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Usines BREPOLS S.A., résidant à TURNHOUT.
PROCEDE POUR LA FABRICATION D'UN PAPIER DE SECURITE.
Le présent brevet a pour objet la' fabrication d'un nouveau papier de sécurité, rendant tout essai d'éradication d'une écriture ou d'une impres- sionà l'encre,effectué par voie mécanique ou chimique immédiatement visible d'une manière permanente. Ce papier convient en particulier à l'impression de chèques, lettres de crédit, notes, et un grand nombre d'autres documents nécessitant une protection contre la falsification.
Le nouveau procédé, faisant l'objet du présent brevet, est carac- térisé par l'application sur un papier de base d'une ou de plusieurs couleurs poreuseshydrophiles et réactives de teinte préférablement différente du pa- pier de base, les deux composantes - papier de base, et/ou couleur hydrophi- le - contenant des agents à effet chimique ou autre qui révèlent d'une façon permanente tout effort d'éradication d'une écriture ou tout effort en vue d'enlever les agents sur lesquels repose l'effet protectif de ce papier de sécurité
Le papier de base est choisi en teinte différente et plus foncée que la teinte de la couleur hydrophile, couvrant le papier.
Par ce moyen tout essai d'éradication par voie mécanique, par exemple au moyen d'un canif ou d'un abrasif devient immédiatement visible par l'enlèvement de la couche hydrophile appliquée sur le papier portant l'écriture, l'impression, etco La teinte du papier de base est au moins partiellement réalisée avec des matiè- res coloriées, qui ne se laissent pas blanchir avec des produits d'oxydation ou de réduction, ou enlever par des produits chimiques susceptibles de dis- soudre ou de blanchir, par exemple une encre d'écriture, ou un des agents à effet protectifo Comme exemple de ces produits chimiques, nous mentionnons l'eau de Javelle, le permanganate de potassium, le chlorure d'étain, le bi- sulfite de Sodium, l'acide oxalique et ses sels, le vinaigre, l'alcool, le benzène, l'éthylène glycol,
le diéthylène glycole et leurs dérivés et d'au- tres solvants organiques.
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La couleur hydrophile et poreuse peut être appliquée sur le papier au moyen de machines se trouvant dans le commerce, de fagon à couvrir entiè- rement le papier de base sur toute la surface du papier, sur un ou deux cotes Alternativement la couleur peut aussi être appliquée de façon à ce qu'elle couvre la surface du papier partiellement au moyen d'un des nombreux procédés de l'industrie graphique, par exemple au moyen du procédé d'impression off- set, d'impression typographique, d'impression héliogravure ou autre.
Les deux procédés d'application partiel ou intégral peuvent en plus être combinés de manière à présenter des avantages nouveaux au point de vue protection contre les falsifications. Lencre d'impression et la couleur de recouvrement peu- vent ainsi contenir des moyens de protection différents, exerçant chacun une fonction déterminée de protection.
Afin d'indiquer d'une manière efficace et simple une tentative de falsification, le papier fabriqué suivant le présent brevet, présente les ca- ractéristiques suivantes constituant les éléments nouveaux du nouveau procé- dé :
1. La couleur poreuse et hydrophile est caractérisée par le fait qu'elle absorbe facilement toute solution aqueuse, cette solution pouvant être de l'encre d'écriture usuelle,ou bien un produit chimique réagissant avec l'encre ou d'autres ingrédients du papier ou de la couleur appliquée.
L'utilisation d'une couleur hydrophile ou poreuse en tant que re- couvrement intégral ou/et partiel du papier de base, a comme effet de déclen- cher rapidement les différentes réactions chimiques inhérentes au présent procédé de fabrication d'un papier de sécurité et de faciliter la fixation et la pénétration de l'encre d'écriture dans le papier fabriqué d'après le présent procédéo
L'encre d'écriture pénètre essentiellement à travers la couche poreuse, de façon à ce que l'éradication mécanique n'est pas réalisable sans révélation de la couleur indélébile du papier de base.
L'enduit utilisé pour le recouvrement du papier de base, suivant le présent procédé, est composé essentiellement d'un pigment réactif et d'un liant
La réactivité du pigment consiste dans la solubilité dans la plu- part des acides utilisés pour l'éradication des encres; par exemple, l'acide chlorhydrique, nitrique, sulfurique, citrique, oxalique, acétique, etco Le pigment soluble aux acides est additionné en quantité telle, que sa dissolu- tion par les acides révèle la teinte généralement différente ou plus foncée du papier de base
Comme pigment réactif on utilise par exemple un oxyde, un carbo- nate, ou autre composé d'un métal approprié, présentant en plus de la solubi- lité aux acides et éventuellement aux alcalis une insolubilité à l'eau, par exemple le carbonate de zinc, de magnésie, de calcium, de strontium, de nickel,
etco l'oxyde de zinc, de magnésie,de cadmium, le ferrocyanure de man- ganèse, de nickel,, d'aluminium,, le borate de zinc, de manganèse.
Ces pigments peuvent être utilisés en mélange entre eux ou avec d'autres pigments, par exemple, le sulfate de baryum, le talc, etc. pigments d'un usage courant dans l'industrie du papier.
Le liant peut être fabriqué à base d'amidon? d'un albumine, d'une protéine, de colle animales, à base de carboxymethylcellulose, de métbylcellu- loses dun latex synthétique ou d'un autre aglutinant approprié, capable de fixer le pigment sur le papier tout en maintenant la porosité de la couche I1 existe un grand nombre d'autres aglutinants qui peuvent convenir et qui S'emploient seuls ou en mélange entre euxo
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Toutefois Inexpérience a démontré que, dans certains cas, cette ' disparition de la couche n'est ni assez rapide, ni suffisamment complète pour rendre impossible une réparation de l'apparence originale de la couche, après une tentative d'altération.
En particulier une couche à base de carbonate de chaux, comme pig- ment soluble aux acides, est particulièrement peu active en cas d'utilisation d'un éradicateur, très répandu dans le commerce,à base de permanganate de potasse et de bisulfite de sodium.
Ceci probablement à cause de l'insolubilité du sulfate de calcium formé par l'action des sulfates contenus dans le bisulfite ou par l'action du bisulfite sur le bioxyde de manganèse.Cet inconvénient peut être évité en utilisant, suivant le présent brevet, une couche active basée sur l'emploi dun pigment soluble à l'acide sulfurique, en proportions appropriées.
2. La couche, l'encre d'impression ou les deux contiennent au moins un réactif chimique donnant avec l'hypochlorite de sodium ou d'autres oxydants au chlore ou ses dérivés (chlorite, chlore, etc. ) une coloration permanente. De cette fagon l'application d'éradicateurs de ce genre est ré- vélé aussi dans le cas, où le faussaire aura évité l'emploi d'acides.
Comme produits réactifs au chlore et éventuellement à d'autres oxydants nous men- tionnons : la p-p' diamino-diphenyle, ses sulfates, phosphates, ou d'autres dérivés, par exemple les dérivés chlorés ou halogènes le sulfate ou le ferrocyanure de manganèse ou d'autres sels solubles ou insolubles de la manganèse, du nickel, du cobalt, du cerium, etco des dérivés du vanadium le 4-4' Diaminodinaphtyl (1-1 SI) et ses dérivés la S-N-ortho-phenylène-i so-thio-ur ée et ses dérivés appropriés la primuline la diphenyl-guanidine et ses dérivés et un grand nombre d'autres substances chimiques.
De préférence on utilise ceux de ces corps chimiques, donnant avec l'eau de Javelle, etc. une coloration qui ne peut être plus au moins enlevée que par l'intervention d'un agent chimique, possédant une réaction acide. Lors d'une tentative de restauration de l'aspect initial du papier de sécurité on est ainsi amené à déclencher la réaction du pigment soluble à l'aide mentionné sous 1, de détruire en conséquence la couche couvrante et de révéler la couleur du papier de base.
3o La couche, l'encre d'impression ou les deux contiennent au moins un produit fluorescent aux rayons invisibles, par exemple à la lumière ultra- violette.Il s'agit par exemple de produits du type désignés comme produits de blanchiment optique, dérivés du point de vue chimique des umbelliferones, de la triazine, de la stilbène et d'autres corps.
Les produits de blanchiment optique se vendent sous la dénomina- tion de Tinopal, Leucophor, Blancophor, Uvitex, Tinofene, Optical White, etc.
Au lieu de ces matières ou simultanément on peut utiliser aussi des colorants fluorescents, par exemple l'eosine, la Sulfoflavine Brillante FF, la Rhoda- mine et d'autres, ou des produits fluorescents à la lumière du jour.
Ces produits confèrent à la couche non seulement une fluorescence caractéristique, mais toute application d'un agent susceptible de blanchir une encre d'écriture détruit le produit fluorescent, faisant apparaître une tache nettement visible à la lumière de Wood. L'emploi des produits de blan- chiment optique assure, au point de vue sécurité, à la fois un moyen garan-
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tissant l'authenticité du papier et révélant toute tentative d'éradication chimique ou même mécanique.Le dernier point constitue un avantage particu- lier inhérent au présent breveto
Les produits fluorescents facilitent grandement la détection d'une tentative de restauration par l'application d'une couche d'une autre composition sur une partie du papier,
altéré par un moyen quelconque.Même en cas de restauration par la couche recouvrant le papier de sécurité, la détection de cette opération est rendue plus aiséeo
Les produits de blanchiment optique peuvent en plus être utilisés dans le papier de base. Celui-ci peut être fabriqué à l'exemple du papier chiné, permettant une identification du papier par la coloration de fibres individuelles, visible à l'ultra-violet.
D'autres moyens connus pour la vérification de l'authenticité du papier de base peuvent être combinés avec le présent procédé, par exemple l'emploi de filigranes, l'addition de fibres coloriées en soie artificielle, etc.
4. La couche, l'encre d'impression ou les deux, contiennent au moins un colorant changeant sa teinte avec les substances capables de déco- lorier le colorant des encres d'écriture, etc. Ce colorant remplit en premier lieu la fonction de donner à la couche une teinte voulue,disparaissant lors de Inapplication d'une substance capable de faire disparaître la coloration d'une encre d'écriture La tache ainsi formée sur le papier de sécurité faci= lite la détection d'une tentative de falsification. Une restauration de la teinte originale, par exemple par sur-coloration au moyen d'un colorant, est particulièrement difficile à réaliser à cause de la forte absorption, mani- festée par la couche poreuse, suivant le présent procédé.
D'une fagon similaire une addition d'un colorant du genre décrit à l'encre de sécurité, notamment pour l'impression du fond de sécurité, aug- mente les difficultés de restauration de l'impressiono Celle-ci est bien plus difficile à réaliser sur le papier couché, fabriqué suivant le présent procé- dé, par rapport à un papier non couché, imprimé avec les mêmes encres de sé- curitéLes colorants permettent en plus de déceler aussi une tentative de falsification par exemple au moyen d'une solution de permanganate de potasse, suivi d'un traitement au bisulphite de sodium ou au moyen d'un blanchiment par les rayons solaires ou d'autres.
Un grand nombre de colorants, dérivés du goudron de la houille et d'autres, peuvent être utilisés peur la coloration décrite de la couche ou de l'encre d'impression, par exemple l'éosine, l'orange II, le ponceau, des colorants directs, acides, des colorants basiques, des colorants de la série de la triphenyl-methane, des extraits de bois tinctoriaux, etc. le colorant pour chèques AS et d'autres
Au lieu d'additionner ces colorants à l'enduit sous forme de solu- tion ou de dispersion aqueuse, il y a moyen de les additionner à la couleur de couchage ou à l'encre d'impression sous forme de laque, pour augmenter par exemple la résistance à l'eau du papier de sécurité fabriqué suivant le pré- sent procédé.
Un autre résultat nouveau de l'application décrite des colorants, suivant le présent brevet, réside dans le fait que le choix des colorants peut être effectué de telle sorte, qu'une utilisation de l'acide oxalique ou d'acides similaires, peut intensifier la teinte du papier de sécurité. Ceci est particulièrement avantageux du point de vue sécurité. En effet, il est bien connu que cet acide peut être utilisé pour enlever certaines écritures à l'encre. Le papier de sécurité suivant la présente invention est donc assu- ré aussi contre une éradication au moyen de cet acide dans le cas que le pig- ment réactif ne présente pas une solubilité suffisante à l'acide oxalique.
5. La couche, l'encre d'impression ou les deux contiennent au moins un produit changeant sa teinte sous l'action d'un bisulfite, par exemple le bisulfite de sodium ou le métabisulfite de potassium. Les bisulfites forment
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un groupe de produits chimiques qui sont fréquemment utilisés par les faus-= saires, notamment en combinaison avec les permanganates pour enlever une en- cre d'écriture sur un document, par exemple un chèque, etco Parfois leur ap- plication seule permet d'enlever certaines encres d'écriture . o Comme produit réactif aux bisulfites nous citons la fuchsine,le vert malachite et leurs dérivés sulfonés, le Bleu Helvetie I, des colorants de la série des authra quinones, des colorants directs,
le bleu Indanthrène et un grand nombre d'au- très produits chimique s
Du point de vue sécurité contre les falsifications d'une écriture etc. les produits en question assurent des avantages semblables à ceux cités sous 4.
En plus, on peut ajouter au papier de base des produits solubles ou changeant la teinte avec les bisulfites. Lors de l'application des bisul= fites sur le papier, ces produits sont solutionnés et percent dans la couche du papier de sécurité, lui conférant une autre teinte. La fuchsine, ses déri- vés ou laques conviennent pour cet usage ainsi que d'autres produits, par exemple l'hématéine.
Par ces moyens, une opération d'altération et de restauration amè- ne finalement une destruction de la couche de recouvrement, une apparition de la couleur du papier de base et par conséquent une révélation pratiquement irréparable d'une tentative de falsification.
60 D'une manière similaire à celle exposée sous 4 et 5 on ajoute au papier de base, à la couche ou/et à l'encre d'impression des produits pro- voquant un changement de teinte sous l'influence de corps à réaction alcali- ne ou acide, en particulier des érasifs chimiques.
Des indicateurs utilisés. en titrimètrie conviennent pour cet usage, de même qu'un grand nombre d'au- tres produits ou de colorants, par exemple le jaune methanile, le jaune bril- lant, les colorants basiques et d'autres, la fluorescéine, etco Leur applica- tion judicieuse oblige le faussaire, lors d'une tentative d'enlèvement d'une encre d'écriture appliquée sur le papier de sécurité ainsi fabriqué, à recou- rir à des produits ayant une réaction alcaline ou acide, déclenchant fatale- ment une ou plusieurs des réactions citées sous 1 à 5 et contribuant ainsi à dénoncer cette tentative d'une manière pratiquement irréparable.
Pour déceler l'emploi d'acides ou d'alcalis, il n'est pas absolu- ment nécessaire d'utiliser des produits changeant la teinte en milieu acide ou alcalin. L'emploi judicieux de produits du type décrits sous 1, 2, 3, 4 et 5 peut endéans les modalités de mise en pratique du présent brevet.suffire à cette fin.
C'est ainsi que l'application par exemple d'un acide suffit pour produire la formation d'une tache sur le papier de sécurité suivant le pré- sent procédé, par exemple par dissolution. La teinte du colorant en cause est dans ce cas simplement renforcée, probablement par concentration dans la surface du papier
Les produits fluorescents décrit sous 3 donnent déjà, par exemple avec une solution à 3% d'acide acétique ou à 2% d'ammoniaque, une tache nette=- ment visible aux rayons ultra-violettes et très distincte d'une tache prove- nant par exemple d'une goutte d'eauo
7. La couche, l'encre d'impression, le papier de base ou les trois contiennent au moins un produit colorié soluble dans les solvants organiques.
Comme solvants organiques qui entrent en ligne de compte, nous citons les al- cools aliphatiques, les esters/et éthers, les hydrocarbures, par exemple l'al- cool éthylique, l'acétate d'éthyle, le benzène, le naphte, la dichlorethane et un grand nombre d'autres produits chimiques, désignés généralement comme solvants organiques dans l'industrie des peintures et verniso
Un grand nombre de produits coloriés sont connus qui se dissolvent dans certains ou dans tous les solvants organiques en proportion variable.
Nous citons les colorants basiques et pigmentaires du type Rhodamine, Soudan, les colorants solubles à l'alcool, la nigrosine, les bases des colorants ba
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siques et certains de leurs sels., par exemple le stearate de la base du bleu Vectoria ou du bleu Méthylène et d'autres, le bleu Acronol, la fuchsine, etc.
Des essais nombreux ont permis d'établir que certains des produits cités sous 2, 3, 4, 5 et 6 peuvent être enlevés d'un papier de sécurité, con- tenant ces produits, au moyen de solvants organiques. On réussit de cette fa- gon à éliminer et rendre inefficaces les produits garantissant une détection facile d'une tentative d'altération d'une écriture, ou la vérification de l'au- thenticité du papier en causeoCeci est souvent possible sans changer l'aspect ou la teinte du papier de sécurité
Il a été trouvé que 1''emploi des produits coloriés solubles dans les solvants organiques selon le présent brevet, permet de minimiser ou de rendre impossible 1-'enlèvement des substances actives ou leurs produits de réaction avec les éradicateurs chimiques sans laisser une trace nettement vi= sible.
Il est alors difficile ou impossible de faire disparaître cette tache sans détruire la couche et/ou le fond de sécuritéo Toute tentative d'altéra= tion d'une écriture ou d'une impression, par exemple les numéros d'un chèque, au moyen d'un dissolvant organique est ainsi révélée par la coloration qui se produit par suite de la dissolution, la répartition et l'absorption dans la couche des produits coloriés et solubles dans les solvants organiqueso
8. La couche, l'encre d'impression ou les deux contiennent au moins un produit insolubilisant l'aglutinant, qui est utilisé pour la fabrication de ces enduits.
Le but de l'addition de ces produits d'insolubilisation est de rendre la couche plus ou moins insensible à l'eau ou même aux alcalis.Par cette action il devient très difficile d'enlever la couche au moyen de l'eau ou même d'un alcali (par exemple une solution diluée d'ammoniaque) afin de s'en servir pour la restauration d'une partie abîmée de la surface du papier de sécurité, fabriqué diaprés le présent nouveau procédéo
Les produits d'insolubilisation et leur application sont bien con- nus dans l'art de la fabrication du papier couché.A titre d'exemple, ne li- mitant en rien la portée du présent brevet, nous citons les aldéhydes, par exemple la formaldéhyde et ses dérivés, le glyoxal, des sels du chromé, de l'aluminium et d'autres produits connus.
Le papier de sécurité ainsi fabriqué convient pour les pays tro- picaux par suite de sa résistance à l'humidité.
L'invention n'est pas limitée aux agents indiqués sous 1-8, car bien d'autres produits ou d'autres substances peuvent être ajoutés à la cou- che ou à l'encre d'impression, permettant d'obtenir le même résultat au point de vue sécurité contre les falsifications.
Les qualités du papier de sécurité fabriqué selon la présente in- vention et définies sous 1 à 8 peuvent souvent être réalisées par l'utilisa- tion de produits qui présentent individuellement plusieurs des qualités énu- mérées sous 1-8. Cest ainsi que la fuchsine, par exemple, présente simulta- nément une bonne solubilité aux solvants organiques, aux bisulfites et une grande réactivité par rapport aux éradicateurs dencre, aux acides et aux al- caliso
De même il n'est pas indispensable que le papier de sécurité, sui= vant le présent brevet, présente toutes les caractéristiques énumérées sous 2-8.Un excellent degré de sécurité contre la falsification est obtenable sans que le papier réunisse toutes ces qualités à la fois.
Suivant les besoins, un choix judicieux peut être opéré,
Le papier de sécurité fabriqué suivant le présent brevet, permet en plus d'assurer d'une manière particulièrement efficace une protection con- tre une élévation de la valeur inscrite sur un chèque par simple sur-écritu- re ou des falsifications similaires. Cette falsification peut être effectuée sans altération d'une écriture originale, par exemple, par simple addition d'une écriture fausse à une écriture originale.,On pourrait ainsi modifier une somme originale de 1.000 Frs.à 4o 000 FrsoEn posant le numéro 9 devant une somme originale de 750 Frs. on pourrait la transformer par simple ad-
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dition dune écriture appropriée à 94o750 Frs.
Un système de numéros imprimés sur un document (chèques etc.) et disposés de telle manière qu'une limitation de la valeur originalement ins- crite devient possiblepar exemple en biffant les numéros dépassant le chif- fre original au moyen d'une écriture à l'encre est souvent utilisé à cette fin.
Il résulte de ce qui précède que ce système et ses modifications, appliquées sur le papier de sécurité selon la présente invention permettent d'obtenir une protection nettement supérieure contre les falsifications par sur-écriture. Elles deviennent ainsi pratiquement irréalisables.
Le papier de sécurité décrit et fabriqué suivant le nouveau pro- cédé faisant l'objet du présent brevet, permet d'obtenir un degré inconnu jusqu'à ce jour de réactivité envers les produits chimiques capables de faire disparaître une encre d'écriture ou d'impression et les moyens de restaura- tion de rendre la constatation de toute manipulation effectuée en vue d'une altération des dites inscriptions sur ce papier, détectable d'une façon plus simple, plus complète et plus efficace que chez les papiers de sécurité con- nus.
Bien que certains des principes de fabrication énumérés soient bien connus dans l'art de la fabrication des papiers de sécurité, il est évident que leur application, telle qu'elle est décrite dans le présent bre- vet, présente de nombreuses caractéristiques distinctives et nouvelles du point de vue de la réalisation de ce papier de sécurité perfectionnée Ces nouvelles caractéristiques confèrent à ce papier de sécurité un degré de protection contre les falsifications de loin supérieur aux papiers de sécu- rité actuellement connus.
Il résulte de ce qui précède qu'il est impossible de décrire tou- tes les variantes possibles de mise en pratique de la présente invention.
Nous donnons ici un exemple de mise en application qui ne limite cependant en rien la portée du présent brevet.
EMI7.1
Exemple d9,np13cationo
Un papier de base est fabriqué de la manière bien connue dans l'in- dustrie du papier et colorié dans la masse au moyen de rose indanthrène, d'un bleu de phtalocyanine ou d'un noir de vigne.En plus il peut contenir un pour- centage variable de fuchsine ou de rouge Soudan R.
Ce papier est recouvert d'un côté ou des deux côtés d'une couleur préparée comme suit :
50 Kgo de carbonate de zinc en poudre
15 Kgo ferrocyanure de manganèse
5 kg. de carbonate de nickel en poudre
2 kg. Phosphate de dichloro-benzidine
20 Kgo China clay en poudre sont mouillés avec 60 litres d'eau,
A cette pâte on ajoute une solution de
0,400 Kg.de Tinopal BV
0,200 kg. de Vert Malachite 0,030 Kgo de Jaune de methanile
0,020 Kgo de Bleu Méthylène 0,020 Kgo de Nigrosine ainsi qu'une solution de
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2 kg.de Gélatine
5 kg. de protéine de soya dans
40 kg. d'eau et
1 kg. d'ammoniaque à 20%
Après malaxage de cette couleur on additionne en plus 0,500 kg.
de formaldéhyde titrant 35%
La couleur ainsi préparée est appliquée sur le papier de base au moyen de machines industrielles bien connues. Après séchage, ce papier est calandre.La couche peut aussi être imprimée sous forme d'une trame.
La couche ainsi appliquée présente une teinte différente de la teinte du papier de base et une grande porosité. Les proportions des matiè- res employées pour la préparation de la couche, garantissent une écriture facile au moyen d'une encre commerciale ou d'un crayon, de même qu'une bon- ne impressiono
Le papier fabriqué de cette manière peut être imprimé par un fond de sécurité, de préférence par un dessin, par exemple un texte, se répartis- sant d'une fagon régulière sur la surface du papier.
Comme encre d'impression du fond de sécurité on peut par exemple se servir de la composition suivante :
5 kg. de glycérine de 28 Baumé sont mélangés et au besoin broyés avec
2 kg.de Triacetine et
30 grfuchsine
3 gro d'alizarine,,
Par la suite le papier peut être imprimé par d'autres encres d'im- pression du type couramment employé dans l'impression de chèques et d'autres documents commerciaux.
Le papier de sécurité fabriqué d'après la formule indiquée, donne un changement de teinte avec tous les produits capables d'effacer une encre d'écriture ou permettant une restauration de l'aspect initial du papiero Il est pratiquement impossible de faire disparaître ces changements par exemple par voie chimique,sans provoquer une destruction de la couche et une appa- rition de la teinte du papier de basée Une restauration de 1 aspect initial du papier de sécurité est extrêmement difficile à réaliser, même au moyen de Inaction blanchissante des rayons solaires ou ultra-violettes.
En particulier, ce papier donne un changement pratiquement irré- parable avec 1 eau de Javelle, 1 acide sulfurique, acétique, oxalique, l'ammo- niaque, le bisulfite de soude, l'alcool, le naphte, et d'autres solvants or- ganiques.Des changements se remarquent aussi à la lumière ultra-violette,
Une éradication mécanique occasionne une tache dont la réparation
EMI8.1
est pratiquement irréalisable"
Le fond de sécurité éventuellement imprimé sur le papier de la ma- nière décrite, est particulièrement difficile à réparer, toute encre d'impres- sion mise en contact avec le papier tendant à s'étendre dans la couche, et laissant une trace bien visible.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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BREPOLS S.A. factories, residing in TURNHOUT.
PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF A SECURITY PAPER.
The object of the present patent is the manufacture of a new security paper, making any attempt at eradication of a writing or an ink printing, carried out mechanically or chemically, immediately visible in a manner. permed. This paper is particularly suitable for printing checks, letters of credit, notes, and a large number of other documents requiring protection against forgery.
The new process, which is the subject of the present patent, is characterized by the application on a base paper of one or more porous, hydrophilic and reactive colors of a shade preferably different from the base paper, the two components - base paper, and / or color hydrophilic - containing agents with chemical or other effect which permanently reveal any effort to eradicate a writing or any effort to remove the agents on which the writing is based. protective effect of this security paper
The base paper is chosen in a different shade and darker than the shade of the hydrophilic color, covering the paper.
By this means any attempt at eradication by mechanical means, for example by means of a penknife or an abrasive becomes immediately visible by the removal of the hydrophilic layer applied to the paper bearing the writing, printing, etc. The tint of the base paper is at least partially achieved with colored materials, which cannot be bleached with oxidation or reduction products, or removed by chemicals liable to dissolve or whiten, for example. example a writing ink, or one of the agents with protective effecto As an example of these chemicals we mention bleach, potassium permanganate, tin chloride, sodium bisulphite, sodium acid oxalic acid and its salts, vinegar, alcohol, benzene, ethylene glycol,
diethylene glycol and their derivatives and other organic solvents.
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The hydrophilic and porous color can be applied to the paper by means of commercial machines, so as to completely cover the base paper over the entire surface of the paper, on one or two sides. Alternatively the color can also be applied in such a way that it covers the surface of the paper partially by means of one of the many processes in the graphics industry, for example by means of the off-set printing process, letterpress printing, gravure printing Or other.
The two partial or full application methods can also be combined so as to present new advantages from the point of view of protection against forgery. The printing ink and the covering color can thus contain different means of protection, each exercising a specific protective function.
In order to indicate in an efficient and simple manner an attempt at forgery, the paper produced according to the present patent has the following characteristics constituting the new elements of the new process:
1. The porous and hydrophilic color is characterized by the fact that it easily absorbs any aqueous solution, this solution being able to be usual writing ink, or a chemical product which reacts with ink or other ingredients of the ink. paper or color applied.
The use of a hydrophilic or porous color as an integral or / and partial covering of the base paper has the effect of rapidly triggering the various chemical reactions inherent in the present process for making a security paper. and to facilitate the fixing and the penetration of the writing ink in the paper made according to the present process.
The writing ink essentially penetrates through the porous layer, so that mechanical eradication is not achievable without revealing the indelible color of the base paper.
The coating used for covering the base paper, according to the present process, consists essentially of a reactive pigment and a binder.
The reactivity of the pigment consists in the solubility in most of the acids used for the eradication of inks; for example hydrochloric, nitric, sulfuric, citric, oxalic, acetic acid, etc. The acid soluble pigment is added in such quantity that its dissolution by the acids reveals the generally different or darker shade of the base paper
As reactive pigment, for example, an oxide, carbonate or other compound of a suitable metal is used, exhibiting in addition to solubility to acids and optionally to alkalis insolubility in water, for example sodium carbonate. zinc, magnesia, calcium, strontium, nickel,
etco zinc oxide, magnesia, cadmium, ferrocyanide of manganese, nickel, aluminum, zinc borate, manganese.
These pigments can be used in admixture with each other or with other pigments, for example, barium sulfate, talc, etc. pigments in common use in the paper industry.
Can the binder be made from starch? an albumin, a protein, animal glue, based on carboxymethylcellulose, metbylcellulose, a synthetic latex or other suitable binder, capable of fixing the pigment on the paper while maintaining the porosity of the layer There are a large number of other agglutinants which may be suitable and which are used alone or in combination with each other.
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However, experience has shown that in some cases this disappearance of the diaper is neither rapid enough nor complete enough to make it impossible to repair the original appearance of the diaper after attempted alteration.
In particular, a layer based on carbonate of lime, as a pigment soluble in acids, is particularly inactive when using an eradicator, widely used in commerce, based on potassium permanganate and sodium bisulphite. .
This probably because of the insolubility of the calcium sulphate formed by the action of the sulphates contained in the bisulphite or by the action of the bisulphite on the manganese dioxide. This drawback can be avoided by using, according to the present patent, a active layer based on the use of a pigment soluble in sulfuric acid, in appropriate proportions.
2. The coating, printing ink or both contain at least one chemical reagent which together with sodium hypochlorite or other oxidants of chlorine or its derivatives (chlorite, chlorine, etc.) give a permanent color. In this way, the application of eradicators of this kind is also revealed in the case where the forger has avoided the use of acids.
As products reactive with chlorine and possibly with other oxidants, we may mention: pp 'diamino-diphenyl, its sulphates, phosphates, or other derivatives, for example chlorinated or halogen derivatives, manganese sulphate or ferrocyanide or other soluble or insoluble salts of manganese, nickel, cobalt, cerium, etc. of vanadium derivatives 4-4 'Diaminodinaphthyl (1-1 SI) and its derivatives SN-ortho-phenylene-i so- thiourea and its appropriate derivatives primulin diphenyl guanidine and its derivatives and a large number of other chemicals.
Preferably those of these chemical substances are used, giving with bleach, etc. a coloration which can only be removed more or less by the intervention of a chemical agent, having an acid reaction. During an attempt to restore the initial appearance of the security paper, it is thus necessary to trigger the reaction of the soluble pigment with the aid mentioned under 1, to destroy the covering layer accordingly and to reveal the color of the security paper. based.
3o The layer, the printing ink or both contain at least one product which fluoresces in invisible rays, for example in ultra-violet light, for example products of the type designated as optical whitening products, derivatives chemically from umbelliferones, triazine, stilbene and other bodies.
Optical whitening products are sold under the names Tinopal, Leucophor, Blancophor, Uvitex, Tinofene, Optical White, etc.
Instead of these materials or simultaneously, fluorescent dyes can also be used, for example eosin, Sulfoflavin Brillante FF, Rhodamine and others, or products which fluoresce in daylight.
These products give the layer not only a characteristic fluorescence, but any application of an agent capable of whitening a writing ink destroys the fluorescent product, causing a stain to appear clearly visible in Wood's light. The use of optical whitening products ensures, from a safety point of view, both a means of guaranteeing
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weaving the authenticity of the paper and revealing any attempt at chemical or even mechanical eradication. The last point constitutes a particular advantage inherent in this patent.
Fluorescent products greatly facilitate the detection of a restoration attempt by applying a layer of another composition to part of the paper,
altered by any means. Even in the event of restoration by the layer covering the security paper, the detection of this operation is made easier.
Optical brighteners can additionally be used in the base paper. This can be made using the example of heathered paper, allowing the paper to be identified by the coloring of individual fibers, visible in ultra-violet.
Other known means for verifying the authenticity of the base paper can be combined with the present method, for example the use of watermarks, the addition of colored fibers in artificial silk, etc.
4. The layer, the printing ink or both, contain at least one colorant changing its color with substances capable of discolouring the colorant of writing inks, etc. This dye fulfills in the first place the function of giving the layer a desired color, disappearing during the Inapplication of a substance capable of removing the coloring of a writing ink. The stain thus formed on the security paper faci = lite detection of a tampering attempt. Restoration of the original shade, for example by over-coloring with a dye, is particularly difficult to achieve because of the high absorption exhibited by the porous layer according to the present process.
In a similar way, adding a dye of the type described to the security ink, in particular for printing the security background, increases the difficulties of restoring the printing. This is much more difficult to remove. carried out on coated paper, produced according to the present process, compared to uncoated paper, printed with the same security inks The dyes also make it possible to detect an attempt at forgery, for example by means of a solution of potassium permanganate, followed by treatment with sodium bisulphite or by means of bleaching by sunlight or others.
A large number of dyes, derived from coal tar and others, can be used for the described coloring of the coating or printing ink, for example eosin, orange II, culvert, direct dyes, acids, basic dyes, dyes from the triphenyl-methane series, dye wood extracts, etc. AS check dye and others
Instead of adding these colorants to the coating as an aqueous solution or dispersion, it is possible to add them to the coating color or printing ink in lacquer form, to increase by example the water resistance of security paper produced according to the present process.
Another new result of the described application of the dyestuffs according to the present patent is that the choice of the dyes can be made in such a way that the use of oxalic acid or similar acids can intensify the tint of the security paper. This is particularly advantageous from a safety point of view. Indeed, it is well known that this acid can be used to remove certain ink writings. The security paper according to the present invention is therefore also guaranteed against eradication by means of this acid in the event that the reactive pigment does not have sufficient solubility for oxalic acid.
5. The coating, printing ink or both contain at least one product which changes its color under the action of a bisulfite, for example sodium bisulfite or potassium metabisulfite. The bisulfites form
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a group of chemicals which are frequently used by forgers, especially in combination with permanganates to remove writing ink from a document, for example a check, etc. Sometimes their application alone allows us to remove some writing inks. o As product reactive to bisulphites we cite fuchsin, malachite green and their sulphonated derivatives, Helvetie Blue I, dyes from the authra quinones series, direct dyes,
Indanthrene blue and a large number of other very chemical s
From the point of view of security against falsification of a writing etc. the products in question provide advantages similar to those mentioned under 4.
In addition, soluble products or products that change color with bisulfites can be added to the base paper. During the application of bisul = fites on the paper, these products are solved and pierce in the layer of the security paper, giving it a different color. Fuchsin, its derivatives or lacquers are suitable for this use as well as other products, for example haematein.
By these means, an alteration and restoration operation ultimately results in destruction of the cover layer, appearance of the color of the base paper and therefore virtually irreparable disclosure of attempted tampering.
60 In a similar manner to that set out under 4 and 5, products which cause a change in color under the influence of reactants are added to the base paper, to the coating or / and to the printing ink. alkaline or acidic, especially chemical erasives.
Indicators used. titrimetry are suitable for this use, as are a large number of other products or dyes, for example methanil yellow, brilliant yellow, basic and other dyes, fluorescein, etc. - judicious use obliges the forger, during an attempt to remove a writing ink applied to the security paper thus produced, to use products having an alkaline or acid reaction, inevitably triggering a or more of the reactions cited under 1 to 5 and thus contributing to denounce this attempt in a practically irreparable manner.
To detect the use of acids or alkalis, it is not absolutely necessary to use products which change the color in an acidic or alkaline medium. The judicious use of products of the type described under 1, 2, 3, 4 and 5 can within the methods of practice of the present patent be sufficient for this purpose.
Thus, the application of, for example, an acid is sufficient to produce the formation of a stain on the security paper according to the present process, for example by dissolution. The color of the dye in question is in this case simply enhanced, probably by concentration in the surface of the paper
The fluorescent products described under 3 already give, for example with a 3% acetic acid or 2% ammonia solution, a stain clearly visible under ultra-violet rays and very distinct from a stain originating from for example from a drop of water
7. The layer, printing ink, base paper or all three contain at least one colored product soluble in organic solvents.
As organic solvents which are taken into account, we may cite aliphatic alcohols, esters / ethers, hydrocarbons, for example ethyl alcohol, ethyl acetate, benzene, naphtha, dichlorethane and a large number of other chemicals, generally referred to as organic solvents in the paint and varnish industry
A large number of colored products are known which dissolve in some or in all organic solvents in varying proportions.
We cite basic and pigmentary dyes of the Rhodamine, Sudan type, alcohol-soluble dyes, nigrosine, bases of ba
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sic salts and some of their salts, for example the base stearate of Vectoria blue or methylene blue and others, Acronol blue, fuchsin, etc.
Numerous tests have made it possible to establish that some of the products mentioned under 2, 3, 4, 5 and 6 can be removed from a security paper containing these products by means of organic solvents. In this way, it is possible to eliminate and render ineffective products guaranteeing easy detection of an attempted alteration of a writing, or verification of the authenticity of the paper in question. This is often possible without changing the appearance or tint of security paper
It has been found that the use of the colored products soluble in organic solvents according to the present patent makes it possible to minimize or make impossible the removal of the active substances or their reaction products with the chemical eradicators without leaving a distinct trace. vi = sible.
It is then difficult or impossible to remove this stain without destroying the layer and / or the security background Any attempt to alter a writing or printing, for example the numbers of a check, by means of of an organic solvent is thus revealed by the coloring which occurs as a result of the dissolution, distribution and absorption in the layer of colored products soluble in organic solvents.
8. The coating, printing ink or both contain at least one insolubilizer of the binding agent, which is used in the manufacture of these coatings.
The purpose of the addition of these insolubilization products is to make the layer more or less insensitive to water or even to alkalis, by this action it becomes very difficult to remove the layer by means of water or even an alkali (for example a dilute solution of ammonia) in order to use it for the restoration of a damaged part of the surface of the security paper, manufactured according to the present new processo
Insolubilization products and their application are well known in the art of coated paper making. By way of example, by no means limiting the scope of this patent, we cite aldehydes, for example formaldehyde and its derivatives, glyoxal, salts of chromium, aluminum and other known products.
The security paper thus produced is suitable for tropical countries because of its resistance to humidity.
The invention is not limited to the agents indicated under 1-8, since many other products or substances can be added to the coating or to the printing ink, making it possible to obtain the same. result from the point of view of security against falsifications.
The qualities of security paper made according to the present invention and defined under 1-8 can often be achieved by the use of products which individually exhibit more than one of the qualities listed under 1-8. This is how fuchsin, for example, simultaneously exhibits good solubility to organic solvents, bisulphites and high reactivity with respect to ink eradicators, acids and alkalis.
Likewise, it is not essential that the security paper, according to the present patent, have all the characteristics listed under 2-8. An excellent degree of security against forgery can be obtained without the paper having all these qualities together. that time.
Depending on the needs, a judicious choice can be made,
The security paper produced according to the present patent, moreover makes it possible in a particularly effective manner to provide protection against an increase in the value entered on a check by simple over-writing or similar falsifications. This falsification can be carried out without altering an original writing, for example, by simply adding a false writing to an original writing., We could thus modify an original sum of 1,000 francs at 40,000 francs By placing the number 9 in front of an original sum of 750 Frs. we could transform it by simple ad-
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edition of an appropriate writing at 94o750 Frs.
A system of numbers printed on a document (checks etc.) and arranged in such a way that a limitation of the value originally entered becomes possible, for example by striking out the numbers exceeding the original number by means of a letter entry. ink is often used for this purpose.
It follows from the foregoing that this system and its modifications, applied to the security paper according to the present invention, make it possible to obtain markedly superior protection against forgery by overwriting. They thus become practically unachievable.
The security paper described and manufactured according to the new process which is the subject of the present patent, allows to obtain a hitherto unknown degree of reactivity towards chemicals capable of removing writing ink or of writing ink. 'printing and restoration means to make the observation of any manipulation carried out with a view to altering the said inscriptions on this paper, detectable in a simpler, more complete and more efficient way than in the case of security papers con - naked.
Although some of the principles of manufacture listed are well known in the art of manufacturing security papers, it is evident that their application, as described in this patent, has many distinctive and novel features. From the point of view of the production of this improved security paper These new characteristics give this security paper a degree of protection against forgery far superior to the security papers currently known.
It follows from the foregoing that it is impossible to describe all the possible variations of the practice of the present invention.
We give here an example of implementation which does not however limit the scope of the present patent.
EMI7.1
Example d9, np13cationo
A base paper is made in a manner well known in the paper industry and colored in the mass with indanthrene rose, phthalocyanine blue or vine black. In addition it may contain a variable percentage of fuchsin or Sudan red R.
This paper is coated on one or both sides with a color prepared as follows:
50 Kgo of powdered zinc carbonate
15 Kgo manganese ferrocyanide
5 kg. powdered nickel carbonate
2 kg. Dichloro-benzidine phosphate
20 Kgo China clay powder are wetted with 60 liters of water,
To this paste we add a solution of
0.400 Kg. Of Tinopal BV
0.200 kg. of Malachite Green 0.030 Kgo of Methane Yellow
0.020 Kgo of Methylene Blue 0.020 Kgo of Nigrosine as well as a solution of
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2 kg. Of gelatin
5 kg. soy protein in
40 kg. water and
1 kg. 20% ammonia
After mixing this color, an additional 0.500 kg is added.
formaldehyde containing 35%
The color thus prepared is applied to the base paper by means of well known industrial machines. After drying, this paper is calendered and the layer can also be printed as a screen.
The layer thus applied has a shade different from the shade of the base paper and a high porosity. The proportions of the materials used for the preparation of the layer guarantee easy writing with commercial ink or pencil, as well as a good impressiono
Paper made in this way can be printed with a security background, preferably with a design, for example text, distributed evenly over the surface of the paper.
As printing ink for the security background, the following composition can, for example, be used:
5 kg. of glycerin from 28 Baumé are mixed and crushed if necessary with
2 kg. Of Triacetine and
30 grfuchsin
3 gro of alizarin ,,
Subsequently, the paper can be printed by other printing inks of the type commonly employed in printing checks and other business documents.
The security paper produced according to the formula indicated, gives a change of color with all the products capable of erasing a writing ink or allowing a restoration of the original appearance of the paper o It is practically impossible to make these changes disappear eg chemically, without causing destruction of the layer and appearance of the tint of the base paper Restoration of the initial appearance of the security paper is extremely difficult to achieve, even by means of the bleaching inaction of sunlight or ultra-violet.
In particular, this paper gives a practically irreparable change with 1 bleach, 1 sulfuric, acetic, oxalic acid, ammonia, sodium bisulphite, alcohol, naphtha, and other solvents. - ganiques. Changes are also noticeable in ultra-violet light,
A mechanical eradication causes a stain whose repair
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is practically impossible "
The security background possibly printed on the paper in the manner described, is particularly difficult to repair, any printing ink placed in contact with the paper tending to spread into the layer, and leaving a clearly visible trace. .
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