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Dans le brevet belge ? 527.847 a été décrit le huilage des peaux et fourrures, tannées minéralement, dans l'infusion de tannage, grâce à l'emploi de l'ester, c'est-à-dire le produit d'addition, du polyglycol ayant un poids moléculaire allant jusqu'à 1000.
Il a maintenant été découvert que l'ester d'acide formique du polyglycol ayant un poids moléculaire supérieur à 300 a un effet totalement différent de celui du produit d'estérification du pôlyglycol avec un acide ayant plus d'un atome de carbone dans le résidu acide. Par l'addition d'un bi-ester d'acide formique.d'un polyglycol ( de poids moléculaire = 300) à l'infusion de tannage au chrome, les cuirs gagnent considérablement'au poirt de vue richesse, élasticité et possibilité de coloration ou teinture, par rapport aux cuirs qui ont été préparés sans une telle addition à l'infusion de tannage. Il est également nettement apparu une influence sur le processus du tannage, en plus de l'effet de-graissage ou huilage proprement dit.
-Il ést certes déjà connu'de masquer les infusions de tannage, en particulier les infusions au chrome, avec de l'acide formique ou ses sels.
Il s'est cependant révélé qu'avec le'procédé ci-dessus des effets visibles sont apparus, qui ne peuvent pas s'expliquer uniquement par une action de masquage, étant donné que les peaux nues et les peaux brutes qui ont été tannées, de façon usuelle, dans des infusions de tannage au chrome masquées avec de l'acide formique ou des formiates, sont nettement inférieures-en qualité aux produits tannés avec l'addition d'esters d'acide formique du polyglycol.
Ainsi, les ne'aux tannées suivant le procédé ci-dessus peuvent, par exemple, très bien être teintées ou colorées également même avec des matières colorantes s'égalisant très mal, sans utilisation d'un moyen d'égalisation spécial. Les cuirs donnent au toucher une impression de souplesse et de fini, et ont un grain exceptionnellement plastique et serré. Des peaux-de qualité inférieure, qui sont commercialement considérées comme étant de troisième ou quatrième qualité ou dites " matières de protection", reçoivent, grâce au tannage suivant le procédé ci-dessus, une nette augmentation de valeur, c'est-à-dire qu'ils deviennent de loin meilleures qu'avec le procédé de tannage utilisé précédemment. @ Les esters d'acide formique sont préparés, de façon connue, sous forme soit de mono-ester, soit de bi-ester.
Ils sont solubles à l'état pur dans les infusions de tannage minérales, c'est-à-dire aussi bien dans les solutions de matières tannantes au chrome ou à l'alun, que dans les solutions de mélanges de ces-deux matières tannantes. Les esters peuvent, dans des cas déterminés, également être utilisés mélangés à des huiles et graisses animales et végétales, des acides gras, des huiles minérales, des alcools gras, des cires, des émulgateurs, des huiles rouges de Turquie, des sulfonates d'alcools gras, des sobres, de la mélasse, des sels et matières analogues, qui sont aptes à influencer favorablement les caractéristiques des cuirs et peaux.
EXEMPLE 1.
Une peau d'agneau noire, arès lavage dans un mélange de sulfonate d'alcool gras et de sulfonate d'alcoylaryl, fut tannée dans une préparation d'immersion ayant la composition suivante: 50 gr. de sulfate d'aluminium, rendu basique à 30% par de la soude.
40 gr. d'alun de chrome, rendu basique à 4/12.
2 gr. d'un mélange ayant la-composition-suivante: 30 parties d'un bi-ester d'acide formique d'un polyglycol, ayant un poids moléculaire de 1000. - 5 parties du sel de sodium de l'acide sulfonique d'un ester dodécyle d'acide oxyoléique.
65 parties d'eau.
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Rapport d'infusion 1: 20.
Après achèvement du processus de tannage, la peau fut, comme habituellement, apprêtée. Le traitement raffinage peut être nette- ment écourté et le résultat fut une peau de four rure donnant au toucher une impression de souplesse, de douceur et de fin-4' avec une légère couleur de chrome et une remarquable fermeté des fibres.
EXEMPLE 2. - -
Du chevreau ( de chèvres de montagne) fut traité par un tannage normal au chrome, avec l'addition de 1%, par rapport au poids de peaux nues, d'un mélange composé de: @
40 parties d'un mono-ester d'acide formique d'un polyglycol, ayant un poids moléculaire de 4000.
30 parties d'un bi-ester d'acide gras de palmiste d'un polyglycol, ayant un poids moléculaire de 1000. ' -
15 parties d'acide gras d'huile de ricin.
50 parties d'huile de morue, brun clair.
Après l'affinage final, le cuir donnait au toucher une impres- sion de souplesse et de fini, et avait un grain plastique: La possibilité de teinture ou de coloration du euir est rès bonne. Du chevreau traité de la même façon avec un tannage au chrome connu, sans l'addition mentionnée ci-dessus, devenait très inégal, tarais que du chevreau traité suivant le procédé ci-dessus se colorait de façon complètement uniforme. Le cuir sup- porte la traction et convient particulièrement bien comme cuit d'habillement.
- REVENDICATIONS.- -
1. Procédé pour la préparation de'cuirs et peaux tannés minérale- ment, caractérisé en ce que le tannage a lieu en présence d'esters d'acide formique du polyglycol.
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In the Belgian patent? 527.847 has been described the oiling of skins and furs, mineral tanned, in the tanning infusion, thanks to the use of the ester, that is to say the adduct, of polyglycol having a molecular weight up to 1000.
It has now been found that the formic acid ester of polyglycol having a molecular weight greater than 300 has a totally different effect from that of the esterification product of polyglycol with an acid having more than one carbon atom in the residue. acid. By the addition of a bi-ester of formic acid, of a polyglycol (of molecular weight = 300) to the infusion of chrome tanning, the leathers gain considerably in view of richness, elasticity and the possibility of coloring or dyeing, as compared to leathers which have been prepared without such addition to the tanning infusion. There was also clearly an influence on the tanning process, in addition to the de-lubricating or oiling effect itself.
-It is certainly already known to mask tanning infusions, in particular chrome infusions, with formic acid or its salts.
It turned out, however, that with the above process visible effects have appeared which cannot be explained by masking action alone, since bare hides and raw hides which have been tanned, Usually in chromium tanning infusions masked with formic acid or formates are significantly inferior in quality to products tanned with the addition of formic acid esters of polyglycol.
Thus, the oils tanned according to the above process can, for example, be very well tinted or colored also even with very poorly equalizing coloring materials, without the use of special equalizing means. The leathers give the touch an impression of flexibility and finish, and have an exceptionally plastic and tight grain. Lower quality hides, which are commercially considered to be of third or fourth quality or referred to as "protective materials", receive, by tanning according to the above process, a marked increase in value, i.e. say that they become far better than the tanning process used previously. @ The formic acid esters are prepared, in a known manner, in the form either of a mono-ester or of a bi-ester.
They are soluble in the pure state in mineral tanning infusions, that is to say both in solutions of tanning substances with chromium or alum, as in solutions of mixtures of these two tanning substances. . The esters can, in specific cases, also be used mixed with animal and vegetable oils and fats, fatty acids, mineral oils, fatty alcohols, waxes, emulsifiers, Turkish red oils, sulphonates from Turkey. fatty alcohols, sobres, molasses, salts and the like, which are able to favorably influence the characteristics of hides and skins.
EXAMPLE 1.
A black lambskin, after washing in a mixture of fatty alcohol sulfonate and alkylaryl sulfonate, was tanned in an immersion preparation having the following composition: 50 gr. of aluminum sulphate, made 30% basic by sodium hydroxide.
40 gr. chromium alum, made basic at 4/12.
2 gr. of a mixture having the following composition: 30 parts of a formic acid bi-ester of a polyglycol, having a molecular weight of 1000. - 5 parts of the sodium salt of the sulfonic acid of a dodecyl ester of oxyoleic acid.
65 parts of water.
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Infusion ratio 1:20.
After completion of the tanning process, the hide was, as usual, primed. The refining treatment can be markedly shortened and the result was a fur skin giving an impression of suppleness, smoothness and fin-4 'to the touch with a slight chrome color and remarkable firmness of the fibers.
EXAMPLE 2. - -
Kid (from mountain goats) was treated by normal chrome tanning, with the addition of 1%, based on the weight of bare skins, of a mixture composed of: @
40 parts of a formic acid mono-ester of a polyglycol, having a molecular weight of 4000.
30 parts of a palm kernel fatty acid bi-ester of a polyglycol, having a molecular weight of 1000. '-
15 parts of castor oil fatty acid.
50 parts of cod oil, light brown.
After final refining, the leather gave an impression of suppleness and finish to the touch, and had a plastic grain: The possibility of dyeing or coloring of the air is very good. Kid treated in the same way with known chrome tanning, without the addition mentioned above, became very uneven, but kid treated by the above process was colored completely uniformly. Leather supports traction and is particularly suitable as a baked garment.
- CLAIMS.- -
1. Process for the preparation of mineral tanned hides and skins, characterized in that the tanning takes place in the presence of formic acid esters of polyglycol.