<Desc/Clms Page number 1>
STAMICARBON N.V., résidant à HEERLEN (Pays.-Bas) .
PROCEDE POUR LA PREPARATION DE SELS D'ALCOXYARYLSULFONIUM.
L'invention concerne un procédé perfectionné pour la préparation de sels d'alcoxyarylsulfonium.
En particulier, l'invention porte sur un procédé pour la prépa- ration de sels d'alcoxyarylsulfonium, qui, dans une proportion très élevée, se présentent uniquement sous la.forme fortement basique.
Les sels d'alcoxyarylaufonium peuvent s'obtenir de différentes manières. Ainsi,un sel de tri(alcoxyphényl)sulfonium peut s'obtenir à par- tir d'un alcoxybenzëne, de chlorure de thionyle et d'une substance favorisant la substitution cationoidale, telle que A1C13 Au lieu d'utiliser du chloru- re de thionyle, on peut partir aussi de S02 ou d'un produit intermédiaire de la réaction, tel qu'un chlorure d'un acide alcoxyarylsulfonique ou un sulfo- xyde di(alcoxyaryliuqe).
Les composés d'alcoxyarylsulfonium, dont l'atome de soufre porte des radicaux différents, peuvent s'obtenir par exemple par alkylation, aryla- tion ou alkarylation d'un sulfure ou bien par action d'un composé alcoxyary- lique sur un chlorure d'acide suif inique ou un suif oxyde, qui est dérivé d'un autre radical d'hydrocarbure que ce composé alcoxyarylique.
Dans la demande de brevet belge n 407.507, on a décrit un pro- cédé pour la préparation de composés d'alcoxyarylsulfonium, se présentant prin- cipalement sous la forme faiblement basique. Ces composés faiblement basiques se forment principalement, soit quand un hydroxyde d'alcoxyarylsulfonium est chauffé dans une solution alcaline, soit quand la préparation d'un composé d'alcoxyarylsulfonium s'effectue à une température relativement élevée.
Dans la demande de brevet susmentionnée, on a montré qu'en pré- parant des composés d'alcoxyarylsulfonium à faible température, on obtient toujours un certain pourcentage de la forme faiblement basique. Plus la tem- pérature de réaction est faible, plus ce pourcentage est réduit. Dans les
<Desc/Clms Page number 2>
procédés connus jusqu'à présent, on atteint cependant rapidement une limite inférieure de température, parce que lesproduits obtenus sont très visqueux, ce qui empêche un non mélange.
Dans la préparation du chlorure de trianisylsulfonium, par exemple, il est difficile d'opérer à une température inférieure à 20 C. A cette température, il se produit toujours 20% environ de la forme faible- ment basique.
Or, on a trouvé que, lorsque la réaction est exécutée dans un solvant indifférent vis-à-vis des réactifs et des produits de réaction formés, tel que le benzène, le toluène ou le xylène, il est possible d'opé- rer à une température plus faible, ce qui permet d'éviter pratiquement la formation des composés faiblement basiques. Un autre avantage consiste en ce que, à ces températures plus faibles, (de préférence 5 C et moins), le rendement en sel de sulfonium augmente également, parce que plusieurs réac- tions secondaires sont évitées.
Il importe encore de remarquer que la quantité de la substance favorisant la substitution cationoidale, si on emploie une telle substance, doit être maintenue inférieure à un certain pourcentage maximum, parce que, dans le cas contraire, il se peut que le solvant réagisse avec ladite substan- ce et ne soit, par conséquent, plus indifférent à tous les égards.
L'invention sera expliquée à l'aide d'un exemple non limitatif, concernant la préparation du chlorure de trianisylsulfonium.
EXEMPLE.
200 g. d'anisol sont mélangés à 200 g. de toluène. En refroidis- sant, on ajoute, en agitant, 200 g de A1C13 sec en forme de poudre, cette substance se dissolvant pratiquement entièrement en peu de temps. Ensuite, du gaz SO2 sec est lentement introduit, en agitant, dans la solution à une vitesse de 10 1. environ, à l'heure, tandis que la température est maintenue inférieure à 4 C par refroidissement avec de l'eau glacée. Au total, on introduit 30 1. environ de SO2. Puis, on laisse le liquide peu visqueux au repos pendant quelques heures et on l'introduit ensuite dans 1 litre d'eau, pour décomposer les composés d'aluminium.
Le toluène est chassé par distillation à la vapeur. Le liquide restant, dont le sel de sulfonium s'est séparé en majeure partie, est extrait avec du chloroforme. Ensuite,la solution de chloroforme est distillée, les dernières traces du chloroforme étant enlevées du produit final sirupeux, au moyen d'un évaporateur à couche mince chauffé avec de la vapeur. Ainsi, on obtient 240 g de chlorure de trianisylsulfonium. Le rendement du composé pur est de 90 %; le rendement en composé de sulfonium sous forme fortement basique est de 92 %.
En opérant à une température de 0 C, le pourcentage de composé fortement basique est élevé jusqu'à 97 %.
Le composé brut se prête sans plus à être employé pour la conden- sation avec de la formaldéhyde, en vue de former un échangeur d'anions forte- ment basique.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
STAMICARBON N.V., residing in HEERLEN (The Netherlands).
PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALCOXYARYLSULFONIUM SALTS.
The invention relates to an improved process for the preparation of alkoxyarylsulfonium salts.
In particular, the invention relates to a process for the preparation of alkoxyarylsulfonium salts, which in a very high proportion are present only in the strongly basic form.
Alkoxyarylaufonium salts can be obtained in different ways. Thus, a tri (alkoxyphenyl) sulfonium salt can be obtained from an alkoxybenzene, thionyl chloride and a substance which promotes cationoid substitution, such as A1C13. Instead of using sodium chloride. thionyl, it is also possible to start from SO2 or an intermediate product of the reaction, such as a chloride of an alkoxyarylsulfonic acid or a di (alkoxyarylsulfonic) sulfoxide.
The alkoxyarylsulphonium compounds, the sulfur atom of which bears different radicals, can be obtained, for example, by alkylation, arylation or alkarylation of a sulphide or else by the action of an alkoxyaryl compound with a chloride of tallow acid or a tallow oxide which is derived from a hydrocarbon radical other than this alkoxyaryl compound.
In Belgian patent application No. 407,507, a process has been described for the preparation of alkoxyarylsulphonium compounds, which are presented mainly in the weakly basic form. These weakly basic compounds are formed mainly, either when an alkoxyarylsulfonium hydroxide is heated in an alkaline solution, or when the preparation of an alkoxyarylsulfonium compound is carried out at a relatively high temperature.
In the aforementioned patent application it was shown that by preparing alkoxyarylsulfonium compounds at low temperature, a certain percentage of the weakly basic form is always obtained. The lower the reaction temperature, the lower this percentage. In the
<Desc / Clms Page number 2>
hitherto known processes, however, a lower temperature limit is quickly reached, because the products obtained are very viscous, which prevents non-mixing.
In the preparation of trianisylsulfonium chloride, for example, it is difficult to operate at a temperature below 20 ° C. At this temperature, about 20% of the weakly basic form always occurs.
Now, it has been found that, when the reaction is carried out in a solvent which is indifferent to the reactants and the reaction products formed, such as benzene, toluene or xylene, it is possible to operate at a lower temperature, which practically avoids the formation of weakly basic compounds. A further advantage is that at these lower temperatures (preferably 5 ° C and below) the yield of the sulfonium salt also increases, because several side reactions are avoided.
It is also important to note that the amount of the cationoid substitution promoting substance, if such a substance is used, must be kept below a certain maximum percentage, because, otherwise, the solvent may react with said substance. substantial and therefore no longer indifferent in all respects.
The invention will be explained with the aid of a nonlimiting example relating to the preparation of trianisylsulfonium chloride.
EXAMPLE.
200 g. anisol are mixed with 200 g. toluene. With cooling, 200 g of dry powdered AlCl 3 are added with stirring, this substance dissolving almost entirely in a short time. Then, dry SO2 gas is slowly introduced, with stirring, into the solution at a rate of about 10 liters per hour, while the temperature is kept below 4 C by cooling with ice water. In total, about 30 liters of SO2 are introduced. Then, the low viscous liquid is left to stand for a few hours and then introduced into 1 liter of water, to decompose the aluminum compounds.
The toluene is removed by steam distillation. The remaining liquid, from which most of the sulfonium salt has separated, is extracted with chloroform. Then the chloroform solution is distilled, the last traces of chloroform being removed from the syrupy end product, by means of a thin-film evaporator heated with steam. Thus, 240 g of trianisylsulfonium chloride are obtained. The yield of the pure compound is 90%; the yield of the sulfonium compound in strongly basic form is 92%.
By operating at a temperature of 0 C, the percentage of strongly basic compound is high up to 97%.
The crude compound readily lends itself to being used for condensing with formaldehyde to form a strongly basic anion exchanger.
CLAIMS.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.