PERFECTIONNEMENTS RELATIFS AU PROCEDE DE PRÉPARATION DES POLYMERES ETCOPOLYMERES DE COMPOSES AROMATIQUES MONOVINYLIQUES.
La présente invention se rapporte aux polymères de composés aromatiques monovinyliques et concerne plus particulièrement certains agents de régularisation de polymérisation de composés de ce genre. Elle vise plus spécialement un procédé et des agents pour régulariser le poids moléculaire de résines aromatiques alkényliques obtenues grâce à la polymérisation d'un
<EMI ID=1.1>
On sait déjà que les propriétés physiques et mécaniques des polymères et copolymères de composés aromatiques monovinyliques dépendent en partie du poids moléculaire du polymère et que le poids moléculaire du produit peut être abaissé en élevant la température de la réaction de polymérisation, ou en effectuant cette réaction en présence d'un solvant. L'élévation
de la température à laquelle on exécute la réaction de polymérisation, en
vue d'obtenir un produit de poids moléculaire inférieur , est souvant indésirable, étant donné que cela entraîne fréquemment un accroissement considérable de la vitesse d'une réaction de polymérisation qui est fortement exothermique et peut donner lieu à une réaction incontrôlable ou "emballée", ou à
la formation d'un produit de mauvaise qualités La dilution du mélange de réaction avec un solvant occasionne habituellement^ un abaissement de la vitesse de polymérisation, ce qui est indésirable et, dans la plupart des cas, la proportion de solvant nécessaire pour réduire le poids moléculaire du produit en toute quantité importante, par exemple la moitié de celui que présente le produit obtenu en l'absence du solvant sous des conditions de polymérisation par ailleurs similaires, est très grande et augmente le prix de revient et
les opérations nécessaires pour la production d'un polymère ayant un poids moléculaire désiré.
La demanderesse a découvert que les dimères non saturés d'un composé aromatique alpha-alkyl vinylique monomère ayant la formule générale:
<EMI ID=2.1>
(dans laquelle les symboles X et Y représentent le même membre ou différents
<EMI ID=3.1>
dicaux alkyl inférieurs ne contenant pas plus de trois atomes de carbone), possèdent un effet inhabituel comme agents modificateurs pour régler la polymérisation de composés aromatiques monovinyliques, ou de mélanges contenant une proportion prédominante d'au moins un composé aromatique monovinylique et 15 % en poids ou moins d'un composé organique non saturé monoéthylénique copolymérisable en vue d'obtenir des polymères ayant un poids moléculaire moyen sensiblement inférieur à celui que l'on obtient en l'absence d'un dimère non saturé sous des conditions de polymérisation par ailleurs similaires. Pour plus de commodité, les composés aromatiques alpha-alkyl vinyliques ayant la formule ci-dessus seront désignés au cours de la présente description comme "alpha-alkyl styrènes".
<EMI ID=4.1>
en majeure partie par des molécules de polymère ayant des poids moléculaires compris entre des limites relativement rapprochées. Inefficacité du dimère non saturé d'un alpha-alkyl styrène ayant la formule précitée pour réaliser
<EMI ID=5.1>
modifier la réaction de polymérisation s'accroît très fortement à mesure que l'on augmente la proportion du dimère non saturé dans les matières de départ
<EMI ID=6.1>
tion plus importante du dimère non saturé provoque un nouvel abaissement du poids moléculaire du polymère qui. se forme;; mais cet effet devient moins prononcé à mesure que la proportion du dimère non saturé s'accroît de 1 à 5% en poids par rapport au poids des composants polyméri sables constituant le mélange. Pour ces raisons, on utilise habituellement le dimère non saturé ou un mélange d'un ou de plusieurs des dimères en une quantité allant de
<EMI ID=7.1>
bleso
Les agents régulateurs ou modificateurs de p olymérisation faisant l'objet de la présente invention sont les dimères non saturés des alpha-alkyl styrènes monomères.. On peut préparer les dimères non saturés en utilisant
<EMI ID=8.1>
alpha-méthylstyrèneo
On doit mentionner que le produit oléfinique obtenu grâce à la dimérisation, c'est-à-dire la réaction de deux molécules d'un alpha-alkyl styrène monomère ayant la formule générale mentionnée précédemment entre elles, est habituellement un mélange de dimères non saturés isomères qu'il est difficile de séparer les uns des autres par les procédés habituels, par exemple par distillation. Par exemple, le produit non saturé obtenu en diméri-sant l'alpha-méthylstyrène, c'est-à-dire en faisant réagir deux molécules d'alpha-méthylstyrène l'une avec l'autre, est constitué habituellement par
<EMI ID=9.1>
méthyl-1-pentèneo Ce dernier composé est susceptible de provoquer un abaissement plus prononcé du poids moléculaire du polymère formé, par exemple grâce à la polymérisation du styrène, qu'une quantité identique du composé 2,4-diphényl-4-méthyl-2-pentène sous des conditions de polymérisation par ailleurs analogues. Cependant, les deux dimères non saturés isomères d'alpha-méthyl styrène constituent des agents modificateurs de polymérisation efficaces pour régler le poids moléculaire du produit polymérisé obtenu par la polymérisation d'un composé aromatique alkénylique afin que l'on puisse utiliser avec satisfaction des mélanges de dimères non saturés isomères. On utilise habituellement les dimères non saturés des alpha-alkyl styrènes sous forme d'un mélange liquide constitué principalement par les dérivés isomères cor-
<EMI ID=10.1>
par exemple 15 % en poids ou moins, du dimère correspondant saturé ou cyclique de l'alpha-alkylstyrène monomère, bien que les dimères non saturés puissent être utilisés à l'état pur ou sensiblement pur.
On peut utiliser les dimères non saturés, ou un mélange de dimères non saturés des alpha-alkyl styrènes comme modificateurs ou agents de réglage pour la polymérisation de composés arcmatiques m onovinyliques, soit seuls, soit en mélange avec un ou plusieurs autres composés non saturés copolymérisables contenant une seule liaison éthylénique entre atomes de carbone, c'est-à-dire une liaison non-aromatique dans la molécule, ce mélange d'ingrédients polymérisables contenant au moins 85 % en poids d'un ou de plusieurs composés aromatiques m onovinyliques.
Comme exemples de composés aromatiques m onovinyliques, on cite le styrène, l'ortho-, le meta- et le para-vinyltoluène, l'ar-chlorostyrène, le para-chlorostyrène, l'ar-dichlorostyrène, le meta-éthylstyrène, le para-isopropylstyrène, l'ar-diméthylstyrène, ou l'ar-éthylvinyltoluène, ou des mélanges de deux ou de plusieurs composés aromatiques monovinyliques de ce genre. On peut également utiliser les dimères non saturés comme agents modificateurs ou de réglage pour
la copolymérisation de tels composés aromatiques monovinyliques dans des
<EMI ID=11.1>
ble vinylique ou vinylidénique, tel que le chlorure de vinyle, l'acrylate d'éthyle, le méthylméthacrylate, le vinylacétate, la méthylisopropényl-cé-
<EMI ID=12.1>
ou le para-méthyl-alpha-méthyl styrène. Le terme "composé aromatique monovinylique", utilisé dans la présente description, se rapporte à des composés
<EMI ID=13.1>
posés peuvent également contenir, en plus du radical vinyl, de 1 à 2 atomes d'halogène, ou des radicaux alkyl inférieurs ne contenant pas p lus de trois atomes de carbone comme substituants rattachés au noyau.
Sauf qu'il est nécessaire qu'un ou plusieurs des dimères non saturés d'un alpha-alkyl styrène soient présent, on peut effectuer la polymérisation ou copolymérisation des composés aromatiques vinyliques monomères de n'importe quelle manière habituelle, par exemple en les chauffant en masse en présence des dimères non saturés, ou en une émulsion aqueuse. Des catalyseurs de polymérisation tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde d'acétylbenzoyle, le peroxyde de dibutyl-tertiaire, l'hydroperoxyde de butyl-
<EMI ID=14.1>
tageusement dans les polymérisations en masse, c'est-à-dire sensiblement en l'absence de milieux liquides inertes, mais la présence de tels catalyseurs n'est pas indispensable. Pour les polymérisations effectuées en émulsion aqueuse, on utilise habituellement des catalyseurs tels que l'eau oxygénée et le persulfate d'ammonium ou de potassium, en particulier à des températu-
<EMI ID=15.1>
tuée en masse, c'est-à-dire en présence du dimère non saturé seulement, mais en l'absence presque complète d'un milieu liquide inerte, on exécute la poly-
<EMI ID=16.1> polymérisation peut être exécutée en masse à de telles températures jusqu'à ce que 90 % en poids ou davantage des matières de départ soient polymérisées et que l�on puisse chauffer ensuite la masse à des températures supérieures,
<EMI ID=17.1>
presque complètement les monomères restants.
Dans la pratiques on mélange des dimères non saturés d'un alpha-
<EMI ID=18.1>
d'effectuer la polymérisations mais il existe des cas dans lesquels on désire réaliser un mélange d'un polymère de poids moléculaire élevée et du poly-
<EMI ID=19.1>
cas, on peut ajouter avantageusement le dimère non saturé d'un alpha-alkyl styrène pendant la polymérisation. Le produit polymère est fréquemment obtenu sous une forme appropriée pour être utilisé directement dans le but dési-
<EMI ID=20.1>
tuelle pour l'obtenir sous la forme recherchée. Par exemples lorsque on effectue la polymérisation en masse, on vaporise habituellement les ingrédients volatils du produit par un chauffage sous vide; on refroidit ensuite le produit et on le découpe ou on le broie pour lui donner la forme désirée. Lorsqu'on effectue la polymérisation en émulsion aqueuses on coagule le produit de réimporte quelle manière habituelle, par exemple en ajoutant n'importe lequel des agents variés connus tels que le chlorure de sodium, l'acide chlor-
<EMI ID=21.1>
coagulation, et on sépare le produit de la liqueur aqueuse^ puis on le lave et on le sècheo
Les exemples suivants. donnés à titre non limitatif illustrent la mise en oeuvre de la présente invention.
EXEMPLE 1
<EMI ID=22.1>
mère obtenu dans chacune des expériences afin de déterminer le pourcentage du produit volatil qu'il contient et les caractéristiques de viscositéo Le procédé pour déterminer la proportion de produit volatil consiste à peser
<EMI ID=23.1>
une pression absolue de 1 mm pendant 25 minutes, puis à la refroidir et à la peser à nouveauo La perte de poids représente le poids des ingrédients vola-
<EMI ID=24.1>
polymérise dans du toluène pour constituer une solution contenant 10 % en poids du produit précité et en déterminant la viscosité absolue de cette so-
<EMI ID=25.1>
poids moléculaire moyen du produit polymériséo L'indice de viscosité s'abaisse à mesure que le poids moléculaire du polymère décroîto Le tableau I mentionne chaque produit polymérisé en indiquant le pourcentage en poids des proportions relatives de styrène et de dimères non saturés utilisées pour le préparer. Le tableau donne le pourcentage en poids de produit volatil contenu dans chacun des polymères, la viscosité absolue d'une solution à 10 % du
<EMI ID=26.1>
mée par le nombre de secondes nécessaire pour qu'un échantillon du polymère <EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
<EMI ID=29.1>
EXEMPLE 2
Dans chaque essai d'une série d'expériences, le styrène et les dimères non saturés de 3,4-dichloro-alpha-méthyl styrène, pris dans les quantités données sur le tableau suivant, sont scellés ensemble dans un récipient clos et on polymérise le mélange en le chauffant conformément aux conditions de temps et de température mentionnées dans 1'exemple 1. On essaie une por-
<EMI ID=30.1>
ple 1. Le tableau II mentionne chaque produit polymérise en indiquant les proportions relatives de styrène et de dimères non saturés de 3,4-dichloroalpha-méthyl styrène utilisés pour le préparer. Le tableau donne le pourcentage en poids de produit volatil contenu, dans chacun des polymères, la viscosité absolue d'une solution à 10 % en poids du polymère dans le toluène et
<EMI ID=31.1>
<EMI ID=32.1>
EXEMPLE
Dans chaque essai d'une série d'expériences, le styrène et les dimères non saturés de para-méthyl-alpha-méthyl styrène, pris dans les quantités mentionnées dans le tableau suivante sont scellés ensemble dans un récipient clos et on polymérise le mélange en le chauffant conformément aux <EMI ID=33.1>
mères non saturés de para-méthyl-alpha-méthyl styrène utilisés dans ces expériences forment un liquide bouillant à 140[deg.]C sous 2 mm de pression abso-
<EMI ID=34.1>
les proportions relatives de styrène et de dimères non saturés de para-méthylalpha-méthyl styrène utilisés pour le préparer. Le tableau donne également
le pourcentage de produit volatils, les caractéristiques de viscosité en centipoises et la vitesse d'écoulement déterminée en secondes pour chaquepolymèreo
<EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1>
Dans une série d'expériences analoquess sauf que l'on utilise des dimères non saturés d'ar-diméthyl-alpha-méthyl styrène bouillant à 163 [deg.]C sous 1 mm dépression absolue, comme agents modificateurs de polymérisation dans les mêmes proportions relatives par rapport au styrène que celles men-
<EMI ID=37.1>
EXEMPLE 40 .
Dans chaque essai d'une série d'expériences^ l'ortho-chloro-
<EMI ID=38.1>
ne utilisés pour le préparero Le tableau donne également le pourcentage en poids des produits volatils, les caractéristiques de viscosité et la vitesse d'écoulement à 135[deg.]C déterminée pour chaque polymère*.
TABLEAU IV.
<EMI ID=39.1>
EXEMPLE 5
Dans chaque essai d'une série d'expériences, on prépare une émulsion en mélangeant 100 g d'un mélange constitué par du styrène et des dimères non saturés d'alpha-méthyl styrène, pris en des quantités mentionnées dans
<EMI ID=40.1>
l'acide sulfosuccinique de dosium), 3 g de "Dresinate" (qui est un résinate de métal alcalin), et 0,7 g de persulfate de potassium, comme catalyseur de polymérisation. Les dimères non saturés d'alpha-méthyl styrène utilisés dans
<EMI ID=41.1>
à une température de 60[deg.]C pendant une période de 6 heures, temps après lequel l'émulsion est coagulée et le produit polymérisé est séparé par filtration, lavé et séché. On détermine l'indice de viscosité de chaque polymère de chaque essai en utilisant le procédé décrit dans l'exemple 1. Le tableau V désigne chaque produit polymérisé en indiquant les proportions relatives de styrène et de la fraction de dimère non saturé que l'on utilise pour le préparer et donne également l'indice de viscosité du polymère. A titre de comparaison, le styrène polymérisé dans les mêmes conditions de temps et de température, mais en l'absence des dimères non saturés d'alpha-méthyl styrène, est aussi mentionné sur le tableau.
TABLEAU V
<EMI ID=42.1>
EXEMPLE 6.
Dans chaque essai d'une série d'expériences, on polymérise ensemble du méthyl-méthacrylate et des dimères non saturés d'alpha-méthyl styrène pris dans les proportions indiquées dans le tableau suivant, et on les chauffe dans un récipient clos sous les conditions de temps et de températu-
<EMI ID=43.1>
re non saturé d'alpha-méthyl styrène utilisé dans ces essais constitue un
liquide bouillant à 127[deg.] C sous 1,5 mm de pression absolue. Le produit polymérisé est retiré du récipient et concassé sous forme granulaire. On essaie
des portions de chaque produit afin de déterminer le pourcentage de matières
volatiles et l'indice de viscosité comme décrit dans l'exemple 1. Le tableau
VI mentionne chaque produit polymérisé en indiquant les proportions (en pour
cent en poids) de méthyl-méthacrylate et de dimères non saturés d'alpha-méthyl styrène utilisés pour le préparer. Le tableau donne également le pourcentage en poids de produit volatil contenu dans chacun des polymères et l'indice de viscosité du polymère. A titre de comparaison, on polymérise du méthyl-méthacrylate dans les mêmes conditions de temps et de température, sauf
que l�on opère en l'absence des dimères non saturés d'alpha-méthyl styrène,
et les résultats sont mentionnés sur le tableau.
TABLEAU VI
<EMI ID=44.1>
REVENDICATIONS.
<EMI ID=45.1>
on polymérise une composition organique non saturée monoéthyléniquement,
dont la portion polymérisable est constituée par au moins 85 % en poids
<EMI ID=46.1>
monomère ayant la formule générale
<EMI ID=47.1>
dans laquelle X et X représentent chacun de l'hydrogène, un atome d'halogène ou un radical alkyl inférieur ne contenant pas plus de trois atomes de
carbone.
<EMI ID=48.1>
IMPROVEMENTS RELATING TO THE PROCESS FOR PREPARING POLYMERS ETCOPOLYMERS FROM MONOVINYL AROMATIC COMPOUNDS.
The present invention relates to polymers of monovinyl aromatic compounds and relates more particularly to certain agents for regulating the polymerization of compounds of this type. It relates more specifically to a process and agents for regulating the molecular weight of aromatic alkenyl resins obtained by the polymerization of a
<EMI ID = 1.1>
It is already known that the physical and mechanical properties of polymers and copolymers of monovinyl aromatic compounds depend in part on the molecular weight of the polymer and that the molecular weight of the product can be lowered by raising the temperature of the polymerization reaction, or by carrying out this reaction. in the presence of a solvent. Elevation
the temperature at which the polymerization reaction is carried out, in
in order to obtain a lower molecular weight product, is often undesirable, as this frequently results in a considerable increase in the rate of a polymerization reaction which is highly exothermic and can give rise to an uncontrollable or "runaway" reaction, or to
formation of poor quality product Dilution of the reaction mixture with a solvent usually results in a decrease in the rate of polymerization, which is undesirable and in most cases the proportion of solvent required to reduce the weight molecular weight of the product in any large amount, for example half that of the product obtained in the absence of the solvent under otherwise similar polymerization conditions, is very large and increases the cost price and
the operations necessary for the production of a polymer having a desired molecular weight.
The Applicant has discovered that the unsaturated dimers of an aromatic alpha-alkyl vinyl monomer compound having the general formula:
<EMI ID = 2.1>
(in which the symbols X and Y represent the same member or different
<EMI ID = 3.1>
lower alkyl dicals containing no more than three carbon atoms), have an unusual effect as modifying agents to control the polymerization of monovinyl aromatic compounds, or of mixtures containing a predominant proportion of at least one monovinyl aromatic compound and 15% by weight or less of a copolymerizable monoethylenic unsaturated organic compound to obtain polymers having an average molecular weight substantially lower than that obtained in the absence of an unsaturated dimer under otherwise similar polymerization conditions . For convenience, alpha-alkyl vinyl aromatic compounds having the above formula will be referred to throughout the present description as "alpha-alkyl styrenes".
<EMI ID = 4.1>
mostly by polymer molecules having molecular weights between relatively close limits. Inefficiency of the unsaturated dimer of an alpha-alkyl styrene having the above formula to achieve
<EMI ID = 5.1>
modification of the polymerization reaction increases very strongly as the proportion of unsaturated dimer in the starting materials is increased
<EMI ID = 6.1>
The higher concentration of the unsaturated dimer causes a further lowering of the molecular weight of the polymer which. forms;; but this effect becomes less pronounced as the proportion of the unsaturated dimer increases from 1 to 5% by weight relative to the weight of the polymerizable components constituting the mixture. For these reasons, the unsaturated dimer or a mixture of one or more of the dimers is usually used in an amount ranging from
<EMI ID = 7.1>
bleso
The polymerization regulating or modifying agents which are the subject of the present invention are the unsaturated dimers of the alpha-alkyl styrene monomers. The unsaturated dimers can be prepared using
<EMI ID = 8.1>
alpha-methylstyrene
It should be mentioned that the olefinic product obtained thanks to the dimerization, that is to say the reaction of two molecules of an alpha-alkyl styrene monomer having the general formula mentioned above between them, is usually a mixture of unsaturated dimers isomers which are difficult to separate from each other by the usual methods, for example by distillation. For example, the unsaturated product obtained by dimerizing alpha-methylstyrene, that is to say by reacting two molecules of alpha-methylstyrene with each other, usually consists of
<EMI ID = 9.1>
methyl-1-penteneo The latter compound is capable of causing a more pronounced lowering of the molecular weight of the polymer formed, for example thanks to the polymerization of styrene, than an identical amount of the compound 2,4-diphenyl-4-methyl-2 -pentene under otherwise analogous polymerization conditions. However, the two isomeric unsaturated dimers of alpha-methyl styrene are effective polymerization modifiers for controlling the molecular weight of the polymerized product obtained by the polymerization of an alkenyl aromatic compound so that mixtures can be used with satisfaction. of isomeric unsaturated dimers. The unsaturated dimers of alpha-alkyl styrenes are usually used in the form of a liquid mixture consisting mainly of the cor- isomeric derivatives.
<EMI ID = 10.1>
for example 15% by weight or less, of the corresponding saturated or cyclic dimer of the alpha-alkylstyrene monomer, although the unsaturated dimers can be used neat or substantially pure.
The unsaturated dimers, or a mixture of unsaturated dimers of alpha-alkyl styrenes can be used as modifiers or regulating agents for the polymerization of arcmatic monovinyl compounds, either alone or in admixture with one or more other copolymerizable unsaturated compounds. containing a single ethylenic bond between carbon atoms, that is to say a non-aromatic bond in the molecule, this mixture of polymerizable ingredients containing at least 85% by weight of one or more aromatic monovinyl compounds.
Examples of monovinyl aromatic compounds are styrene, ortho-, meta- and para-vinyltoluene, ar-chlorostyrene, para-chlorostyrene, ar-dichlorostyrene, meta-ethylstyrene, para-isopropylstyrene, ar-dimethylstyrene, or ar-ethylvinyltoluene, or mixtures of two or more monovinyl aromatic compounds of this kind. Unsaturated dimers can also be used as modifying or adjusting agents for
the copolymerization of such monovinyl aromatic compounds in
<EMI ID = 11.1>
vinyl or vinylidene wheat, such as vinyl chloride, ethyl acrylate, methyl methacrylate, vinyl acetate, methyl isopropenyl-ce-
<EMI ID = 12.1>
or para-methyl-alpha-methyl styrene. The term "monovinyl aromatic compound" used in the present specification refers to compounds
<EMI ID = 13.1>
posed may also contain, in addition to the vinyl radical, from 1 to 2 halogen atoms, or lower alkyl radicals not containing more than three carbon atoms as substituents attached to the ring.
Except that it is necessary that one or more of the unsaturated dimers of an alpha-alkyl styrene be present, the polymerization or copolymerization of the monomeric vinyl aromatic compounds can be carried out in any customary manner, for example by heating them. by mass in the presence of unsaturated dimers, or in an aqueous emulsion. Polymerization catalysts such as benzoyl peroxide, acetylbenzoyl peroxide, dibutyl-tertiary peroxide, butyl hydroperoxide
<EMI ID = 14.1>
advantageously in bulk polymerizations, that is to say substantially in the absence of inert liquid media, but the presence of such catalysts is not essential. For the polymerizations carried out in aqueous emulsion, catalysts such as hydrogen peroxide and ammonium or potassium persulfate are usually used, in particular at high temperatures.
<EMI ID = 15.1>
mass killed, that is to say in the presence of the unsaturated dimer only, but in the almost complete absence of an inert liquid medium, the poly-
<EMI ID = 16.1> Polymerization can be carried out in bulk at such temperatures until 90% by weight or more of the starting materials are polymerized and the mass can then be heated to higher temperatures,
<EMI ID = 17.1>
almost completely the remaining monomers.
In practice, unsaturated dimers of an alpha-
<EMI ID = 18.1>
to carry out the polymerizations but there are cases in which it is desired to make a mixture of a high molecular weight polymer and poly-
<EMI ID = 19.1>
In this case, the unsaturated dimer of an alpha-alkyl styrene can advantageously be added during the polymerization. The polymer product is frequently obtained in a form suitable for direct use for the intended purpose.
<EMI ID = 20.1>
tuelle to obtain it in the desired form. For example, when the bulk polymerization is carried out, the volatile ingredients of the product are usually vaporized by heating under vacuum; the product is then cooled and cut or crushed to give it the desired shape. When carrying out the aqueous emulsion polymerization the product is coagulated in any customary manner, for example by adding any of the various known agents such as sodium chloride, chlorinated acid.
<EMI ID = 21.1>
coagulation, and the product is separated from the aqueous liquor, then washed and dried.
The following examples. given without limitation illustrate the implementation of the present invention.
EXAMPLE 1
<EMI ID = 22.1>
mother obtained in each of the experiments in order to determine the percentage of the volatile product it contains and the viscosity characteristics o The method for determining the proportion of volatile product consists of weighing
<EMI ID = 23.1>
an absolute pressure of 1 mm for 25 minutes, then cooling it and reweighing it The weight loss represents the weight of the volatile ingredients.
<EMI ID = 24.1>
polymerizes in toluene to form a solution containing 10% by weight of the aforementioned product and determining the absolute viscosity of this so-
<EMI ID = 25.1>
average molecular weight of the polymerized product o The viscosity index decreases as the molecular weight of the polymer decreases o Table I lists each polymerized product, indicating the percentage by weight of the relative proportions of styrene and unsaturated dimers used to prepare it . The table gives the percentage by weight of volatile product contained in each of the polymers, the absolute viscosity of a 10% solution of
<EMI ID = 26.1>
measured by the number of seconds required for a sample of the polymer <EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1>
<EMI ID = 29.1>
EXAMPLE 2
In each run in a series of experiments, the styrene and the unsaturated 3,4-dichloro-alpha-methyl styrene dimers, taken in the amounts given in the following table, are sealed together in a closed container and polymerized. the mixture by heating it according to the conditions of time and temperature mentioned in Example 1. A port-
<EMI ID = 30.1>
ple 1. Table II mentions each polymerized product, indicating the relative proportions of styrene and of unsaturated dimers of 3,4-dichloroalpha-methyl styrene used to prepare it. The table gives the percentage by weight of volatile product contained in each of the polymers, the absolute viscosity of a 10% by weight solution of the polymer in toluene and
<EMI ID = 31.1>
<EMI ID = 32.1>
EXAMPLE
In each run of a series of experiments, the styrene and the unsaturated dimers of para-methyl-alpha-methyl styrene, taken in the amounts mentioned in the following table are sealed together in a closed container and the mixture is polymerized in the heater in accordance with <EMI ID = 33.1>
unsaturated mothers of para-methyl-alpha-methyl styrene used in these experiments form a liquid boiling at 140 [deg.] C under 2 mm of absolute pressure.
<EMI ID = 34.1>
the relative proportions of styrene and unsaturated dimers of para-methylalpha-methyl styrene used to prepare it. The table also gives
the percentage of volatile product, the viscosity characteristics in centipoise and the flow rate determined in seconds for each polymer
<EMI ID = 35.1>
<EMI ID = 36.1>
In a series of similar experiments except that one uses unsaturated dimers of ar-dimethyl-alpha-methyl styrene boiling at 163 [deg.] C under 1 mm absolute depression, as polymerization modifiers in the same proportions relative to styrene than those men-
<EMI ID = 37.1>
EXAMPLE 40.
In each trial of a series of experiments ^ the ortho-chloro-
<EMI ID = 38.1>
not used for the preparation The table also gives the percentage by weight of volatile products, the viscosity characteristics and the flow rate at 135 [deg.] C determined for each polymer *.
TABLE IV.
<EMI ID = 39.1>
EXAMPLE 5
In each run of a series of experiments, an emulsion is prepared by mixing 100 g of a mixture consisting of styrene and unsaturated dimers of alpha-methylstyrene, taken in amounts mentioned in
<EMI ID = 40.1>
dosium sulfosuccinic acid), 3 g of "Dresinate" (which is an alkali metal resinate), and 0.7 g of potassium persulfate, as a polymerization catalyst. The unsaturated alpha-methyl styrene dimers used in
<EMI ID = 41.1>
at a temperature of 60 [deg.] C for a period of 6 hours, after which time the emulsion is coagulated and the polymerized product is filtered off, washed and dried. The viscosity index of each polymer of each test is determined using the method described in Example 1. Table V indicates each product polymerized by indicating the relative proportions of styrene and of the fraction of unsaturated dimer which is used. used to prepare it and also gives the viscosity index of the polymer. For comparison, the styrene polymerized under the same conditions of time and temperature, but in the absence of the unsaturated dimers of alpha-methyl styrene, is also mentioned in the table.
TABLE V
<EMI ID = 42.1>
EXAMPLE 6.
In each run of a series of experiments, methyl-methacrylate and unsaturated alpha-methyl styrene dimers taken in the proportions indicated in the following table are polymerized together and heated in a closed container under the conditions time and temperature
<EMI ID = 43.1>
re unsaturated with alpha-methyl styrene used in these tests constitutes a
liquid boiling at 127 [deg.] C under 1.5 mm absolute pressure. The polymerized product is removed from the container and crushed into granular form. We try
portions of each product to determine the percentage of material
volatiles and the viscosity index as described in Example 1. The table
VI mentions each polymerized product, indicating the proportions (in
hundred by weight) of methyl methacrylate and unsaturated dimers of alpha-methyl styrene used to prepare it. The table also gives the percentage by weight of volatile product contained in each of the polymers and the viscosity index of the polymer. For comparison, methyl-methacrylate is polymerized under the same time and temperature conditions, except
that the operation is carried out in the absence of unsaturated dimers of alpha-methyl styrene,
and the results are shown in the table.
TABLE VI
<EMI ID = 44.1>
CLAIMS.
<EMI ID = 45.1>
a monoethylenically unsaturated organic composition is polymerized,
of which the polymerizable portion consists of at least 85% by weight
<EMI ID = 46.1>
monomer having the general formula
<EMI ID = 47.1>
in which X and X each represent hydrogen, a halogen atom or a lower alkyl radical containing not more than three atoms of
carbon.
<EMI ID = 48.1>