<Desc/Clms Page number 1>
MATIERES LIQUIDES POUR PANSEMENTS CHIRURGICAUX.
On a déjà proposé remployer des solutions de matières plastiques pour des pansements chirurgicauxo Ces solutions sont répandues, sur une plaie ou une blessure à panser en couches minces formant une pellicule qui recouvre remplacement de la blessure comme le solvant s'évaporeo Les matières plastiques utilisées dans les préparations de ces solutions, suivant la littérature connue jusqu'à ce jouront été exclusivement des polymérisats de méthacrylate de méthyle , avec le même degré de polymérisation que celui de la matière qu'il est convenu d'appeler verre acryliqueo Comme solvant;
, on a employé exclusivement le chloroformée Toutefoisune solution de cette résine dans un solvant comme le chloroforme ne peut pas donner une pellicule protectrice convenable sur une plaie ou autres blessures parce que la pellicule devient aussi fragile que le verre acrylique par évaporation du solvant et,!) de cette façon, elle se craquelé en exposant la région à l'infection.
On a tenté également de combattre la fragilité en incorpo- rant un plastifiant connu par le fait qu'il se combine bien avec la matière plastique considéréeo Pour plastifier le verre acrylique de manière à ce qu'il devienne suffisamment flexible pour une pellicule de pansement,il est nécessaire toutefois de faire intervenir un très grand pourcentage de plastifiant en soi, cette quantité doit être encore accrue pour compenser la perte par évaporation due à l'action de la chaleur du corps. D'un autre coté ces grandes quantités de plastifiant? de l'ordre de 40 à 50 %, conduisent également à une réduction considérable de la résistance à la traction de la pellicule proteotrioesi bien que la matière ne peut être utilisée pratiquement que pour de petites blessures seulement, à la manière du collodion.
L'invention a pour objet la production de matières plastiques devant servir pour des pansements chirurgicaux de telle manière qu'on puisse les employer pratiquement aussi pour les grandes blessures et même comme pansement pour les blessures d'opération chirurgicales et, en outre, comme
<Desc/Clms Page number 2>
produit de substitution des serviettes stériles en appliquant ces matières plastiques,avant l'opération sur l'emplacement de l'incision et autour de celui-ci.
Une recherche sur les qualités à exiger d'un pansement satisfaisaut, du genre discuté ici,a montré qu'il y a lieu de satisfaire aux exigences suivantes.- 1/ Tout au moins les composants de la pellicule formée, à savoir la matière plastique et le plastifiant, s'il y en a, doivent être inoffensifs pour les tissus.
2/ La pellicule formée doit être assez flexible pour accompagner les mouvements de la peau à l'endroit de la plaie et elle doit conserver cette flexibilité de manière à ce qu'il ne se produise pas de fissures par suite de sa fragilité pendant la période régulière de gaérision ou en palpant.
3/ La pellicule doit avoir un pouvoir adhésif, vis-à-vis de la peau, suffisant pour qu'elle soit retenue pendant le temps voulu, par exemple durant la période de guérison mentionnée ci-dessus au paragraphe (2).
4/La pellicule doit être mince et aisément perméable à l'air et à la vapeur d'eau, mais elle doit cependant être suffisamment étanche pour empêcher la pénétration des microorganismes. On a constaté qu'une bonne étanchéité est celle qui correspond à un pouvoir de diffusion pour l'eau et la vapeur d'eau de l'ordre de 8 à 50 mg par cm2 et par 24 heures à la température de 32 C.
5/ Il doit être possible de couper avec facilité la pellicule avec un bistouri opératoire et, ce faisant,' d'obtenir des arêtes régulières et non fra- gilesde telle manière qu'on puisse appliquer la pellicule avant l'incision chirurgicale et remplacer, du moins en partie, les serviettes stériles utilisées en cet endroit.
6/ La pellicule doit être assez transparente pour qu'on puisse inspecter totalement les parties sous-jacentes.
Des travaux de recherches ont montré que, pour la fabrication d'un pansement plastique doué des propriétés signalées ci-dessus, on doit observer les règles suivantes lorsqu'on utilise une matière plastique du type vinylique. Les matières plastiques auxquelles on fait allusion ici sont les résines acryliques, les résines de méthacrylate, les résines d'esters vinyliques et d'éthers vinyliques, les résines de styrène, de même que les mélanges et copolymérisats de ces résineso a) La pellicule plastique doit avoir une dureté de 15 à 70 Shore, mesurée avec un Duromètre A suivant la norme ASTM:
D 676-49 T. b) La pellicule de matière plastique ne doit pas devenir poisseuse aux températures inférieures à 35 Co c) Dans l'essai de la pellicule, ayant approximativement 0,15mm d'épaisseur, dans une machine à pliage double utilisée pour les tests du papier,la flexibilité de la pellicule doit correspondre à 1.500 pliages doubles, au moins. d) La matière plastique dissoute dans de l'acétate d'éthyle pour former une solution à 40%,doit donner une viscosité qui n'est pas plus grande que 1.500 cP à. 25 C.
Parmi les monomères plastiques auxquels on se réfère ici, cer tains homologues inférieurs donnent naissance à des pellicules qui sont si dures qu'on ne peut pas satisfaire à l'exigence formulée en (a). 0' est le cas par exemple pour le méthacrylate de méthyle et pour certains esters avec chaîne carbonée ramifiée, par exemple le méthacrylate d'isobutyleo En outre, étant dissoutes dans l'acétate d'éthyle, ces matières plastiques dures don- nent une viscosité qui est loin au-dessus de la limite mentionnée au point (d)Même si une addition de plastifiant peut diminuer la dureté de telles
<Desc/Clms Page number 3>
résines, de manière à ce quelles satisfassent au point (a),cette addition n'exercera aucune influence sur la condition (d)o Diantre part,
les quanti- tés nécessaires de plastifiants agissent de telle manière que les exigences formulées en (b) et (c) ne peuvent pas être satisfaites. Ces résines dures ne peuvent par conséquent donner un résultat satisfaisant qu'en mélange ou sous forme de copolymérisat avec des matières plastiques plus molleso
Les grandes molécules monomères peuvent produire des résines trop molles. On ne peut évidemment les employer qu'en mélange ou sous forme de copolymérisat avec des matières plastiques plus dures pour satisfaire aux exigences formulées de (a) à (d).
Les matières plastiques individuelles se conformant aux condi- tions données plus haut dans les points (a) à (d) peuvent certainement s'em- ployer aussi entre elles en mélanges ou sous forme de copolymérisats, de cet- te façon)) on a la possibilité de régler les propriétés désiréeso
Les règles précédentes étant observées, la solution de matière plastique suivant l'invention est caractérisée principalement par le fait qu'elle consiste en une solution productrice de pellicule, d'une matière plas- tique du type vinylique qui donne une pellicule avec une dureté de 15 à 70 Shore suivant la norme ASTM, qui ne devient pas poisseuse à 35 C et qui, lors- qu'on essaye une pellicule de 0915 mm d'épaisseur dans la machine à pliage double servant aux tests du papier,
donne un nombre de pliages doubles qui n'est pas inférieur à 105009 en outre, la matière plastique sèche, dans une solution à 40% avec'de l'acétate d'éthyle, doit présenter une viscosité qui n'est pas supérieure à 10500 cP à 25 C.
Si des plastifiants sont utilisés dans les matières plastiques pour pansements suivant la présente invention, ils doivent être inoffensifs pour les tissus dans la plus grande mesure possible comme cela a été dit plus haut; notamment ils ne doivent pas être irritants pour la peau et, en tout cas, ils ne doivent pas être toxiqueso En outre, les plastifiants doivent avoir un point d'ébullition assez élevé et une tension de vapeur assez basse à la température du corps pour qu'ils ne s'évaporent pas dans une mesure assez grande pour nuire considérablement aux bonnes qualités de la pellicule protectrice durant la période où le pansement plastique couvre une plaie ou autres blessureso Les esters sont des plastifiants convenables, en particulier les esters de glycérine diacides gras avec 12 à 20 atomes de carbone,
comme par exemple les graisses et huiles végétales telles que l'huile de ricin, l'huile de soja, l'huile déclive, l'huile de noix de coco et l'huile de cacaoo De même, les plastifiants synthétiques comme les phtalates et les sébacates, par exemple les phtalates de n-dioctyle et de di-iso-octyle, et respectivement les sébacates correspondants, peuvent être d'un emploi avantageux mais)) ils doivent être dans un grand état de puretéo
Comme solvants on peut employer tous les solvants organiques aisément vaporisables, connus pour les matières plastiques considérées, à la condition évidemment qu'ils ne soient pas toxiques.
Des exemples sont le chloroforme et l'acétate d'éthyle, en mélange éventuellement avec de la benzine pour blessureo
Si, dans le cas de grandes blessures la sensation de douleur devenait trop aiguë à cause de l'action irritante des plastifiants, on peut la soulager facilement par anesthésie locale avant l'application de la solu- tion de matière plastiquée
On peut appliquer les pansements plastiques de la présente invention par étalement ou par pulvérisation,, par exemple au moyen d'un gicleur de pulvérisationo On retire un avantage spécial du fait que l'on peut appliquer des pansements par pulvérisation,
grâce au choix d'un degré de polymérisation relativement bas et par conséquent d'un poids moléculaire peu élevé des matières plastiques utiliséeso
On explique ci-dessous l'invention au moyen de quelques exemples de préparation de solutions de matières plastiques convenant à l'usage de
<Desc/Clms Page number 4>
pansements.
EXEMPLE 1-
Dans un flacon muni d'un condenseur à reflux, d'un thermomètre et d'un agitateurs on mélange 40 parties en poids d'acrylate d'éthyle monomère, une partie en poids de peroxyde de benzoyle et 60 parties en poids d'acétate d'éthyleo On chauffe le mélange au bain-marie à environ 75 C.
On maintient cette température jusqu'à achèvement de la réaction de polymérisation au bout de 24 heures, et à ce moment on refroidit le mélange réactionnelo On ajoute sous agitation 100 po en poids d'acétate de butyle et on obtient un produit pouvant servir pour l'application sur des surfaces de blessureso EXEMPLE 2.-
On prépare un polymérisat en solution suivant l'exemple 1, avec comme modification qu'au lieu d'acrylate d'éthyle monomère pur comme matière première, on utilise 20 parties en poids d'acrylate d'éthyle monomère et 20 parties en poids de méthacrylate d'éthyle monomèreo Au produit de polymérisation ainsi obtenu, on ajoute 50 à 60 parties en poids d'acétate de propylée EXEMPLE 30-
On prépare un polymérisat en solution suivant l'exemple 1,
avec comme modification qu'au lieu d'acrylate d'éthyle monomère pur comme matière première, on utilise 40 parties en poids de méthacrylate d'éthyle puro Au produit de polymérisation on ajoute alors 20 à 30 parties en poids de lactate d'éthyle et 50 à 60 parties en poids d'hydrocarbures aliphatiques de benzine (point d'ébullition de 60 à 100 C).
EXEMPLE 40=
On prépare un polymérisat en solution suivant l'exemple 1, avec comme modification qu'au lieu d'acrylate d'éthyle monomère pur comme matière première, on utilise 35 parties en poids de méthacrylate d'éthyle monomère et 5 parties en poids d'un ester méthacrylique d'un alcool contenant 7 à 9 atomes de carboneo Au produit de polymérisation obtenu on ajoute alors 10 parties en poids d'huile de ricin et 130 parties en poids d'acétate d'isobutyle.
EXEMPLE 50-
On mélange dans un flacon muni d'un condenseur à reflux, d'un thermomètre et d'un agitateur, 30 parties en poids de méthacrylate de méthyle monomère 5 parties en poids d'acétate de vinyle monomère, 5 parties en poids de vinyle-isobutyl-éther monomère, 1,5 parties en poids de peroxyde de benzoyle et 60 parties en poids d'acétate d'éthyle. On chauffe le mélange au bain-marie à environ 70 C. On maintient cette température jusqu'à achèvement de la réaction de polymérisation au bout de 48 heures, et alors on refroidit le mélange de réaction.
On y ajoute tout en agitant 12 parties en poids de phtalate de dioctyle et 300 parties en poids d'acétate d'isobutyle, et de cette façon on obtient un produit qui convient pour l'application sur les surfaces de blessureso EXEMPLE 60-
On prépare un polymérisat en solution comme dans l'exemple 5, avec comme modification qu'au lieu de 30 parties en poids de méthacrylate de méthyle monomère, de 5 parties en poids d'acétate de vinyle monomère, et de 5 parties en poids de vinyl-isobutyl-éther monomère, on utilise 25 parties en poids d'acrylate de méthyle monomère et 15 parties en poids d'acétate de vinyle monomèreo Au produit de polymérisation ainsi obtenu on ajoute 5 parties en poids de sébacate de dioctyle et 120 parties en poids d'acétate de butyle.
<Desc/Clms Page number 5>
EXEMPLE 7.-
On dissout 40 parties en poids d'une matière plastique acryli- quegortant le nom commercial de Plexigum P 24, dans 30 parties en poids de benzine pour blessure,60 parties en poids d'acétate d'éthyle et 6 par- ties en poids d'huile de ricin. On obtient de cette façon un produit convenant pour le traitement des blessureso EXEMPLE 8.-
On dissout 40 parties en poids d'une matière plastique acrylique,portant le nom commercial Acryloid B 72, dans 110 parties en poids d'a- cétate de propyle et 8 parties en poids d'huile de ricin; on obtient de cet- te façon un produit convenant pour le traitement des blessureso
REVENDICATIONS.
1.- Matière liquide pour pansement à base de matières plastiques vinyliques, consistant en une solution,dans un solvant organique,d'une matière plastique vinylique avec un degré de polymérisation tel que par évaporation du solvantelle donne une pellicule ayant une dureté de 15 à 70 Shore mesurée au moyen du Duromètre A suivant la norme ASTM :D 676 - 49 T, qui ne devient pas poisseuse aux températures inférieures à 35 C, et qui a une résistance à la traction d'au moins 10500 pliages doubles dans l'essai d'une pellicule de 0,15 mm d'épaisseur sur une machine de pliage double servant aux tests du papier, la matière plastique sèche dissoute dans lacéta- te d'éthyle en une solution à 40% devant donner une viscosité qui ne dépasse pas 10500 cP à 25 C.
<Desc / Clms Page number 1>
LIQUID MATERIALS FOR SURGICAL DRESSINGS.
It has already been proposed to reuse plastic material solutions for surgical dressings o These solutions are spread on a wound or wound to be dressed in thin layers forming a film which covers replacement of the wound as the solvent evaporates o The plastics used in the preparations of these solutions, according to the literature known to date, were exclusively polymers of methyl methacrylate, with the same degree of polymerization as that of the material which is commonly called acrylic glass As solvent;
Chloroform has been used exclusively. However, a solution of this resin in a solvent such as chloroform cannot provide a suitable protective film on a wound or other wounds because the film becomes as fragile as acrylic glass by evaporation of the solvent and ,! ) this way it gets cracked exposing the area to infection.
Attempts have also been made to combat the brittleness by incorporating a plasticizer known by virtue of the fact that it combines well with the plastic material considered. To plasticize the acrylic glass so that it becomes sufficiently flexible for a dressing film, however, it is necessary to involve a very large percentage of plasticizer per se, this amount must be further increased to compensate for the loss by evaporation due to the action of body heat. On the other hand, these large amounts of plasticizer? of the order of 40-50%, also lead to a considerable reduction in the tensile strength of the proteotrioes film, although the material can be used practically only for small wounds only, like collodion.
The object of the invention is the production of plastics for use in surgical dressings in such a way that they can be used practically also for large wounds and even as a dressing for surgical wounds and, moreover, as a dressing.
<Desc / Clms Page number 2>
substitute for sterile towels by applying these plastics, before the operation to the site of the incision and around it.
Research into the qualities to be required of a satisfactory dressing, of the kind discussed here, has shown that the following requirements must be met: 1 / At least the components of the film formed, namely the plastic material and the plasticizer, if any, must be harmless to the fabrics.
2 / The film formed must be flexible enough to accompany the movements of the skin at the site of the wound and it must retain this flexibility so that cracks do not occur due to its fragility during the period regular gaerision or palpating.
3 / The film must have an adhesive power, vis-à-vis the skin, sufficient for it to be retained for the required time, for example during the healing period mentioned above in paragraph (2).
4 / The film must be thin and easily permeable to air and water vapor, but it must however be sufficiently waterproof to prevent the penetration of microorganisms. It has been found that a good seal is that which corresponds to a diffusion power for water and water vapor of the order of 8 to 50 mg per cm2 and per 24 hours at a temperature of 32 C.
5 / It must be possible to easily cut the film with an operative scalpel and, in doing so, to obtain regular and non-fragile edges so that the film can be applied before the surgical incision and replaced, at least in part, the sterile towels used there.
6 / The film must be transparent enough so that the underlying parts can be fully inspected.
Research work has shown that, for the manufacture of a plastic dressing endowed with the properties mentioned above, the following rules should be observed when using a vinyl type plastic. The plastics referred to here are acrylic resins, methacrylate resins, vinyl ester and vinyl ether resins, styrene resins, as well as mixtures and copolymerisates of these resins o a) Plastic film must have a hardness of 15 to 70 Shore, measured with a Durometer A according to the ASTM standard:
D 676-49 T. b) The plastic film should not become tacky at temperatures below 35 Co c) In testing the film, approximately 0.15mm thick, in a double folding machine used for paper testing, film flexibility should be at least 1,500 double folds. d) The plastic dissolved in ethyl acetate to form a 40% solution, should give a viscosity which is not greater than 1,500 cP at. 25 C.
Of the plastic monomers referred to herein, certain lower homologs give rise to films which are so hard that the requirement of (a) cannot be met. 0 'is the case, for example, for methyl methacrylate and for certain esters with a branched carbon chain, for example isobutyl methacrylate. In addition, being dissolved in ethyl acetate, these hard plastics give a viscosity which is far above the limit mentioned in point (d) Even though an addition of plasticizer may decrease the hardness of such
<Desc / Clms Page number 3>
resins, so that they satisfy point (a), this addition will have no influence on condition (d) o Diantre leaves,
the necessary amounts of plasticizers act in such a way that the requirements formulated in (b) and (c) cannot be met. These hard resins can therefore only give a satisfactory result in admixture or in the form of a copolymerizate with softer plastics.
Large monomer molecules can produce resins that are too soft. Of course, they can only be used in admixture or as a copolymer with harder plastics to meet the requirements of (a) to (d).
Individual plastics complying with the conditions given above in points (a) to (d) can certainly also be used with each other in mixtures or in the form of copolymerisates, in this way)) the possibility of adjusting the desired properties
The above rules having been observed, the plastic material solution according to the invention is characterized mainly by the fact that it consists of a film-producing solution of a vinyl-type plastic which gives a film with a hardness of 15 to 70 Shore according to the ASTM standard, which does not become tacky at 35 ° C and which, when a film 0915 mm thick is tested in the double folding machine used for paper testing,
gives a number of double folds which is not less than 105009 in addition, the dry plastic, in a 40% solution with ethyl acetate, must have a viscosity which is not more than 10500 cP at 25 C.
If plasticizers are used in plastics for plastics according to the present invention, they should be harmless to tissues to the greatest extent possible as has been said above; in particular, they must not be irritating to the skin and, in any case, they must not be toxic. In addition, the plasticizers must have a sufficiently high boiling point and a sufficiently low vapor pressure at body temperature for 'they do not evaporate to such an extent as to seriously impair the good qualities of the protective film during the period when the plastic dressing is covering a wound or other wounds o Esters are suitable plasticizers, especially esters of glycerin di-fatty acids with 12 to 20 carbon atoms,
such as for example vegetable fats and oils such as castor oil, soybean oil, declive oil, coconut oil and cocoa oil Similarly, synthetic plasticizers such as phthalates and sebacates, for example n-dioctyl and di-iso-octyl phthalates, and the corresponding sebacates respectively, can be of advantageous use but)) they must be in a high state of purity.
As solvents, all easily vaporizable organic solvents known for the plastics in question can be used, provided of course that they are not toxic.
Examples are chloroform and ethyl acetate, optionally mixed with benzine for injury.
If, in the case of large wounds the sensation of pain becomes too acute because of the irritant action of the plasticizers, it can be easily relieved by local anesthesia before the application of the plasticized solution.
The plastic dressings of the present invention can be applied by spreading or by spraying, for example by means of a spray nozzle. A special advantage is obtained that the dressings can be applied by spraying.
thanks to the choice of a relatively low degree of polymerization and therefore a low molecular weight of the plastics used
The invention is explained below by means of some examples of the preparation of solutions of plastics suitable for the use of
<Desc / Clms Page number 4>
dressings.
EXAMPLE 1-
In a flask fitted with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, 40 parts by weight of ethyl acrylate monomer, one part by weight of benzoyl peroxide and 60 parts by weight of acetate are mixed. ethyl o The mixture is heated in a water bath to about 75 C.
This temperature is maintained until the completion of the polymerization reaction after 24 hours, at which time the reaction mixture is cooled. 100 μg by weight of butyl acetate are added with stirring and a product is obtained which can be used for 'application on wound surfaces EXAMPLE 2.-
A solution polymerizate is prepared according to Example 1, with the modification that instead of pure monomeric ethyl acrylate as starting material, 20 parts by weight of monomeric ethyl acrylate and 20 parts by weight of monomer are used. Monomeric ethyl methacrylate To the polymerization product thus obtained, 50 to 60 parts by weight of propyl acetate are added EXAMPLE 30-
A polymerizate is prepared in solution according to Example 1,
with the modification that instead of pure monomeric ethyl acrylate as starting material, 40 parts by weight of pure ethyl methacrylate are used. To the polymerization product is then added 20 to 30 parts by weight of ethyl lactate and 50 to 60 parts by weight of aliphatic benzine hydrocarbons (boiling point 60 to 100 C).
EXAMPLE 40 =
A solution polymerizate is prepared according to Example 1, with the modification that instead of pure monomeric ethyl acrylate as starting material, 35 parts by weight of monomeric ethyl methacrylate and 5 parts by weight of monomeric ethyl methacrylate are used. a methacrylic ester of an alcohol containing 7 to 9 carbon atoms. 10 parts by weight of castor oil and 130 parts by weight of isobutyl acetate are then added to the polymerization product obtained.
EXAMPLE 50-
30 parts by weight of methyl methacrylate monomer, 5 parts by weight of vinyl acetate monomer, 5 parts by weight of vinyl, are mixed in a flask fitted with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer. isobutyl ether monomer, 1.5 parts by weight of benzoyl peroxide and 60 parts by weight of ethyl acetate. The mixture is heated in a water bath to about 70 ° C. This temperature is maintained until the completion of the polymerization reaction after 48 hours, and then the reaction mixture is cooled.
12 parts by weight of dioctyl phthalate and 300 parts by weight of isobutyl acetate are added thereto while stirring, and in this way a product is obtained which is suitable for application to wound surfaces. EXAMPLE 60-
A solution polymerizate is prepared as in Example 5, with the modification that instead of 30 parts by weight of methyl methacrylate monomer, 5 parts by weight of vinyl acetate monomer, and 5 parts by weight of vinyl-isobutyl-ether monomer, 25 parts by weight of methyl acrylate monomer and 15 parts by weight of vinyl acetate monomer are used. To the polymerization product thus obtained, 5 parts by weight of dioctyl sebacate and 120 parts by weight of dioctyl sebacate and 120 parts by weight are added. weight of butyl acetate.
<Desc / Clms Page number 5>
EXAMPLE 7.-
40 parts by weight of an acrylic plastic material of the trade name Plexigum P 24 are dissolved in 30 parts by weight of wound benzine, 60 parts by weight of ethyl acetate and 6 parts by weight of ethyl acetate. 'Castor oil. In this way, a product suitable for the treatment of wounds is obtained. EXAMPLE 8-
40 parts by weight of an acrylic plastic, bearing the trade name Acryloid B 72, are dissolved in 110 parts by weight of propyl acetate and 8 parts by weight of castor oil; in this way a product suitable for the treatment of injuries is obtained.
CLAIMS.
1.- Liquid material for dressing based on vinyl plastics, consisting of a solution, in an organic solvent, of a vinyl plastic material with a degree of polymerization such that by evaporation of the solvent gives a film having a hardness of 15 to 70 Shore measured using Durometer A according to ASTM: D 676 - 49 T, which does not become tacky at temperatures below 35 C, and which has a tensile strength of at least 10,500 double bends in the test of film 0.15 mm thick on a double folding machine used for testing paper, the dry plastic dissolved in ethyl acetate to a 40% solution to give a viscosity not exceeding 10,500 cP at 25 C.