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PERFECTIONNEMENTS AUX EMBALLAGES.
La présente invention a pour objet un emballage particulier ré- trécissant à la chaleur,, destiné à enrober des aliments, en vue de les sto- cker ou de les congeler, et un procédé d'utilisation dudit emballage.
L'utilisation d'enveloppes ou de sacs distendus et rétrécissant à la chaleur, en caoutchouc non vulcanisé, pour l'emballage et la préser- vation d'aliments devant être stockés ou congelés, est connue et décrite par de Poix dans les brevets américains Nos 2.240.245 et 2.376.583; le bre- vet français n 833.580 et le brevet d'addition français n 49.846, le bre- vet britannique n 518.470; le brevet belge n 428.730 et dans des brevets pris dans bon nombre d'autres pays.
Les brevets ci-dessus décrivent des em- ballages de ce genre comme étant constitués au moyen du dépôt électrolytique du caoutchouc non vulcanisé, provenant de latex, sous une forme appropriée, l'emballage étant détaché d'un moule dilaté pneumatiquement à une dimension supérieure à celle de l'article qu'il doit contenir et restant temporaire- ment "relâché", c'est-à-dire qu'il conserve ses dimensions élargies tant qu'il est maintenu au frais, On place l'aliment dans le sac que l'on évacue ensuite et que l'on soumet finalement à la chaleur afin de provoquer le rétrécissement du sac en vue de lui rendre ses dimensions originales.
Par ce moyen, on oblige le sac à enrober l'article contenu et,comme il manque d'élasticité, il offre une protection considérable, même lorsqu'il est percé accidentellement, étant donné qu'il n'a pas tendance à se déchirer autour de l'ouverture provoquée et à exposer ainsi de grandes surfaces du contenu.
Certains emballeurs ne possèdent pas d'installation pour procéder à la distension de sacs en caoutchouc non vulcanisé. C'est en particulier le cas pour ceux qui ne font l'emballage d'aliments qu'occasionnellement ou en petite quantité et qui ne disposent pas de capitaux, même modestes, pour créer un équipement spécial. De tels utilisateurs peuvent se procurer dans le com- merce des sacs en caoutchouc non vulcanisé, préalablement distendus.
On cons- tate cependant que de tels sacs ne conservent pas indéfiniment leur état dis- tendu et qu'on doit prendre de grandes précautions pour stocker et expédier par mer dans des conditions soigneusement définies, avant leur utilisation, les sacs en caoutchouc non vulcanisé distenduso On constate même que l'expo-
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sition de ces sacs à la chaleur de l'été se traduit par un rétrécissement marqué et une perte dans les possibilités d'utilisationo
Il est donc préférable de disposer d'un sac possédant les pro- priétés du sac en caoutchouc non vulcanisé mais n'ayant aucune tendance à se rétrécir aux températures auxquelles il peut être exposé durant le transport par mer et durant le stockage, même pendant un temps prolonge.
Il doit en outre accuser un rétrécissement suffisant pour enrober et épouser les for- mes de l'article placé à son intérieur. Pour présenter le maximum d'avanta-
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ge s, il doit pouvoir se rétrécir de 30 à 50 par l'effet d'une courte exposi- tion à une température comprise entre 85 et 1000 C. Il ne doit communiquer ni odeurni goût à l'aliment emballée Il doit être non élastique autant avant qu'après le rétrécissement. Si possible, il doit être clair et trans-
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parent plutôt que de posséder la simple translueîdité du sac en caoutchouc non vulcanisé. Enfin, il doit pouvoir être stocké au besoin pendant des pério= des prolongées aux températures de congélation sans devenir cassant.
On sait, par l'étude de diffraction aux rayons X, que certains copolymères de chlorure de vinylidène ont une structure cristalline. On sait aussi qu'on peut en confectionner des pellicules dans lesquelles les cristal- lites submicroscopiques sont alignés en direction parallèle par rapport à la surface de la pellicule (conformation que l'on désigne couramment sous le terme "orientation plane"), au moyen de l'extrusion du copolymère fondu,, de son refroidissement à la température ambiante ou à une température plus basse afin de lui donner temporairement une constitution non cristalline ou en surfusion et., enfin,
de son étirage destiné à provoquer la cristallisa- tion et l'orientation. On sait que de telles pellicules cristallines orien- tées présentent un rétrécissement lorsqu'on les chauffe à une température ap- prochant de leur point de ramollissemento La résistance et la transparence des pellicules en copolymères de chlorure de vinylidène cristallins dans leur état étiré et orienté sont beaucoup plus grandes que celles du caoutchouc non vulcanisé et de telles pellicules ne sont pas du tout élastiques.
Si l'on peut donc trouver parmi elles une ou plusieurs espèces présentant le rétrécisse- ment recherché de 30 à 50 % ou davantage à une température modérée facilement réalisable, avoisinant le point d'ébullition de l'eau, elles se révéleraient très intéressantes pour l'utilisation désiréeo
Aussi,
la présente invention a pour premier objet de prévoir un sac ou pochette pour remballage d'aliments ne possédant pas de tendance à rétrécir sous aucune des conditions auxquelles il est exposé normalement pen- dant le transport par mer et le stockage et susceptible de rétrécir de 30 à 50% ou davantage lors du chauffage à une température comprise entre 85 et
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bzz Ca lesdits emballages ne devant pas en outre devenir cassants aux tempé- ratures de congélation et être sensiblement privés d9élasticités et ne devant,, en fin de compte9 conférer ni, odeur ni goût aux aliments emballés en contact direct avec ces emballages. La présente invention se propose la réalisation déjà mentionnée d'un tel emballage constitué par un copolymère cristallin de
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chlorure de vinylidene.
Un autre de ses objets est de prévoir un procédé d-lem- ballage d'aliments au moyen de tels sacs avant leur stockage et leur congéla- tion. Un autre objet enfin est de prévoir un article alimentaire emballé cor- rectement dans un tel sac.
Conformément à la présente invention., on réalise les buts proposés ci-dessus et un emballage ayant les caractéristiques recherchées en utilisant
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un copolymère particulier du chlorure de vinylidène et de 1!1acrylonitri1eo Li emballage conforme à 1?invention est constitué par un copolymère contenant de 90 à 92 % de chlorure de vinylidène et une quantité correspondante de 10 à 8%
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daaerarlonitr3.le et de préférence par un copolymère contenant de 9094 à 90a9 de chlorure de vinylidène et une quantité complémentaire de 996 à 9,1 té d9acrym lonitrile.
On peut extruder, de préférence sous forme tubulaire, des copoly- mères ayant une composition comprise entre les limites étroites précitées, puis on peut les distendre à la fois dans le sens radial et dans le sens longitudi- nal pour former une pellicule flexible et transparente susceptible de fournir
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des sacs ou pochettes possédant les caractéristiques recherchées.
D9autres co-
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polymères de chlorure de vinylidène et di)arylonitrile.9 c'est-à-dire ceux qui contiennent moins de 90 % ou plus de 92 % de chlorure de vinylidène dans le copolymère,ne forment pas de pellicules ayant des caractéristiques de rétré- cissement requiseso Ainsi, par exemple, un copolymère contenant 88% de chlo-
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rure de vinylidène et 12 % d9acnit ie est trop amorphe et ne peut être transforme dans le genre de pellicule recherché au moyen dun procédé d'ex- trusion et de distension par soufflage.De mêmes,
un copolymère contenant 93 %
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ou davantage de chlorure de vinylidène et 7 % ou moins d9aeylnitx i.e pos- sède une structure trop fortement cristalline et doit être chauffé après ex- trusion et distension à frois en vue de produire une pellicule résistante et
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flexible à des températures considérablement supérieures au point d9 ;bulim tion de Peau pour acquérir un rétrécissement suffisamment important. Pour
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les petits emballeurs, une telle pallicule n'est nest pas utilisable, même lorsqu!)elle possède les autres caraotériitiques recherchées.
Les pellicules étant trop fortement cristallines pour être utilisées dans le but proposé accusent un rétrécissement inférieur à 20 % à des températures ne dépassant pas 100 C.On est obligé de les chauffer à des températures d'environ 1400 C ou plus lorsque l'on veut leur conférer un rétrécissement suffisant pour l'utilisation voulue,
La catégorie limitée de copolymères utilisables pour la mise en oeuvre de la présente invention peut être produite par exemple en polymérisant un mélange approprié des monomères en solution aqueuse, de préférence en pré-
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sence d9un catalyseur oxydo-réducteur,
uu9à ce que la polymérisation ait atteint un taux d'au moins 80 % et en séparant le copolymère de la dispersion du genre latex obtenue.On obtient les copolymères plus aisément par extrusion lorsqu'on leur a ajouté une faible quantité de plastifiant et de stabilisant
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calorique afin de prévenir une décomposition par la chaleur pendant 1-9extruEi- on, bien qu'il ne soit pas essentiel que le plastifiant, ou le stabilisants, soit laissé dans la pellicule à partir de laquelle on produit le sac ou la pochette. Les plastifiants variés utilisables sont d'usage courant. On cite
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comme exemple le dîbutylsébagate et le dioctylxébagateoLe pyrophosphate té- trasodique est un stabilisant calorique donnant satisfaction pendant l'opé-
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ration d-extruoion.
En prenant les preecautions courantes durant le transport par mer et le stockage, la température la plus élevée à laquelle les sacs conformes à la présente invention peuvent être exposés avant leur utilisation n'excède pas environ 50 C. A cette température, les sacs ne montrent aucune tendance à rétrécir. Un sac en caoutchouc non vulcanisé, préalablement distendu, mon- tre par (contre un rétrécissement considérable à la température de 50 C et!) lorsque ladite température persiste, les sacs en caoutchouc reprennent leurs dimensions originelles non distendues. En conséquence, les sacs conformes à 1?invention peuvent être transportés par mer, sous tous les climats et stockés si nécessaire, sans subir de changement de dimension.
Etant donné qu'ils ne présentent pas de tendance à devenir collants ou adhérents à des températures au-dessous de 100 C, des précautions spéciales ne sont pas nécessaires., lors
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du stockage, pour prévenir 1-ladhésion de plusieurs sacs voisins dans ¯une lias- se ou le collage des faces opposées d'un même sac.
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Les nouveaux sacs conformes à 1 invention sont imperméables!) à 1' eau, autant sous la forme liquide que sous la forme de vapeur, de manière à
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pouvoir être utilisés avec sécurité pour remballage d?aliments contenant du liquide (par exemple de la viande avec son jus ou des fruits en sirop), et des aliments contenant de 1-'eau, tels que de la viande crue, les fruits' frais, les légumes et les aliments analogues, sans danger de les voir dessé- cher pendant le stockage autant aux températures modérées que sous des con- ditions normales de déshydratation,lors de la conservation dans les ins- tallations frigorifiques ou de congélation
Comme il est dit plus haut, on obtient les sacs par extrusion du
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copolymère chaud sous forme tubulaire,
suivie d9une phase de refroidissement destinée à donner au copolymère la constitution temporaire non cristalline et ductile de surfusion., état dans lequel il est susceptible d'être travaillé
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à froid afin de réaliser la recristallisation. Le tube refroidi est distendu pneumatiquement en direction radiale et étire mécaniquement (comme entre des rouleaux d'étirage) dans le sens de son axe longitudinal jusqu'au voisinage de la limite qu'il peut supporter sans rompre. Cette distension atteint en-
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viron 3 à 5 fois le diamètre d9at.ion et de 2 à 4 fois la longueur dl'ex- trusion par unité de poids.
Lorsque ladite distension atteint cette valeur., le tube n'est pas maintenu au froid plus longtemps et l'on constate par un examen de diffraction aux rayons X que les cristallites submicroscopiques sont fortement orientés dans un sens situé dans le plan de la pellicule et non verticalement par rapport à sa surface.
Un étirage supplémentaire demande une force beaucoup plus grande que celle nécessaire pour effectuer la cristal- lisation et n'aboutit pas à un nouvel allongement supérieur à 10% de la di- mension allongement qui cesse immédiatement lorsque ladite tension est relâ- chéea Généralement cependant, Inapplication d9une telle tension supplémentai- re entrafne la rupture du tube de pellicule.on peut couper le tube étiré et orienté à la longueur voulue et 1-'on peut préparer des sacs ou pochettes en scellant l'une des extrémités de chaque portion de tube coupée. On obtient le scellement de préférence en aplatissant le tube et en chauffant son extrémité à la température de fusion durant une seconde sous une légère pression.
On peut effectuer cette opération sur tous les modèles variés de machines à sceller par la chaleur ou 1?obtenir en pressant l'extrémité du tube au moyen d'un fer chaud. Le joint obtenu est généralement au moins aussi résistant que le reste du sac et reste scellé lors du remplissage et du rétrécissement ul- térieur du sac. On peut donner au sac, si on le désire, des protubérances ou
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des creux., ou,d?autres formes spéciales en soudant le tube aplati selon des contours désirés afin dadapter l'emballage à des usages spéciaux tels que
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le recouvrement d9aticLee de forme irrégulières, comme par exemple les ani- maux entiers ou en pièces.
Le procédé conforme à la présente invention est mis en oeuvre en plaçant l'aliment devant être protégé dans l'un des sacs décrits ci-dessus, de dimensions légèrement plus larges que celles de l'aliment, en chassant par pression ou par évacuation l'air de l'emballage, en soudant son extrémité ouvertede préférence au moyen d'un fer chaud ou dune torsion et d'un fi-
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celage de l'extrémité, et en chauffant 19emballage scellé à une température comprise entre 85 et 1000C afin de resserrer le sac sur l9aliment incluso L'opération de rétrécissement est effectuée de manière appropriée et complète en immergeant le paquet scellé dans de Peau chauffée à la température requi- se.
On peut donc effectuer l'emballage avec de grandes facilités partout où des aliments doivent être protégés en vue du stockage.
L'exemple donné ci-après à titre non limitatif illustre la mise en oeuvre de la présente invention EXEMPLE
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On prépare un copolymère accusant à 1-qanalyse 906% de chlorure de vinylidène et 9,4$ dacrylonitrile en polymérisant ensemble 538,9 kilogram- mes de monomère de chlorure de vinylidène et 59,9 kilogrammes d9acr.onitxile dans 1500 kilogrammes d'eau contenant 1197 kilogrammes de sel de sodium de 1' ester dihexylique de l'acide etoeucciraique 5 s 99 kilogrammes d'eau oxygénée à 30% et une quantité suffisante de nitrate ferrique pour représenter une te- neur de 14 parties de fer par million de monomères contenus dans le mélange.
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On émolsifie le mélange et on le tient à .5 C durant 22 heures, temps après lequel la polymérisation atteint un taux de 80%.On fait coaguler le polymère de son latexon le lave et on le sèche. On le plastifie au moyen de 10% de
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son poids de dibutyl-sêbagate et on le stabilise par 2% de pyrophosphate té- trazodique, On extrude la composition obtenue à travers des orifices formant des tubes de diamètres variés dans un bain deau tenu à 20 C pour refroidir
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le tube qui passe ensuite entre deux paires de rouleaux d9'écrasement, la se- conde paire de rouleaux tournant à une 'vitesse périphérique trois fois aussi élevée que celle de la première paire.
On dilate en même temps le tube radia- lement entre les deux jeux de rouleaux au moyen d-une insufflation d'air qui porte le diamètre du tube au quadruple. La pellicule tubulaire cristalline ain- si étirée est coupée transversalement à des longueurs variées. On scelle une
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extrémité de chaque morceau de tube de pellicule en l'aplatissant et en le chauffant brièvement à 1500 C. sous une faible pression.
On a constate que des échantillons de cette pellicule se rétrécissent denviron 45 à 50% lorsque ils sont chauffés dans l'eau à 85 C et restent flexibles à des températures de -40 C et inférieures.Des morceaux de viande comme les filets, les gi- gots, les quartiers, les moutons entiers, la volaille et autres, ainsi que tous les autres genres de nourriture y compris les fruits!) légumes et fro- mages peuvent être placés dans des emballages de dimensions appropriées et scellés de préférence après évacuation de 1?air en chauffantl'extrémité ou- verte de la manière décrite ci-dessus.
Après la confection d'un tel emballage scellé, on plonge le tout rapidement pendant un temps compris entre 10" et l' dans de 1-'eau ayant une température comprise entre 85 et 1000 Co Par cette opération, la pellicule se resserre sur le contenu de l'emballage pour former une enveloppe étanche, serrante,non élastique,sur l'article, enveloppe qui est inodore elle-même et ne confère ni goût ni odeur à l'aliment emballé.
Les sacs, enveloppes ou pochettes conformes à la présente inventi- on (désignés dans la présente description souvent simplement par le terme "sac") sont particulièrement utiles lorsque leur épaisseur est de 1-'ordre de 0,04 à 0,1 mm., encore que des épaisseurs comprises entre 0,01 et 0,025 mmo puissent être utilisées tout aussi bien. A ces dimensions, ils conservent leur souplesse et leur résistance et occupent peu de place lorsqu'ils sont transportés par mer en grande quantité.
Etant donné que les sacs en copo- lymères cristallins orientés sont hautement imperméables à l'eau et à la va- peur d'eau et restent souples aux températures très basses régnant dans les frigorifiques!) ils peuvent être stockés sans rétrécissement aux températures estivales et rétrécissent cependant facilement à la température comprise entre 85 et 100 C. Ils représentent donc un perfectionnement considérable par rap- port aux autres sacs connus antérieurement pour la même utilisationo Bien que la principale consommation d'emballages imperméables à lhumidité soit faite pour les aliments devant être frigorifiés ou congelés,cela ne constitue pas l'unique utilisation desdits emballages.
Certains aliments que l'on peut con- server à la température ambiante doivent aussi être protégés du dessèchement ou emballés de manière étanche afin de les préserver des moisissures ou de la contamination par des bactéries. On cite comme exemple le fromage, le pois- son et les mets fumés ou épicés tels que le lard, le jambon, le salami, et des aliments analogues. Ceux-ci et de nombreux autres aliments pouvant être emballés conformément au procédé de la présente invention dans des sacs rétré- cissant à la chaleur du type nouveau n'exigent pas la réfrigération pour être préservés de manière satisfaisante. On ne demande, en effet, auxdits aliments emballés que de pouvoir être stockés à une température avantageuse.
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PACKAGING IMPROVEMENTS.
The subject of the present invention is a particular heat-shrinking packaging intended for coating foods, with a view to storing or freezing them, and a method of using said packaging.
The use of stretched and heat-shrinking envelopes or bags, of unvulcanized rubber, for the packaging and preservation of foods to be stored or frozen is known and described by de Pitch in the United States Patents. Nos 2,240,245 and 2,376,583; French Patent No. 833,580 and French Patent of Addition No. 49,846, British Patent No. 518,470; Belgian Patent No. 428,730 and in patents issued in many other countries.
The above patents describe such packages as being formed by electroplating unvulcanized rubber from latex into a suitable form, the package being peeled from a mold pneumatically expanded to a larger dimension. to that of the article it must contain and remaining temporarily "relaxed", that is to say that it retains its enlarged dimensions as long as it is kept cool. The food is placed in the bag which is then evacuated and which is finally subjected to heat in order to cause the bag to shrink in order to restore it to its original dimensions.
By this means, the bag is forced to coat the contained article and, as it lacks elasticity, it offers considerable protection, even when it is accidentally pierced, since it does not tend to tear. around the opening caused and thereby exposing large areas of the contents.
Some packers do not have a facility for distensioning unvulcanized rubber bags. This is especially the case for those who only pack food occasionally or in small quantities and who do not have even modest capital to create special equipment. Such users can obtain commercially unvulcanized rubber bags, previously stretched.
It is noted, however, that such bags do not retain their extended state indefinitely and that great care must be taken to store and ship by sea under carefully defined conditions, before use, unvulcanized rubber bags distendedo We even note that the exhibition
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sition of these bags in the heat of summer results in a marked shrinkage and a loss in the possibilities of use.
It is therefore preferable to have a bag which has the properties of the unvulcanized rubber bag but which has no tendency to shrink at the temperatures to which it may be exposed during transport by sea and during storage, even during a long period. extended time.
It must also show sufficient shrinkage to coat and conform to the shapes of the article placed inside it. To present the maximum of pre-
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It must be able to shrink from 30 to 50 by the effect of short exposure to a temperature between 85 and 1000 C. It must not impart any odor or taste to the packaged food It must be inelastic both before and after the shrinkage. If possible, it should be clear and transparent.
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parent rather than having the sheer translucency of the unvulcanized rubber bag. Finally, it must be able to be stored as needed for extended periods at freezing temperatures without becoming brittle.
It is known from the study of X-ray diffraction that certain copolymers of vinylidene chloride have a crystalline structure. It is also known that films can be made therefrom in which the submicroscopic crystallites are aligned in a direction parallel to the surface of the film (a conformation commonly referred to as "planar orientation"), by means of extruding the molten copolymer, cooling it to room temperature or to a lower temperature in order to temporarily give it a non-crystalline or supercooled constitution and., finally,
of its stretching to induce crystallization and orientation. It is known that such oriented crystalline films show shrinkage when heated to a temperature approaching their softening point. The strength and transparency of crystalline vinylidene chloride copolymer films in their stretched and oriented state are much larger than those of unvulcanized rubber and such films are not elastic at all.
If one can therefore find among them one or more species exhibiting the desired shrinkage of 30 to 50% or more at an easily achievable moderate temperature, approaching the boiling point of water, they would prove to be very interesting for the desired use
As well,
the first object of the present invention is to provide a bag or pouch for repacking food which has no tendency to shrink under any of the conditions to which it is normally exposed during sea transport and storage and which is capable of shrinking by 30%. to 50% or more when heating to a temperature between 85 and
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bzz Ca furthermore said packages should not become brittle at freezing temperatures and be substantially deprived of elasticity and should ultimately impart neither odor nor taste to the packaged food in direct contact with such packages. The present invention provides the already mentioned embodiment of such a package consisting of a crystalline copolymer of
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vinylidene chloride.
Another of its objects is to provide a method of packaging food by means of such bags before storage and freezing. Finally, another object is to provide a food article properly packaged in such a bag.
In accordance with the present invention, the objects proposed above and a package having the desired characteristics are achieved by using
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a particular copolymer of vinylidene chloride and 1! 1acrylonitrileo Li packaging according to the invention consists of a copolymer containing from 90 to 92% of vinylidene chloride and a corresponding amount of 10 to 8%
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daaerarlonitr3.le and preferably by a copolymer containing from 9094 to 90a9 of vinylidene chloride and an additional amount of 996 to 9.1 t of acrym lonitrile.
Copolymers having a composition between the aforementioned narrow limits can be extruded, preferably in tubular form, and then they can be stretched both radially and lengthwise to form a flexible and transparent film. likely to provide
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bags or pouches having the desired characteristics.
Other co-
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polymers of vinylidene chloride and di) arylonitrile. 9 that is, those which contain less than 90% or more than 92% of vinylidene chloride in the copolymer, do not form films having shrinkage characteristics o Thus, for example, a copolymer containing 88% chlo-
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vinylidene ride and 12% acnit ie is too amorphous and cannot be transformed into the desired film type by means of a process of extrusion and blow-molding.
a copolymer containing 93%
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or more of vinylidene chloride and 7% or less of aeylnitx i.e. has too strongly crystalline structure and must be heated after extrusion and crimping to produce a strong film and
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flexible at temperatures considerably above the bulb point of the water to acquire sufficient shrinkage. For
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small packers, such a pallicle cannot be used, even when!) it has the other desired characteristics.
Films being too strongly crystalline to be used for the proposed purpose exhibit a shrinkage of less than 20% at temperatures not exceeding 100 C. They are required to be heated to temperatures of around 1400 C or higher when desired. give them sufficient shrinkage for the intended use,
The limited class of copolymers usable for the practice of the present invention can be produced, for example, by polymerizing a suitable mixture of the monomers in aqueous solution, preferably by pre-
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presence of an oxidation-reduction catalyst,
uu9 until the polymerization has reached a rate of at least 80% and separating the copolymer from the obtained latex-like dispersion. The copolymers are more easily obtained by extrusion when a small amount of plasticizer and stabilizer have been added to them
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caloric in order to prevent thermal decomposition during extrusion, although it is not essential that the plasticizer, or stabilizer, be left in the film from which the bag or pouch is produced. The various plasticizers which can be used are in common use. We cite
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as an example dibutyl sebagate and dioctylxebagateo Tetrasodium pyrophosphate is a caloric stabilizer satisfactory during the operation.
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extrusion ration.
By taking the usual precautions during sea transport and storage, the highest temperature to which the bags according to the present invention can be exposed before their use does not exceed about 50 C. At this temperature, the bags do not show. no tendency to shrink. An unvulcanized rubber bag, previously stretched, shows by (against considerable shrinkage at a temperature of 50 ° C. and!) When said temperature persists, the rubber bags return to their original unstretched dimensions. Accordingly, the bags according to the invention can be transported by sea, in all climates and stored if necessary, without undergoing a change in size.
Since they do not show a tendency to become tacky or sticky at temperatures below 100 C, special precautions are not necessary., When
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storage, to prevent 1-adhesion of several neighboring bags in a bundle or the sticking of opposite sides of the same bag.
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The new bags according to the invention are impermeable!) To water, both in liquid form and in vapor form, so as to
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can be used safely for repackaging foods containing liquid (e.g. meat with its juice or fruit in syrup), and foods containing 1-water, such as raw meat, fresh fruit , vegetables and similar foods, without danger of seeing them dry out during storage, both at moderate temperatures and under normal dehydration conditions, when stored in refrigeration or freezing installations.
As stated above, the bags are obtained by extruding the
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hot copolymer in tubular form,
followed by a cooling phase intended to give the copolymer the temporary non-crystalline and ductile supercooling constitution., a state in which it can be worked.
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cold in order to achieve recrystallization. The cooled tube is pneumatically distended in the radial direction and stretches mechanically (as between drawing rollers) in the direction of its longitudinal axis to the vicinity of the limit which it can withstand without breaking. This distension reaches in-
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about 3 to 5 times the diameter of the expansion and 2 to 4 times the length of the extrusion per unit weight.
When said distension reaches this value, the tube is not kept cold any longer and it is observed by an X-ray diffraction examination that the submicroscopic crystallites are strongly oriented in a direction located in the plane of the film and not vertically with respect to its surface.
Further stretching requires a force much greater than that required to effect crystallization and does not result in further elongation greater than 10% of the dimension elongation which ceases immediately when said tension is releaseda Generally, however, Failure to apply such additional tension causes the film tube to break. The stretched and oriented tube can be cut to the desired length and bags or pouches can be prepared by sealing one end of each portion of the tube. cut. The seal is preferably obtained by flattening the tube and heating its end to melting temperature for one second under slight pressure.
This can be done on all various models of heat sealing machines or by pressing the end of the tube with a hot iron. The resulting seal is generally at least as strong as the rest of the bag and remains sealed upon filling and subsequent shrinking of the bag. We can give the bag, if desired, protuberances or
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recesses., or, other special shapes by welding the flattened tube to desired contours in order to adapt the packaging to special uses such as
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the d9aticLee covering of irregular shape, such as for example whole animals or in pieces.
The method according to the present invention is carried out by placing the food to be protected in one of the bags described above, of dimensions slightly larger than those of the food, by expelling by pressure or by evacuation. air from the package, welding its open end preferably by means of a hot iron or twist and wire.
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wrapping the end, and heating the sealed package to a temperature between 85 and 1000 ° C in order to tighten the bag on the included food. The shrinking operation is properly and completely performed by immersing the sealed package in heated water. temperature required.
It is therefore possible to carry out packaging with great ease wherever food must be protected for storage.
The example given below without limitation illustrates the implementation of the present invention EXAMPLE
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A 1-assay copolymer of 906% vinylidene chloride and $ 9.4 acrylonitrile is prepared by polymerizing together 538.9 kilograms of vinylidene chloride monomer and 59.9 kilograms of acronitxile in 1500 kilograms of water. containing 1197 kilograms of sodium salt of the dihexyl ester of etoeucciraic acid 5 s 99 kilograms of 30% hydrogen peroxide and a sufficient quantity of ferric nitrate to represent a content of 14 parts of iron per million monomers contained in the mixture.
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The mixture is emolified and held at 5 ° C. for 22 hours, after which time the polymerization reaches a rate of 80%. The polymer is coagulated with its latex, washed and dried. It is plasticized with 10%
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its weight of dibutyl-sebagate and stabilized with 2% tetrazodium pyrophosphate, The composition obtained is extruded through orifices forming tubes of various diameters in a water bath held at 20 C to cool
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the tube which then passes between two pairs of crush rollers, the second pair of rollers rotating at a peripheral speed three times as high as that of the first pair.
At the same time, the tube is radially expanded between the two sets of rollers by means of air blowing which increases the diameter of the tube fourfold. The crystalline tubular film thus stretched is cut transversely to varying lengths. We seal a
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end of each piece of film tube by flattening it and briefly heating it to 1500 ° C. under low pressure.
Samples of this film have been found to shrink by about 45-50% when heated in water to 85 ° C and remain flexible at temperatures of -40 ° C and below. Pieces of meat like fillets, gi - tastes, quarters, whole sheep, poultry and the like, as well as all other kinds of food including fruit!) Vegetables and cheeses can be placed in appropriately sized packages and preferably sealed after disposal. Air by heating the open end as described above.
After making such a sealed package, the whole is quickly immersed for a time of between 10 "and 1-water having a temperature of between 85 and 1000 Co. By this operation, the film tightens on the contents of the package to form a tight, tight, non-elastic envelope on the article, which envelope itself is odorless and does not impart taste or odor to the packaged food.
Bags, envelopes or pouches according to the present invention (referred to in the present description often simply by the term "bag") are particularly useful when their thickness is on the order of 0.04 to 0.1 mm. , although thicknesses between 0.01 and 0.025 mmo can be used just as well. At these dimensions, they retain their flexibility and resistance and take up little space when transported by sea in large quantities.
Since the bags of oriented crystalline copolymers are highly impermeable to water and water vapor and remain flexible at very low temperatures prevailing in refrigerators!) They can be stored without shrinkage at summer temperatures and However, they easily shrink at a temperature between 85 and 100 C. They therefore represent a considerable improvement over other bags previously known for the same use. refrigerated or frozen, this does not constitute the sole use of said packaging.
Some foods that can be stored at room temperature also need to be protected from drying out or packaged tightly to protect them from mold or contamination by bacteria. Examples are cheese, fish, and smoked or spicy foods such as bacon, ham, salami, and the like. These and many other foods which can be packaged in accordance with the process of the present invention in novel type heat-shrinking bags do not require refrigeration to be satisfactorily preserved. In fact, said packaged foods are only required to be able to be stored at an advantageous temperature.