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La présente invention a pour o@jet l'emploi comme produits d'addition aux huiles et graisses d'amides constituées d'acides ortho-hydroxycarboxyliques aromatiques ou de produits de substitution de ces acides et d' amines, en particulier d'amines primaires, à savoir de préférence d'amines dans lesquelles le groupe amino est relié à un atome de carbone secondaire ou tertiaire. Des produits d'addition de ce type ont notamment la propriété d'augmenter la résistance au vieillissement et la résistance aux influen-
EMI1.1
ces oxydaMves des huiles h moteurs, des huiles à engrenages, des huiles pour l'usinage de métaux, des huiles pour turbines ou des huiles de transformateur ainsi que des huiles de graissage.
Comme composants acides pour les amides ci-dessus proposées entrent en considération par exemple les composés ci-
EMI1.2
aprls; l'acide salicylique, l'acide 3-chioro-2-hydroxyl-enzoque, l'acide 5.chloro..2-hydroxybenzoîque, l'acide 3--mêthyl-2-hydroxy:enzoique, l'acide 5-chloro-3-méthyl-2-hydroxy'benzoique 1 lacide b --ou rêsorcylique, l'acide 2-hydroxy-l-Daphtoique, l'acide l-hydroxy-2.naphtorque, l'acide 3-hydroxy-2naphtoique et l'acide ,-ch.oro-3-hydroxp-Z-xaphtoique.
Comme exemples d'amines convenant pour le but envisagé sont cités l'isopropylamine, le 2-aminobutane, le 3,3-diméthyl-2-aminobutane, le 2,4-
EMI1.3
diméthy.-3wam.nopentane, la cyclohexyl-amine, le 2-aminoheptane, le 4-amino - heptane, le 2-aminooctane et les amines susceptibles d'être obtenues par cétonisation des acides gras obtenus dans l'oxydation de paraffines et par amination subséquente au moyen d'ammoniaque et d'hydrogène.
Les amides d'acides ortho-hydroxycarboxyliques aromatiques dont l'emploi est proposé dans la présente invention se présentent en. partie sous forme de composés huileux et en partie sous forme de composés cristalli- sés dont la couleur est plus ou moins accentuée. Ces composés peuvent être préparés de différentes manières par exemple par réaction des halogénures
EMI1.4
d'acides ortho-hydroxyoarboxyliques avec les amines correspondantes, à tem- pérature élevée ou à la température ambiante, en présence ou en l'absence d'agents solvants ou diluants, dans la proportion moléculaire de 1 : 2, 1 mol d'amine fixant l'acide halogénhydrique prenant naissance, avec formation d'un sel.
Très souvent, on peut aussi transformer les acides ortho-
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'.ydroxycar:.âr.i,aes eux-mêmes en amides d'acides par échauffement avec les amines en présence ou en l'absence d'agents solvants ou diluants à point d'ébullition élevé, éventuellement au moyen d'agents déshydratants. La purification des amides formées est très simple. On sépare par distillation
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les agents sol,rants ou diluants éventuellement employés dans la réaction, on élimine avec de l'eau ou une solution alcaline aqueuse l'acide halogénhydrique éventuellement présent et on sépare par distillation l'eau adhérente. Le résidu est fractionné dans le vide.
Les quantités requises des produits d'addition à ajouter aux huiles et graisses peuvent être aisément déterminées par des essais préalables. D'une façon générale, il suffit de mettre en oeuvre des quantités comprises entre 0,1 et 0,5 %. Très souvent, le pourcentage des produits d'ad- dition peut être supérieur ou inférieur à ladite proportion. A la place des amides comme telles on peut aussi employer des mélanges de ces amides.
Les produits d'addition conformes à l'invention sont, techniquement, faciles à préparer. Ils sont bien solubles dans les huiles et graisses et éminemment actifs, et se distinguent par cela même des produits d'addition connus qui ne possèdent pas au même degré ces précieuses propriétés
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. les parties s'entendent en poids .
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Exem 1e .L,.
Dans 1000 parties d'une huile minérale est dissoute, en agitant 2 parties de l'amide d'acide ortho-hydroxycarboxylique ci-après décrite; 1' huile possède alors une très grande résistance aux influences oxydatives.
L'amide d'acide ortlo1:;Y'droxycartoxylique mise en oeuvre est préparée comme suit : '2 parties d'acide 5"chloro-3"méthyl-2-hydroxybenzolque sont intro.- duites sous agitation, au cours d'une heure, dans un mélange formé de 50 par-
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ties de chlorure de thionyle et 75 parties de benzène et chauffé à 90 C.
Ensuite le mélange réactionnel est chauffé durant 22 heures à 90 - 100 C. et, après addition de 20 parties de chlorure de thionyle, maintenu encore 25 heures à ladite température. Ceci fait, la solution est concentrée dans le vide, jusqu'à ce que le chlorure de thionyle ait complètement disparu et diluée ensuite par addition de 100 parties de benzène. A la solution sont ajoutées goutte àgoutte sous agitation et refroidissement (la température ne doit pas dépasser 30 C)10@ parties d'une paraffine amine comprenant une chaîne d'environ 10 atomes de carbone et comportant le groupe amino à peu près au milieu de la chaîne.
Le mélange réactionnel est chauf- fé encore une heure au bain-marié pour compléter la formation de l'amide..
Après refroidissement à la température ambiante la solution est épuisée par agitation d'abord avec une solution diluée de carbonate de soude et puis avec de l'eau. Ensuite on sépare d'abord sous faible vide le benzène et la paraffine amine éventuellement présents. Au moyen d'une distilla- tion dans le haut vide on obtient finalement la paraffine amide de l'acide
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5-chloro-3'méthyl"2-hydroxy-tenzolque sous forme d'une huile jaune claire, bouillant à 175 - 193 C sous 0,6 mm Hg.
EMI2.2
Composition : ClaH2J 02 =vC3.
Calculé : C 66,4 % H ,:),t.,2 r;: 0 9,.j5 o N 4,32 'l, Cl 10,70 z trouvé : =s¯,3 i ,55 '1 100 % 4,45 % 10,!'0 % On peut aussi employer comme produits d'addition avec le même succès, à la place de l'amide d'acide ortho-.ydroxy-caroxr3ïque ci-dessus décrite, les amides ci-après mentionnées.
EMI2.3
<tb>
<tb> Amides <SEP> d <SEP> point <SEP> de <SEP> point <SEP> d' <SEP> formule <SEP> empirique
<tb> fusion <SEP> : <SEP> ébullition <SEP> : <SEP> suivant <SEP> analyse <SEP> :
<SEP>
<tb> acide <SEP> salicylique <SEP> et
<tb> mélange <SEP> d'aminés <SEP> avec
<tb>
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une longueur de 17 0-19'" G/ G H 0 N cliaine moyenne de 24 mm
EMI2.5
<tb>
<tb> 10 <SEP> atomes <SEP> de <SEP> carbone
<tb> acide <SEP> 5-chloro-2 <SEP> hy-
<tb>
EMI2.6
droxytenzoique et mélange d'aminés avec 17..202 C/ C17H2/'02NCl
EMI2.7
<tb>
<tb> une <SEP> longueur <SEP> de <SEP> 0,9 <SEP> mm
<tb> chaîne <SEP> moyenne <SEP> de
<tb> 10 <SEP> atomes <SEP> de <SEP> carbone
<tb>
EMI2.8
acide 5-chloro-2-hydroxyèenzoiqv.e et mélange d'amines avec 19J-232 C/ C22H302NGl
EMI2.9
<tb>
<tb> une <SEP> longueur <SEP> de <SEP> 0,3 <SEP> mm
<tb> chaîne <SEP> moyenne <SEP> de
<tb> 15 <SEP> atomes <SEP> de <SEP> carbone
<tb>
EMI2.10
acide 3--méthyl-2-hydroxytenzoiqùe et mélange d'amines avec 13 233 C/ C23rI3902N une longueur de 1,
1 mm 23339G2N
EMI2.11
<tb>
<tb> chaîne <SEP> moyenne <SEP> de
<tb> 15 <SEP> atomes <SEP> de <SEP> carbone
<tb> acide <SEP> 5-chloro-3-
<tb>
EMI2.12
méthyl-2-hydroxybenzorque et mélange d' aminés avec une lon-. 1Ó2-232 C/ C23H]3 2NCl
EMI2.13
<tb>
<tb> gueur <SEP> de <SEP> chaîne <SEP> 0,7 <SEP> mm <SEP> 33'2
<tb> moyenne <SEP> de <SEP> 15 <SEP> atomes
<tb> de <SEP> carbone
<tb>
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
<tb>
<tb> Amides <SEP> d' <SEP> point <SEP> de <SEP> point <SEP> d' <SEP> formule <SEP> empirique
<tb> fusion <SEP> ébullition <SEP> :
<SEP> suivant <SEP> analyse.
<tb>
EMI3.2
acide 5-culoro--3" méthyl-2-hydroxyben-zoique et :. mélange de - 172-191 C/ C15 5H2302NCl 2-heptylami-e et 2- O,o rmn
EMI3.3
<tb>
<tb> octylamine
<tb>
EMI3.4
acide 5-c:'.oro3methyl-2-hydroxyten- 129-130 C 169-194 C/ G5H2202NG1
EMI3.5
<tb>
<tb> zoique <SEP> et <SEP> 4-heptyl- <SEP> 1,6 <SEP> mm
<tb> amine
<tb> acide <SEP> 5-chloro-3-
<tb>
EMI3.6
mé thyl-2"hydroxyL enzolque et 24-di- 134-136 C 150-l62 C/ C15H2202NCl
EMI3.7
<tb>
<tb> méthyl <SEP> 3-aminopen- <SEP> 0,6 <SEP> mm
<tb> tane
<tb> acide <SEP> 5-chloro-3
<tb>
EMI3.8
méthyl -2--hyc'roxyben-zoique et 3a3--dï-- ù5-o7 C l64-l6d C/ c14H20 02NCI
EMI3.9
<tb>
<tb> méthyl-2-amino <SEP> 0,5 <SEP> mm
<tb> butane
<tb> acide <SEP> 5-chloro-3
<tb>
EMI3.10
méthy.--2-hydroxyLen- 145-146 C 174-194 C/ C14H802NCl zolque et cyclo-- 0,
0 mm 11
EMI3.11
<tb>
<tb> hexylamine
<tb>
EMI3.12
acide 5--chloro-3-
EMI3.13
<tb>
<tb> méthyl-2-hydroxyben-- <SEP> 07-35 C <SEP> 155-167 C/ <SEP> CHONCI
<tb> zoique <SEP> et <SEP> 2-butyl- <SEP> 0,8 <SEP> mm
<tb> amine
<tb>
EMI3.14
acide 3-shloro-2hydroxybonzolque et mélange d'aminés - 193-235 C/ C22H3602NCl
EMI3.15
<tb>
<tb> avec <SEP> une <SEP> longueur <SEP> de <SEP> 0,5 <SEP> mm
<tb> chaîne <SEP> moyenne <SEP> de
<tb> 15 <SEP> atomes <SEP> de <SEP> carbone
<tb>
EMI3.16
La production de ces amides d'acides ortho-hylroxycarboxyliques peut s'effectuer de manière analogue à celle décrite pour l'amide indiquée précédemment. Au besoin, le chlorure diacide ortho-hydroxycarboxylique peut être purifié par distillation dans le vide avant la réaction avec l'aminé.
Exemple 2,..
1000 parties d'une huile à engrenage sont mélangées en agitant
EMI3.17
avec 2 parties de l'amide d'acide 3-hydroxy-2--naphtoique ci-aprs décrite, jusqu'à ce que le mélange soit complètement entré en solution. L'huile présente alors une amélioration sensible de sa résistance au vieillissement.
EMI3.18
L'amide d'acide 3-hydroxy-2-naphtoTque est préparée comme suit : 65,5parties de chlorure de thionyle sont rapidement ajoutées goutte à goutte, sous agitation et à la température de 30 C, à un mélange de 94
EMI3.19
parties d'acide 3-hyàroxy-2.-naphtotqyle, 100 parties de toluène et 0,3 partie de chlorure d'aluminium. Le mélange réactionnel est maintenu durant deux heures ௠OOOC,, grâce à quoi l'acide en-ure en solution.
La solution est refroidie â OOC, après l'avoir débarrassée d'un faible résidu. Le chlorure d'acide 3-hydro--2-napttoique précipite sous forme d'une masse cristalline de couleur jaune. La masse cristalline est séparée par filtration, lavée d'abord avec une faible quantité de toluène et ensuite avec une quantité abondante de ligroine et puis séchée.
<Desc/Clms Page number 4>
20,6 parties de ce chlorure sont dissoutes dans 75 parties de benzine et à la solution sont aioutées lentement, sous agitation, 22,6
EMI4.1
parties de 2,4-dméthyl-3-aminopentane fouillant à 124 - I2i , la tempé- rature ne devant pas dépasser 30 C. Le traitement est achevé comme décrit à l'exemple 1 et on obtient alors l'amide correspondante de l'acide 3-hy-
EMI4.2
droxy-2-naphtolque sous forme d'une huile jaune-clair, bouillant à 207 - 2150C sous 14 mm Hgj qui se solidifie sous forme de cristaux de couleur jaune-clair. Par recristallisation dans de l'alcool, les cristaux sertt.lennenu à l'état incolore. Point de fusion: 157-159C. Composition : cis H2302N.
A la place de l'amide constituée d'acide 3-hydroxy-2-naphtoique et de 2,1.-dimétnrl-3-amïnopentane on peut aussi mettre en oeuvre comme produits d'addition les amides préparées de manière analogue et ci-aprs
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caractérisées, obtenues à partir du même acide et de 2-aninohutane, cyclohexylamine, 2-amino-neptane, 4-aminoheptane, 2-aminooctane ou d'amines sus- ceptit1es d'être obtenues par cétonisation d'acides gras de tête et amination subséquente.
EMI4.4
<tb>
<tb> Amides <SEP> d' <SEP> point <SEP> de <SEP> point <SEP> d' <SEP> formule <SEP> empirique
<tb>
EMI4.5
fusion : étullition :
suivant analyse acide 3-hydroxy-2naphtoique et 2- 119-1210C 195-201OC/ GL5.y2'1
EMI4.6
<tb>
<tb> aminobutane <SEP> 1 <SEP> mm
<tb> acide <SEP> 3-hydroxy-2-
<tb>
EMI4.7
naphtoique et cyc10lSe.-l'9 C 232-23" C/ C17H1902N
EMI4.8
<tb>
<tb> hexylamine <SEP> 1,4 <SEP> mm
<tb> acide <SEP> 3-hydroxy-2-
<tb>
EMI4.9
naphtoique et 4- 121-123 C 220-223oc/ Gl}1230ZN noeptane , mm acide 3'ydro2y-2naphtoique et mé- 21S-22 C/ G T3 0 N lange de 2-amino- 1 mm 10, 5 24 2
EMI4.10
<tb>
<tb> heptane <SEP> et <SEP> 2-aminooctane
<tb>
EMI4.11
acide 3-hydroxy-2-
EMI4.12
<tb>
<tb> naphtoique <SEP> et <SEP> mélange <SEP> d'amines
<tb>
EMI4.13
avec une longueur 240-2(,2 C/ C21H29 2N de chaîne moyenne l, 5 .
2l-H2902'-'
EMI4.14
<tb>
<tb> de <SEP> 10 <SEP> atomes <SEP> de
<tb> carlone
<tb> acide <SEP> 3-hydroxy-2-
<tb>
EMI4.15
naphtorque et mélange d'aminés avec 200-2hOOC/ C /H 0 r:-
EMI4.16
<tb>
<tb> une <SEP> longueur <SEP> de <SEP> 1,3 <SEP> 25 <SEP> 39 <SEP> 2@
<tb> chaine <SEP> moyenne <SEP> de <SEP> 15
<tb> atomes <SEP> de <SEP> carlone
<tb> acide <SEP> 2-hydroxy-l-
<tb>
EMI4.17
naphtorque et mélange d'aminés avec une longueur de chaîne 14-17 C/ 21 29 2 moyenne rle 10 atomes 0,85 mm
EMI4.18
<tb>
<tb> de <SEP> carbone
<tb>
EMI4.19
,em.,.e 3.
1000 parties d'une huile minérale sont mélangées sous agitation avec 2 parties d'une amide d'acide 3-méthyl-2-hydroxy-'benzolqae ottenue comme suit :
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EMI5.1
0 prépare un mélange de 100 parties de xy13ne, 50 parties d' acide .-mv'.; .-2-hydroxybenzoique et 53 parties d'une paraffine amine comprenanL une chaîne d'environ 10 atomes de carbone et comportant le groupe amino approximaLiveme...1-;;' au milieu de la chaîne. Une telle paraf- fine aminé es@ accessible par cétonisation d'acides gras de tête compre-
EMI5.2
nait 4 - ' atomes de carbone et amination subséquente au moyen d'ammoniaque et ;?'¯yc?rogûne.
Dans ce mélange on fait couler goutte à goutte à 90 - 95 C. au cours de 3 heures., 50 parties de chlorure de thionyle.
EMI5.3
'Ensuite la 'température est portée progressivement à 190 C au cours de heures et le mélange réactionnel est encore agité durant 42 heures à ladite température. Ceci fait, le mélange réactionnel est soumis à une dis- tillation. Sous une pression de 1,1 mm et à une température comprise entre
EMI5.4
174 et 201 C on obtient une huile jaune-clair dont la composition correspond à la formule empirique 16H2902N.
Calculé : C 74,3 H 9,9i' 0 11,0 % N 4,82 j. trouvé : 74,d ruz'. 10,05 1 10,9 % 4,h2 1.
REVENDIC,{1%{:ON L'emploi comme produits d'addition aux huiles et graisses d'amides d'acides constituées d'acides ortho-hydroxycarboxyliques aromatiques
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
The present invention has for o @ jet the use as adducts to oils and fats of amides consisting of aromatic ortho-hydroxycarboxylic acids or of substitution products of these acids and of amines, in particular of primary amines. , namely preferably amines in which the amino group is linked to a secondary or tertiary carbon atom. Adducts of this type have in particular the property of increasing the resistance to aging and the resistance to influences.
EMI1.1
these oxidize motor oils, gear oils, metalworking oils, turbine oils or transformer oils as well as lubricating oils.
As acidic components for the above proposed amides, consideration may be given, for example, to the above compounds.
EMI1.2
aprls; salicylic acid, 3-chioro-2-hydroxyl-enzoque acid, 5.chloro..2-hydroxybenzoic acid, 3 - methyl-2-hydroxy: enzoic acid, 5-chloro acid -3-methyl-2-hydroxy'benzoic 1 b --or resorcylic acid, 2-hydroxy-1-Daphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 3-hydroxy-2naphthoic acid and l -ch.oro-3-hydroxp-2-xaphthoic acid.
As examples of amines suitable for the intended purpose are mentioned isopropylamine, 2-aminobutane, 3,3-dimethyl-2-aminobutane, 2,4-
EMI1.3
dimethy.-3wam.nopentane, cyclohexyl-amine, 2-aminoheptane, 4-amino-heptane, 2-aminooctane and amines obtainable by ketonization of fatty acids obtained in the oxidation of paraffins and by subsequent amination with ammonia and hydrogen.
The amides of aromatic ortho-hydroxycarboxylic acids whose use is proposed in the present invention are presented in. partly in the form of oily compounds and partly in the form of crystalline compounds whose color is more or less accentuated. These compounds can be prepared in different ways, for example by reaction of halides
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of ortho-hydroxyoarboxylic acids with the corresponding amines, at elevated temperature or at room temperature, in the presence or absence of solvents or diluents, in the molecular proportion of 1: 2, 1 mol of amine binding of the hydrogen halogen acid arising, with formation of a salt.
Very often, it is also possible to transform the ortho-
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'.ydroxycar: .âr.i, aes themselves into acid amides by heating with the amines in the presence or absence of high-boiling solvents or diluents, optionally by means of dehydrating agents . The purification of the amides formed is very simple. We separate by distillation
EMI1.6
the sol, rants or diluents optionally employed in the reaction, the hydrohalic acid which may be present is removed with water or an aqueous alkaline solution and the adhering water is distilled off. The residue is fractionated in a vacuum.
The required amounts of adducts to be added to the oils and fats can be readily determined by prior testing. In general, it is sufficient to use amounts of between 0.1 and 0.5%. Very often the percentage of adducts may be greater or less than said proportion. Instead of the amides as such, mixtures of these amides can also be used.
The adducts according to the invention are technically easy to prepare. They are well soluble in oils and fats and highly active, and are therefore distinguished from known adducts which do not possess these valuable properties to the same degree.
The examples which follow illustrate the present invention without however limiting it. the parts are understood by weight.
EMI1.7
Exem 1e .L ,.
In 1000 parts of a mineral oil is dissolved, with stirring 2 parts of the ortho-hydroxycarboxylic acid amide described below; 1 oil then has a very high resistance to oxidative influences.
The ortlo1 acid amide:; Y'droxycartoxylique used is prepared as follows: '2 parts of 5 "chloro-3" methyl-2-hydroxybenzolque acid are introduced with stirring, during a hour, in a mixture of 50 per-
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1 parts of thionyl chloride and 75 parts of benzene and heated to 90 C.
Then the reaction mixture is heated for 22 hours at 90-100 C. and, after addition of 20 parts of thionyl chloride, maintained for a further 25 hours at said temperature. This done, the solution is concentrated in vacuo, until the thionyl chloride has completely disappeared and then diluted by adding 100 parts of benzene. To the solution are added dropwise with stirring and cooling (the temperature should not exceed 30 ° C.) 10 parts of an amine paraffin comprising a chain of about 10 carbon atoms and having the amino group approximately in the middle of chain.
The reaction mixture is heated for an additional hour in a water bath to complete the formation of the amide.
After cooling to room temperature, the solution is exhausted by stirring first with a dilute solution of sodium carbonate and then with water. The benzene and the paraffin amine which may be present are then separated first under low vacuum. By means of high vacuum distillation the paraffin amide of the acid is finally obtained.
EMI2.1
5-chloro-3'methyl "2-hydroxy-tenzolque in the form of a light yellow oil, boiling at 175-193 C under 0.6 mm Hg.
EMI2.2
Composition: ClaH2J 02 = vC3.
Calculated: C 66.4% H, :), t., 2 r ;: 0 9, .j5 o N 4.32 'l, Cl 10.70 z found: = s¯, 3 i, 55' 1 100 4.45% 10.0% It is also possible to use as adducts with the same success, instead of the ortho-.ydroxy-caroxr3ic acid amide described above, the amides above. after mentioned.
EMI2.3
<tb>
<tb> Amides <SEP> d <SEP> point <SEP> of <SEP> point <SEP> of <SEP> empirical <SEP> formula
<tb> merge <SEP>: <SEP> boil <SEP>: <SEP> following <SEP> analysis <SEP>:
<SEP>
<tb> <SEP> salicylic acid <SEP> and
<tb> mixture <SEP> of amines <SEP> with
<tb>
EMI2.4
a length of 17 0-19 '"G / G H 0 N average length of 24 mm
EMI2.5
<tb>
<tb> 10 <SEP> atoms <SEP> of <SEP> carbon
<tb> acid <SEP> 5-chloro-2 <SEP> hy-
<tb>
EMI2.6
droxytenzoic and mixture of amines with 17..202 C / C17H2 / '02NCl
EMI2.7
<tb>
<tb> a <SEP> length <SEP> of <SEP> 0.9 <SEP> mm
<tb> string <SEP> mean <SEP> of
<tb> 10 <SEP> atoms <SEP> of <SEP> carbon
<tb>
EMI2.8
5-chloro-2-hydroxyèenzoiqv.e acid and mixture of amines with 19J-232 C / C22H302NGl
EMI2.9
<tb>
<tb> a <SEP> length <SEP> of <SEP> 0.3 <SEP> mm
<tb> string <SEP> mean <SEP> of
<tb> 15 <SEP> atoms <SEP> of <SEP> carbon
<tb>
EMI2.10
3 - methyl-2-hydroxytenzoiqùe and mixture of amines with 13 233 C / C23rI3902N a length of 1,
1 mm 23339G2N
EMI2.11
<tb>
<tb> string <SEP> mean <SEP> of
<tb> 15 <SEP> atoms <SEP> of <SEP> carbon
<tb> acid <SEP> 5-chloro-3-
<tb>
EMI2.12
methyl-2-hydroxybenzorque and mixture of amines with a lon-. 1Ó2-232 C / C23H] 3 2NCl
EMI2.13
<tb>
<tb> length <SEP> of <SEP> chain <SEP> 0.7 <SEP> mm <SEP> 33'2
<tb> average <SEP> of <SEP> 15 <SEP> atoms
<tb> of <SEP> carbon
<tb>
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
<tb>
<tb> Amides <SEP> of <SEP> point <SEP> of <SEP> point <SEP> of <SEP> empirical <SEP> formula
<tb> fusion <SEP> boil <SEP>:
<SEP> next <SEP> analysis.
<tb>
EMI3.2
5-culoro - 3 "methyl-2-hydroxybenzoic acid and:. mixture of - 172-191 C / C15 5H2302NCl 2-heptylami-e and 2- O, o rmn
EMI3.3
<tb>
<tb> octylamine
<tb>
EMI3.4
5-c acid: '. oro3methyl-2-hydroxyten- 129-130 C 169-194 C / G5H2202NG1
EMI3.5
<tb>
<tb> zoic <SEP> and <SEP> 4-heptyl- <SEP> 1,6 <SEP> mm
<tb> amine
<tb> acid <SEP> 5-chloro-3-
<tb>
EMI3.6
methyl-2 "hydroxyL enzolque and 24-di-134-136 C 150-162 C / C15H2202NCl
EMI3.7
<tb>
<tb> methyl <SEP> 3-aminopen- <SEP> 0.6 <SEP> mm
<tb> tane
<tb> acid <SEP> 5-chloro-3
<tb>
EMI3.8
methyl -2 - hydroxybenzoic and 3a3 - dï-- ù5-o7 C l64-l6d C / c14H20 02NCI
EMI3.9
<tb>
<tb> methyl-2-amino <SEP> 0.5 <SEP> mm
<tb> butane
<tb> acid <SEP> 5-chloro-3
<tb>
EMI3.10
methyl .-- 2-hydroxyLen- 145-146 C 174-194 C / C14H802NCl zolque and cyclo-- 0,
0 mm 11
EMI3.11
<tb>
<tb> hexylamine
<tb>
EMI3.12
5 - chloro-3- acid
EMI3.13
<tb>
<tb> methyl-2-hydroxyben-- <SEP> 07-35 C <SEP> 155-167 C / <SEP> CHONCI
<tb> zoic <SEP> and <SEP> 2-butyl- <SEP> 0.8 <SEP> mm
<tb> amine
<tb>
EMI3.14
3-shloro-2hydroxybonzolque acid and mixture of amines - 193-235 C / C22H3602NCl
EMI3.15
<tb>
<tb> with <SEP> a <SEP> length <SEP> of <SEP> 0.5 <SEP> mm
<tb> string <SEP> mean <SEP> of
<tb> 15 <SEP> atoms <SEP> of <SEP> carbon
<tb>
EMI3.16
The production of these ortho-hydroxycarboxylic acid amides can be carried out in a manner analogous to that described for the amide indicated above. If necessary, the diacid ortho-hydroxycarboxylic chloride can be purified by vacuum distillation prior to reaction with the amine.
Example 2, ..
1000 parts of a gear oil are mixed by stirring
EMI3.17
with 2 parts of the 3-hydroxy-2-naphthoic acid amide described below, until the mixture has completely gone into solution. The oil then exhibits a significant improvement in its resistance to aging.
EMI3.18
The 3-hydroxy-2-naphthoTque acid amide is prepared as follows: 65.5 parts of thionyl chloride are quickly added dropwise, with stirring and at a temperature of 30 C, to a mixture of 94
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parts of 3-hydroxy-2.-naphthotyl acid, 100 parts of toluene and 0.3 part of aluminum chloride. The reaction mixture is maintained for two hours at OOOC, whereby the acid in-ure in solution.
The solution is cooled to OOC, after removing a small residue from it. 3-Hydro - 2-napttoic acid chloride precipitates as a yellow crystalline mass. The crystalline mass is filtered off, washed first with a small amount of toluene and then with an abundant amount of ligroin and then dried.
<Desc / Clms Page number 4>
20.6 parts of this chloride are dissolved in 75 parts of benzine and add to the solution slowly, with stirring, 22.6
EMI4.1
parts of 2,4-dmethyl-3-aminopentane extracting at 124-I21, the temperature not to exceed 30 ° C. The treatment is completed as described in Example 1 and the corresponding amide is then obtained. 3-hy- acid
EMI4.2
droxy-2-naphtholque as a light yellow oil, boiling at 207 - 2150C at 14 mm Hgj which solidifies as light yellow crystals. By recrystallization from alcohol, the crystals are used in the colorless state. Melting point: 157-159C. Composition: cis H2302N.
Instead of the amide consisting of 3-hydroxy-2-naphthoic acid and 2,1.-dimethyl-3-aminopentane, it is also possible to use as adducts the amides prepared in a similar manner and below. after
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characterized, obtained from the same acid and from 2-aninohutane, cyclohexylamine, 2-amino-neptane, 4-aminoheptane, 2-aminooctane or from amines suspected of being obtained by ketonization of leading fatty acids and amination subsequent.
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<tb>
<tb> Amides <SEP> of <SEP> point <SEP> of <SEP> point <SEP> of <SEP> empirical <SEP> formula
<tb>
EMI4.5
melting: boiling:
according to 3-hydroxy-2naphthoic acid analysis and 2- 119-1210C 195-201OC / GL5.y2'1
EMI4.6
<tb>
<tb> aminobutane <SEP> 1 <SEP> mm
<tb> acid <SEP> 3-hydroxy-2-
<tb>
EMI4.7
naphthoic and cyc10lSe.-l'9 C 232-23 "C / C17H1902N
EMI4.8
<tb>
<tb> hexylamine <SEP> 1,4 <SEP> mm
<tb> acid <SEP> 3-hydroxy-2-
<tb>
EMI4.9
naphthoic and 4- 121-123 C 220-223oc / Gl} 1230ZN noeptane, mm 3'hydro2y-2naphthoic acid and m- 21S-22 C / G T3 0 N mixture of 2-amino- 1 mm 10, 5 24 2
EMI4.10
<tb>
<tb> heptane <SEP> and <SEP> 2-aminooctane
<tb>
EMI4.11
3-hydroxy-2- acid
EMI4.12
<tb>
<tb> naphthoic <SEP> and <SEP> mixture <SEP> of amines
<tb>
EMI4.13
with a length of 240-2 (.2 C / C21H29 2N of medium chain 1.5.
2l-H2902'- '
EMI4.14
<tb>
<tb> of <SEP> 10 <SEP> atoms <SEP> of
<tb> carlone
<tb> acid <SEP> 3-hydroxy-2-
<tb>
EMI4.15
Naphthorque and mixture of amines with 200-2hOOC / C / H 0 r: -
EMI4.16
<tb>
<tb> a <SEP> length <SEP> of <SEP> 1.3 <SEP> 25 <SEP> 39 <SEP> 2 @
<tb> string <SEP> average <SEP> of <SEP> 15
<tb> atoms <SEP> of <SEP> carlone
<tb> acid <SEP> 2-hydroxy-1-
<tb>
EMI4.17
Naphthorque and mixture of amines with chain length 14-17 C / 21 29 2 medium rle 10 atoms 0.85 mm
EMI4.18
<tb>
<tb> of <SEP> carbon
<tb>
EMI4.19
, em.,. e 3.
1000 parts of a mineral oil are mixed with stirring with 2 parts of a 3-methyl-2-hydroxy-'benzolqae acid amide obtained as follows:
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
0 prepares a mixture of 100 parts xylene, 50 parts.-Mv 'acid; .-2-hydroxybenzoic acid and 53 parts of an amine paraffin comprising a chain of about 10 carbon atoms and having the amino group approximaLiveme ... 1- ;; ' in the middle of the chain. Such a paraffin amine is accessible by ketonization of overhead fatty acids including
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arises 4 - 'carbon atoms and subsequent amination by means of ammonia and;?' ¯yc? rogine.
Into this mixture are poured dropwise at 90-95 ° C. over 3 hours. 50 parts of thionyl chloride.
EMI5.3
Then the temperature is gradually raised to 190 C over the course of hours and the reaction mixture is further stirred for 42 hours at said temperature. This done, the reaction mixture is subjected to distillation. Under a pressure of 1.1 mm and at a temperature between
EMI5.4
174 and 201 C, a light yellow oil is obtained, the composition of which corresponds to the empirical formula 16H2902N.
Calculated: C 74.3 H 9.9i '0 11.0% N 4.82 d. found: 74, d ruz '. 10.05 1 10.9% 4, h2 1.
REVENDIC, {1% {: ON The use as adducts to oils and fats of acids of acids consisting of aromatic ortho-hydroxycarboxylic acids
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.