agent <SEP> of <SEP> mooring <SEP> 0,

  06 <SEP> g <SEP> a <SEP> 3 <SEP> g <SEP> by <SEP> liter <SEP> of <SEP> so-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lution
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> citric acid <SEP> 6 <SEP> g <SEP> a <SEP> 100 <SEP> g <SEP> per <SEP> liter <SEP> of <SEP> so-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> lution
<tb>
 Citric acid can be added as is in the
 EMI6.4
 bath, or be first made alkaline, a ... l'j, nd1catGur, before it is introduced into the bath. Ammonium hydroxide can also be incorporated into the bath, whether or not citric acid is used. The amount of ammonium hydroxide added is preferably not more than 6 g of ammoniacal solution (pls 0.88) per liter of the bath solution.



   The wetting agent employed is one which in its solution is stable and preferably of the non-conical type.



   It is understood that the composition and the bath do not generally include all the additions indicated above. Moreover, the action of the main constituents of the bath does not depend on the use of one or more.
 EMI6.5
 their additions; these additions act as agents or the like to increase the effectiveness of the solution.



   The process according to the invention can be carried out under normal electroplating conditions. It is advantageous that the current density is at least 1 A / dm2 and preferably as high as possible.



   After treatment in the bath, the metal object may undergo further treatment in order to prevent any further rust or corrosion forming.

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  The process according to the invention is i Llviptré in the ex- pie s'Ai Y'1 ..: 1t :: 'A toothed crown and its pinion, greasy, painted and plotted rusty, were connected to the wires of co-
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 nexion of an electrolytic tank and then i -: -; ergés in the electrolytic bath whose composition is given below: *
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<tb> hydroxide <SEP> sodium <SEP> 160 <SEP> g <SEP> per <SEP> liter
<tb>
 
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 et.ly18Lle .ia.dne-tetrB acetic acid 36 g n tri.et:

  anolar.ine 50 g "Sodium rrtasi7¯icate 25 g" "
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<tb> sodium <SEP> carbonate <SEP> <SEP> p <SEP> g <SEP> "<SEP>"
<tb>
<tb> phosphate <SEP> trisodium <SEP> "<SEP>"
<tb>
<tb> <SEP> sodium <SEP> chloride <SEP> 20 <SEP> g <SEP> "<SEP>"
<tb>
<tb> <SEP> dampening <SEP> agent <SEP> no
<tb> ionic <SEP> 0.7 <SEP> g <SEP> "<SEP>"
<tb>
   The wetting agent used is an aliphati alcohol
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 as the condensed alkylene oxide sold under the trade mark "belloid M 3".
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  The eta 'bath has a temperature of 8? C, with a current density of 10 npres p.'1I 'dm2. The parts were treated ca t '. typically for 18: 3 first 15 minutes, where the current was reversed and the parts anodically treated for 7 minutes. These object? were then examined and it was found that they were degreased and, to a certain extent, already partially pickled and rusted. The
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 pieces were again treated cato ^ 32c? t; ernent for 15: ihtes: 1poL: i: :) ltai..res, after which the current was reversed for 2 to 3 minutes.

   The ol: 1ets were then re-tested and it was observed? this time they were totally free of o'.qi.se, this paint and rust and t.ient, (. pll "s, perfect this Tli '', raS tt! 1 </ li .
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 r / ii'iii, 77i? (,, P-s \ ¯ <ve: it l <? vêer: fond a 1 f eau eo: "te." f '.- dJl.i.i.ner as much- eue -tolite

 <Desc / Clms Page number 8>

 trace of electrolyte (resulting en deposit). The water used for this operation can advantageously be slightly acidic; for example, it can be water containing 1/2% phosphoric acid. After this washing, the parts were immersed in a hot water bath, the temperature of which was maintained between 80 and 950C. and containing 1/2% by weight sodium benzoate and 1 1/2% by weight sodium nitrite.

   The parts were held in this solution for a period sufficient for them to absorb enough heat to dry completely after being removed from this hot solution. The period varies according to the size and genre of the pieces, but is generally on the order of 1 to 2 mi # '' nutes. It is essential that this solution does not become acidic; it should be maintained at a neutral or alkaline pH, preferably at a pH of about 7 to 8 If the solution becomes acidic, for example by passing, through this solution, acid from the washing water, the pH of the solution can be adjusted by the addition of sodium carbonate.



   Treatment in a bath containing nitrite and sodium benzoate prevents the formation of surface rust on the object when it is removed from the hot solution and temporarily preserves it.



   It is not necessary to limit the concentration and the temperature of the bath containing the nitrite and the benzoate to the values indicated in the example. It is preferred, however, that the temperature of the bath is not less than 75 that the concentration of the benzoate in the bath is about 0.4 g to 18 g per liter and the concentration of the nitrite about 3 g to 18 g per liter. If the cleaned and rusted Object is to be re-painted, it is advantageous if the concentration of benzoate and nitite in the bath is within the lower limits of the two concentration ranges given above.

   In addition, it is preferable that the object does not remain

 <Desc / Clms Page number 9>

 
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 not in the bath inhiçite1Jr- longer oue néee (, E1Say, in fact until the immersion bath becomes soiled.
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  When the metal object to be treated is a corner of 6 of two or more parts, joined to each other (by riveting for example) or not, each part must be connected to one or more current conductors. during their treatment in order to ensure electrical continuity between the various parts.



   This invention has been described with particular reference.
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 Thirdly in the use of ethyl / t6tra acetic acid is triethanolain as chelating agents. It is understood, however, that other substances can be used as chelating agents. Thus, for example, the chelating agents entering into the composition of the bath can be nitrilotriacetic acid and diethanol.
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 amine or hydroxyethylethylene diamine triacetic acid and tetra-N-beta-hydroxyethylethylene diamine.


    

Claims (1)

-RESUME- La présente invention a pour objets r I.- Une composition, destinée a être utilisée en so- lution alcaline aqueuse pour éliminer toute corrosion, rouille, ou autre couche superficielle sur les métaux ferreux, le cuivre et res alliage?, composition remarquable par les points sui- vants pris isolément ou en combinaisons:: 1.- elle comprend une aminé aliphatique portant plu- sieurs groupes hydroxyle et/ou une polyan.ine aliphatique por- tant plusieurs groupeshydroxyle et un agent de chelation pour ...étaux lourds, pris dans le groupe des acides amino poly- EMI9.5 arLoxy tiques des acides polya.::inopolycarboxyliques des dérivés a--: -ABSTRACT- The present invention has for objects r I.- A composition intended to be used in an aqueous alkaline solution to remove any corrosion, rust, or other surface layer on ferrous metals, copper and alloys ?, remarkable composition by the following points taken in isolation or in combinations: 1.- it comprises an aliphatic amine bearing several hydroxyl groups and / or an aliphatic polyanine bearing several hydroxyl groups and a chelating agent for ... heavy clamps, taken from the group of poly- amino acids. EMI9.5 arLoxy ticks of polya.:inopolycarboxylic acids of a-- derivatives: 1C0'lol der acides aminopolycarboxyliques et d'aides poly3:..inopolyca.rboxyliques contenant tous 8J,1 moins <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 m <J' '''-'''' il (HC0J.¯) r et des sels lu.'1p' #\¯j\ï ¯i. !',-i ; de u3i:. '- .... J. '\ ->-' et des dëriv '.#/. " -,-co ."1 C 0,' ,1 "..L. de tsit ..-1.1. or; elle CO::yjlr ¯d, COL.:!:e *:-.Ine ou :'-'-;:'.' ,:n2 y: t T :ti-- : -:ep ux. e '1 ' ::!::len t du grorpe cons 1 t lJe des :1()::c:<:r.1JH'S . .1 :ef' po- ':::.îi2P;-' subrtituées, sur les atomes d'azote .,,'1' d3 ' '.71t'C' béta-iydroxyéthyle et h;}'droxy nrop:r1e; 3.- elle comprend, ce ,. .'Llne o -"tra::.i:¯e, un élé- ment du groupe constitué par la n.ltLé1l1011 ine, :1 triat.:.3nol- arcine, la têtra-#-cet--h5-droxyL;t'.5'Lét;,fltle di:...r'#.. la tetr-ri-n'draX4JVropyl.'W ' ne diar.ine; 1C0'lol der aminopolycarboxylic acids and poly3: .. inopolyca.rboxylic acids all containing 8J, 1 minus <Desc / Clms Page number 10> EMI10.1 m <J '' '' - '' '' il (HC0J.¯) r and salts lu.'1p '# \ ¯j \ ï ¯i. ! ', - i; from u3i :. '- .... J.' \ -> - 'and some derivatives'. # /. "-, - co." 1 C 0, ', 1 "..L. de tsit ..- 1.1. or; she CO :: yjlr ¯d, COL.:!:e *: -. Ine or:' -'- ;: '.' ,: n2 y: t T: ti--: -: ep ux. e '1' ::! :: len t of the group cons 1 t lJe des: 1 () :: c: <: r.1JH'S.. 1: ef 'po-' :::. 12P; - 'substituted, on nitrogen atoms. ,,' 1 'd3' '.71t'C' beta-hydroxyethyl and h;} 'droxy nrop: r1e; 3.- it includes, this, .'Llne o - "tra ::. I: ¯e, an element of the group made up of n.ltLé1l1011 ine,: 1 triat.:.3nol- arcine, the têtra - # - cet - h5-droxyL; t'.5'Lét;, fltle di: ... r '# .. la tetr-ri-n'draX4JVropyl.'W' ne diar.ine; 4.- elle f omprend co:'.e inient ( l,cl'î \. i<:1 un nombre du groupe de l'acide ni trl1oiri1:"..eútlqun. w I;::c;x lit, yli1nc- diamine-tétra-acétinue, et de l'acide h o:",y,!t;}.rlét::ylèl1e diamine triacétique; 5 .- elle comporte 1 s 20 p'rtie en poids de l'agent de chelation pour 1 a 30 parties en poius de l' aIl1ine 011 poly- amine alip'iatique; 6.- elle comprend un hydroxyde de métaux alcalins en proportions telles qu'il donne a 1 solution dans l'eau de la composition un pH non': 1"ieur a 12; 7.- L'hydroxyde selon 6 est de la soude eau . -tique; 6.- elle comprend un ag-e'lt de mouillage stable dans la solution '111...le; 9.- 11 'lt;ent de mouillage tÜon 8 ect non .4 '3 10.- ''"iC.it cie mouillage est ',<11 COÚr1<2',lSpt jt<J 1,\':001 ; ? ipl:s t,ßcii.e t t. o;.de dI31¯coylne; 4.- it understands co: '. E inient (l, cl'î \. I <: 1 a number of the group of the acid ni trl1oiri1: ".. eútlqun. W I; :: c; x lit, yli1nc-diamine-tetra-acetinue, and acid ho: ", y,! t;}. rlét :: ylèl1e diamine triacetic; 5 .- it contains 1% by weight of the chelating agent per 1 to 30 parts by weight of the alip'iatic polyamine allyin 011; 6.- it comprises an alkali metal hydroxide in proportions such that it gives a solution in water of the composition a pH of no : 1 "to 12; 7.- The hydroxide according to 6 is soda water. -Tique; 6.- it comprises a stable wetting agent in the solution '111 ... le; 9. - 11 'lt; ent of wetting tÜon 8 ect no. 4' 3 10.- '' "iC.it cie wetting est ', <11 COÚr1 <2', lSpt jt <J 1, \ ': 001;? Ipl : st, ßcii. and t. o;. of dI31¯coylne; 11.- e!2e .:c .¯fve3 une- faible proportion de lfun ou de plusieurs Cv::;30...' i'i. roupe c''tT'er'".t ec carbonate" ce aie- t', "X ?1^?.1¯1 o hflic'?tef "".' ".4taux '" 1 i co chlorures ..1" . mé- t:-:"lX éI:f::li:1, O;,'¯'C1 .O,y: ':''s d- raét-jux :,- (-8.11ns7 phosphates de ....:t=.. ilcal inr , phosa'.tcs '"e -'.taux r .-t'I.is ,c" et Et'-.'..F:LE1- n '-1 .3.'.CT tIS.-''te (11 S.I'.:'O.liur.: et cr.101""e d t;:"., ('r1i';..; 1").- eLle comprend de l'Luile <--e rouf,e tÎ" ¯ tra:e. <Desc/Clms Page number 11> 11.- e! 2e.: C .¯fve3 a- low proportion of one or more Cv ::; 30 ... 'i'i. roup c''tT'er '". t ec carbonate" ce aie- t', "X? 1 ^ ?. 1¯1 o hflic '? tef" ".' ".4taux '" 1 i co chlorides ..1 ". met: -: "lX éI: f :: li: 1, O;, '¯'C1 .O, y:': '' s d- raét-jux:, - (-8.11ns7 phosphates of .. ..: t = .. ilcal inr, phosa'.tcs' "e - '. rate r.-t'I.is, c" and Et' -. '.. F: LE1- n' -1 .3 . '. CT tIS .-' 'te (11 S.I'.: 'O.liur .: et cr.101 "" edt ;: "., (' R1i '; ..; 1") .- eLle includes Oil <- e deckhouse, e tî "¯ tra: e. <Desc / Clms Page number 11> II.- Un bain alcalin pour éliminer la rouille, la corrosion -.ou toute autre couche superficielle, sur un matai ferreux, le cuivre ou un alliage de cuivre, bain constitué par une solution alcaline aqueuse de la composition selon I. II.- An alkaline bath to remove rust, corrosion -. Or any other surface layer, on a ferrous material, copper or a copper alloy, bath consisting of an aqueous alkaline solution of the composition according to I. III.- Un procédé pour éliminer la rouille, la corro- sion,'ou toute autre couche superficielle, sur un métal fer- reux, le cuivre ou un alliage de cuivre, dans lequel on trai- te le métal dans un bain selon II et qui est, en outre, remar- quable par les points suivants pris isolément ou en combinaison sons= 13.- onopère par traitement électrolytique; 14.- l'objet est d'abord traité cathodiqucment et en- suite anodiquement; 15. - l'objet joue alternativement le rôle de cathode et d'anode, le premier traitement étant cathodiques et le trai- tement final étant anodique; 16.- le bain de traitement est maintenu a une temps- rature élevée, de préférence entre 70 et 95 C; III.- A process for removing rust, corrosion, or any other surface layer, on a ferrous metal, copper or a copper alloy, in which the metal is treated in a bath according to II and which is, moreover, remarkable for the following points taken singly or in combination sounds = 13.- one operates by electrolytic treatment; 14.- the object is first treated cathodically and then anodically; 15. - the object alternately plays the role of cathode and anode, the first treatment being cathodic and the final treatment being anodic; 16.- the treatment bath is maintained at a high temperature, preferably between 70 and 95 ° C; 17. - la densité de courant du traitement électrolyti- que est au moins de 1 A/dm2; 18.- l'objet est traité au moins deux fois cathodi- quement et un nombre égal de fois anodiquement, la durée de chacun des traitements anodiques n'étant pas supérieure au tiers de la durée du traitement cathodique précédent; 19.- la durée de chaque traitement cathodique est comprise entre 1 et 30 minutes; 20. - le métal, aprs traitement dans le bain, est traité ensuite avec une composition efficace pour préserver le métal ou pour retarder sa corrosion ultérieure; 17. - the current density of the electrolytic treatment is at least 1 A / dm2; 18.- the object is treated at least twice cathodically and an equal number of times anodically, the duration of each of the anodic treatments not being greater than one third of the duration of the preceding cathodic treatment; 19.- the duration of each cathodic treatment is between 1 and 30 minutes; 20. - the metal, after treatment in the bath, is then treated with an effective composition to preserve the metal or to delay its subsequent corrosion; 21.- l'objet, après traitement dans le bain, est im ::.ergé dansune solution aqueuse de benzoat de gétaux alca <Desc/Clms Page number 12> lins et de nitrite de métaux alcalins a une température supérieure a 70 C. 21.- the object, after treatment in the bath, is im ::. Ergé in an aqueous solution of alca getal benzoate <Desc / Clms Page number 12> alkali metal linens and nitrite at a temperature above 70 C.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2707672A1 (en) * 1993-06-30 1995-01-20 Benhaim Alain Composition for the treatment of the internal surfaces of conduits for circulating service liquids, especially conduits of central heating systems

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2707672A1 (en) * 1993-06-30 1995-01-20 Benhaim Alain Composition for the treatment of the internal surfaces of conduits for circulating service liquids, especially conduits of central heating systems

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