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la Société dite:IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITTD Perfectionnements à la fumigation et eux charges fumigatoires.
Demande de Brevet anglais du 4 juin 1945 en sa faveur et en faveur de MM. J. S. FLANDERS et F. JONES.
La présents invention se rapporte 3 l'art de prati- quer des fumigations au moyen de composés parasiticides, et plus spécial''.ment à une nouvelle composition améliorée, ser- vant à la production thermique de fumées de composas parasi- ticides capables de se vaporiser lorsqu'on les chauffe con- venablement.
L'invention'offre des avantages particuliers dans la fumigation au moyen de composés parasiticides combustibles ou au moyen de composés parasiticides se décomposant facile- ment lorsqu'ils sont surchauffés. Par exemple, l'invention facilite la production économique de fumées qui comprennent un aérosol de la vapeur condensée d'un composé parasiticide, aérosol partir duquel la vapeur condensée est capable de se déposer sur les surfaces limites d'une enceinte close dans laquelle on a produit les fumées, de manière former une couche mince de composé parasiticide qui reste active pendant longtemps après que l'atmosphère ait été débarrassée des fumées proprement dites .
.Un exemple de parasiticid.e capable de déposer une telle couche lorsqu'on le volatilise nar un procédé de fumi- gation convenable est l'insecticide puissant constitué par le béta-béta- (para-dichlorophényl)-alpha-alpha-alpha-trichloré- thane. Un autre exemple est l'insecticide encore plus puis- sant constitué par le gamma-hexachlorure de benzène, que l'on peut appliquer sous forme de fumée en le volatilisant sur ' des plateaux chauds ou par' d'autres procédés de chauffage.
Dans la demande de' brevet anglais 2074/44 est décrit, entre autres, un procédé de fumigation d'une enceinte close, dans des buts antiparasitaires, procédé dans lequel on traite cette enceinte par un aérosol contenant un hexachlorure de benzène.
Une bougie ou pastille fumigatoire combustible, du genre de la bougie ou mèche de soufrage commune, constituerait MÉMOIRE DESCRIPTIF
DÉPOSÉ A L'APPUI D'UNE DEMANDE
DE BREVET D'INVENTION
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un. moyen très convenable pour produire les fumées d'un compo-
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sé parisit,ici.de vaporisable, mais dans le cas de nombrmr n;.- ra sit.;¯c:dc il est impossible ci'.Fr1 rn8rpr une bougie ou pastille de laquelle le parasiticide passe dans la firmme pour être volatilisé, car lc parasiticide rn rirait décomposé ni) brûlé avec formation de produits de décomposition au de
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combustion inutiles, tandis que dans le cas 0C lé1 bougie ou dp la mèche de soufrage la matière active est l'anhydnde sl11fUl'eux formé par la combustion du soufre.
On s2it que la décomposition thermique du nil'pt0 d'amoDium peut Être sensibilisée par l'aclmbüon du nitrate c1'Emmonivm"? = divers sls (l'acide chromicoe, de sorte que, si l'on chauffe fortement seulement un endroit limité de In niasse de la composition, se trouvant à. la tpmpé.r0ture ordinaire, pu moyen d'1m objet chauffé au rouge ou d'une manière analogue, une réaction exothr;rmique , génératrice de ga, sans flamme et s'entretenant d'elle-même se propage à travers la masse, à
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la pression ordinaire. Des exemples de sels d'acide chr0miQuP exerçant cette action sont le bichromate de potassium, IF cher;- mate de potassium et le bichromate d'ammonium.
Les températures atteintes par la masse par suite de
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la réaction sont, gérErelement parlant, de beaucoup inférieures a celles auxquelles on a affaire dans les exemples de cornbus- tion ordinaires. La présente invention est basée sur le décou-
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verte ane,bEn que les composés parasiticides thermiquement vrporisables soient des substances typiquement oxydables et bien que le nitrate d'ammonium contienne et le sel d'acide
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chromique puisse contenir, de l'oxygàne disponible(le bichro- mate d'ammonium peut Ittre considéré comme ne pas d'oxygène disponible 'si sa décomposition se pa.sse d'une J11C'nj è - rp ditecte)il est possible de vaporiser une proportion ior- tw:
nte du compose DT'2 51 ti cide sans qu'il subisse une destruc- tion sensible, lorsque ce composé est présent, commr cons- tj,tuant dc mélenge, dans une composition susceptible de se décomposer tYi<.tmiq1Ji,rlent, et comprenant du nitrate d'ammonium et un sel d'acide chromique propre à rendre capable le ni.-
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traite d'ammonium, présent dans le mélange, d'assurer une réac- tion exothermique s'entretenant d'elle-m7me, du genre sus- rrnti onnc-.
Par conséquent la présente invention a pour objet une composition fumigatoire améliorée, constituée -car un mélange
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comprenant un composc, parasiticide thermiquement vaporisable;, du nitrate d'ammonium et .un sel diacide chromique, sensibili- sant la nitrate d'ammonium, en une quantité suffisante pour rendre la composition capable de propagertravers elle-mme, à la pression atmosphérique ordinaire, une. réaction exothermi- que lorsqu'on l'amorce par un chauffage local.
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Le mélange neut contenir aussi du Wi<.olin. On ]ut m lo5;ur avantageusement une càrto1Jch. prépa- rée de la composition et munie d'une enveloppe imperméable à l'eau, cette cartouche pouvant contenir utilement un petit morceau de conposition d'amorce ou de mèche, ou d'une autre composition d'allumage se trouvent en contact avec la charge fumigatoire, dans le but de faciliter l'allumage de cette der- nière au moyen d'une allumette à friction domestique ordinaire.
La charge fumigatoire est employée de préférence sous une forme compacte et pour l'amener à cette forme on pett soumettre le mélange pulvérulent des ingrédients à la compression. Ou
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l'on peut amener le mélange à une forme compacte à l'aide d'un liant ou d'un agent agglutinant, par exemple à l'aide d'une composition à la nitrocellulose, par extrudage pu par moulage. On peut utilement envelopper dans du papier la cartouche contenant la cha.rge fumigatoire et plonger dans de la cire, ou dans un autre milieu conférant l'imperméabi- lité à l'eau, la cartouche enveloppée.
Lorsqu'on chauffe fortement un endroit limité de la charge par l'allumage de la composition de mèche ou ana- logue, ou de la pièce d'amorçage,. ou en touchant la charge pa.r une pièce de métal chauffée au rouge, ou analogue, il se produit une décomposition génératrice de gaz accompagnée par un dégagement de fumées parasiticides et éventuellement d'une faible quantité de fumées de carbone, mais exempte de toute flamme, ette décomposition se propageant d'elle-môme à travers la charge. Par conséquent les charges fumigatoires faisant l'objet de la présente invention sont sûres et propres à être appliquées dans des enceintes,closes, même dans le cas où des objets facilement inflammables se trouveraient dans cette enceinte.
Les exemples suivants, dans lesquels les parties sont en poids, illustrent l'invention sans la limiter.
EXEMPLE¯1
On amène un mélange de 90 parties de nitrate d'ammo- nium en poudre, 10 parties de gamma-hexachlorure de benzène et 10 parties de chromate de potassium en poudre, par pression à la forme compacte d'une baguette de 1 centimètre de diamètre et d'une longueur considérablement supérieure au diamètre, tout en insérant un petit morceau de mèche dans le mélange de manière que ce morceau de mèche s'étende d'une extrémité de la tige vers l'intérieur de cette dernière sur une lon- gueur considérable. On enveloppe la baguette composée ainsi obtenue dans du papier de Manille et on l pesage dans de la cire de paraffine fondue, fondant à environ 50 C et main- tenue à une température n'excédant pas environ 75 C.
L'extré- mité munie de la mèche est pourvue d'une marque, de sorte que l'enveloppe puisse être déchirée pour découvrir l'extré- mité de le cartouche contenant la mèche, lorsqu'on veut se servir de la cartouche.
FXEMPLE 2 On procède comme dans l'exemple 1, sauf qu'au lieu de 10 parties de gamma-hexachlorure de benzène on emploie 10 parties de béta-béta-(para-dichlorophényl)-alpha-alpha- alpha-trichloréthane.
EXEMPLE¯3 on incorpore un mélande de 90 parties de nitrate d'em- monium en poudre, 10 parties de gemma-hexachlorure de benzène et de 10 parties de chromate de potassium en poudre, dans une solution de nitrocellulose préparée de 50 parties de nitrocellulose industrielle, d'un quart de seconde, 48 parties de phtalate dibutylique et 2 parties de diphénylamine, le: rapport:: des quantités du mélange en poudre et de la solu- tion de nitrocellulose étant de 65:35 en poids.
On extrude à une température convenablement'accrue, n'excédant pas 100 C, et à un diamètre voulu la pête ainsi préparée, et on la coupe en tronçons de longueur convenable avant qu'elle ne se re- froidisse. On applique sur.une extrémité de chacune des ba- guettes ainsi coupées-une petite perle d'une composition de
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tête d'allumette, sous forme d¯'une f)8te contenant l'Dr:: Soltltion. d'un <'gent liante et ?Pr3S le séchage d'" Cntt6' v"r1p on enveloppe Ip baguette dans du T,?.pier.
L.MPLE¯4 '--'---'---On Drépre, C0111Jne suit, une composition fl):}1i8't,o.irr,
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à employer en poudre:dans 75 parties d'un mélange constitua
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par 90 parties de nitri't9 d'pnpioniun et la 1'1prties np cbro'iT-'t'" de O'tc?SS3LiP1 on incorpora S5 parties dliin gpmmB-"bo,(8c'::11orl1r" dp benzène brut, t c!PYlS 93 parties du rnlange air,si obtenu ()Il Í'1COI'!)Ol'r., 7 :''' rtif's de kEol9n.
¯F¯ H¯tu¯¯P¯I¯F¯¯¯5 On prënpre,coïonie suit, une composition f1lJmigitoire à eJ11?loYRr en poudre: dans 75 parties d'un mélange constitue par 90 'r)M''ties de nitrate d'errmoniuP1 "'t 10 parties de chro- 6te d'= potassium, on incotpore 25 parties dE gamma-heY8chlorure de benzène pur, et dans 97 parties du mélange ainsi ob-
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tenu on incorpore 3 porties de kaolin.
EXEMPLE
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Ôon prépare, comme suit, une composition fongicide, . employer en poudre: dans 80 parties d'un mplenge constitue "3r 90 DErties de nitrate d'ammonium ct 10 pprties de chrornet'" de 'notiissiu.,n., on incorpore 0 parties du fongicide constitué par lE. pentaciilorophénol.
R 1. V Ï il D 1 C A T ION S
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1. Composition 1'umigptoîre, caractérisée en cr Q1J'elle est constituée par un mélange comprenant un composé orasiti¯ci- do thermiqucnient vhporissbie, du nitrpte d'ammonium et un sel diacide chromique, sensibilisant le nitrite ('1'C'mmonium, pn 1,)n,@ quantité suffisante pour rendre la composition capable r'j(.. pro- pé;gé>t 1, travers ;11-e-méme, le pression ptmospherique ordi- naire, une i?<1#.cf;ion exothermique lorsqu'on l'amorce rr un
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chauffage local.
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2. Composition fumigptoire suivpnt. 1' revendicr'tion 1, c2ractÓrise en ce que le m-dlpng,- comprend du kaolin.
3. Composition fu,1i2tcire suivant lp revendication 1 ou 2, cprsctérisée en ce qu'elle a été amene à 1K fol'0 d'un bouchon ou d'une baguette comprimé .
4. Composition 11J.siig#,toite suivant lia revendi c?tion 3, c"'rsctérisée en ce eue le bouchon ou 1- baguette comprimé est muni d'un'" envE1op' iperffiéeble À l'eau.
5. Composition fumigptoire suivant la revendication 3 ou 4, caractérisée en ce que le bouchon ou l baguette est muni d'un petit norcerU de composition d'211u.nage.
6. Composition fufnigptoire, n substance comme décrite ci-dessus avec référence aux exemples cités.
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the Company known as: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITTD Improvements to fumigation and their fumigating charges.
English patent application of June 4, 1945 in his favor and in favor of MM. J. S. FLANDERS and F. JONES.
The present invention relates to the art of practicing fumigations using parasiticidal compounds, and more particularly to a novel and improved composition for the thermal generation of fumes of parasiticidal compounds capable of vaporize when properly heated.
The invention offers particular advantages in fumigation with combustible parasiticidal compounds or with parasiticidal compounds which decompose readily when overheated. For example, the invention facilitates the economical production of fumes which comprise an aerosol of the condensed vapor of a parasiticidal compound, an aerosol from which the condensed vapor is capable of being deposited on the boundary surfaces of an enclosed enclosure in which one has. produces the fumes, so as to form a thin layer of parasiticidal compound which remains active for a long time after the atmosphere has been cleared of the fumes proper.
An example of a parasiticide capable of depositing such a layer when volatilized by a suitable fumigation process is the potent insecticide consisting of beta-betaa- (para-dichlorophenyl) -alpha-alpha-alpha-. trichlorethane. Another example is the even more potent insecticide of benzene gamma hexachloride, which can be applied as a smoke by volatilizing it on hot trays or by other heating methods.
In the English patent application 2074/44 is described, inter alia, a method of fumigating a closed chamber, for pest control purposes, process in which this chamber is treated with an aerosol containing a benzene hexachloride.
A candle or combustible fumigating pellet, of the type of the candle or common sulfur wick, would constitute DESCRIPTIVE MEMORY
SUBMITTED IN SUPPORT OF A REQUEST
OF INVENTION PATENT
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a. very suitable means for producing the fumes of a component
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se parisit, here. of vaporisable, but in the case of nummr n; .- ra sit.; ¯c: dc it is impossible ci'.Fr1 rn8rpr a candle or pellet from which the parasiticide passes into the firmm to be volatilized, because the parasiticide rn would laugh decomposed nor) burned with the formation of decomposition products in the de
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unnecessary combustion, while in the case of 0C the candle or dp the sulfur wick the active material is the anhydride formed by the combustion of sulfur.
We know that the thermal decomposition of amodium nil'pt0 can be sensitized by the acclmbüon of the nitrate c1'Emmonivm "? = Various sls (the chromic acid, so that, if one strongly heats only a limited place of the mass of the composition, being at the ordinary temperature, or by means of an object heated to red or in a similar manner, an exothermic reaction, generator of gas, without flame and talking about 'itself spreads through the mass, to
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ordinary pressure. Examples of chromiumQuP acid salts exerting this action are potassium dichromate, an expensive IF; potassium mate and ammonium dichromate.
The temperatures reached by the mass as a result of
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The reaction are, generally speaking, much lower than those seen in ordinary horn examples. The present invention is based on the cutting
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green, although the thermally volatile parasiticidal compounds are typically oxidizable substances and although ammonium nitrate and the acid salt contain
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chromic acid may contain available oxygen (ammonium dichromate may be considered not to have available oxygen if its decomposition occurs repeatedly) it is possible to spray an ior- tw proportion:
nte of the compound DT'2 51 ti cides without undergoing appreciable destruction, when this compound is present, such as constituting, killing a mixture, in a composition capable of decomposing tYi <.tmiq1Ji, rlent, and comprising ammonium nitrate and a chromic acid salt capable of rendering ni.-
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deals with ammonium, present in the mixture, to ensure a self-sustaining exothermic reaction, of the kind sus- rrnti onnc-.
Therefore the present invention relates to an improved fumigant composition, consisting of a mixture
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comprising a thermally vaporizable parasiticide composc, ammonium nitrate and a chromic diacid salt, sensitizing ammonium nitrate, in an amount sufficient to render the composition capable of propagating through itself, at ordinary atmospheric pressure. , a. exothermic reaction when initiated by local heating.
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The mixture does not also contain Wi <.olin. We] ut m lo5; ur advantageously a càrto1Jch. prepared from the composition and provided with a waterproof casing, this cartridge which may usefully contain a small piece of primer or wick composition, or other igniting composition, is in contact with the fumigant charge, with the aim of facilitating the lighting of the latter by means of an ordinary household friction match.
The fumigant charge is preferably used in a compact form and to bring it to this form the powder mixture of ingredients can be subjected to compression. Or
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the mixture can be brought into a compact form with the aid of a binder or of an agglutinating agent, for example with the aid of a nitrocellulose composition, by extrusion or by molding. The cartridge containing the fumigant charge may usefully be wrapped in paper and immersed in wax, or other waterproofing medium, with the wrapped cartridge.
When a limited area of the load is strongly heated by the ignition of the wick composition or the like, or of the starting piece ,. or on touching the load with a piece of red-hot metal, or the like, gas-generating decomposition occurs accompanied by the release of parasiticidal fumes and possibly a small amount of carbon fumes, but free of any flame, this decomposition propagating by itself through the charge. Consequently, the fumigating charges which are the subject of the present invention are safe and suitable for being applied in enclosed enclosures, even in the event that easily flammable objects are found in this enclosure.
The following examples, in which the parts are by weight, illustrate the invention without limiting it.
EXAMPLE¯1
A mixture of 90 parts of powdered ammonium nitrate, 10 parts of benzene gamma-hexachloride and 10 parts of powdered potassium chromate is brought by pressure into the compact form of a rod 1 centimeter in diameter. and of a length considerably greater than the diameter, while inserting a small piece of wick into the mixture so that this piece of wick extends from one end of the rod towards the inside of the latter for a length considerable. The compound rod thus obtained is wrapped in Manila paper and weighed in molten paraffin wax, melting at about 50 ° C and maintained at a temperature not exceeding about 75 ° C.
The end provided with the wick is provided with a mark, so that the casing can be torn to reveal the end of the cartridge containing the wick, when the cartridge is to be used.
FXAMPLE 2 The procedure is as in Example 1, except that instead of 10 parts of benzene gamma-hexachloride, 10 parts of beta-beta (para-dichlorophenyl) -alpha-alpha-alpha-trichloroethane are used.
EXAMPLE 3 a mixture of 90 parts of powdered ammonium nitrate, 10 parts of benzene gemma-hexachloride and 10 parts of powdered potassium chromate is incorporated into a nitrocellulose solution prepared from 50 parts of nitrocellulose industrial, of a quarter of a second, 48 parts of dibutyl phthalate and 2 parts of diphenylamine, the ratio :: of the amounts of the powder mixture and of the nitrocellulose solution being 65:35 by weight.
The pellet thus prepared is extruded at a suitably increased temperature, not exceeding 100 ° C., and at a desired diameter, and cut into pieces of suitable length before it cools. On one end of each of the strips thus cut is applied a small bead of a composition of
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match head, in the form of a f) 8te containing the Dr :: Soltltion. of a <'kind binder and? Pr3S the drying of "Cntt6' v" r1p one wraps Ip baguette in T,?. pier.
L.MPLE¯4 '--' ---'--- On Drépre, C0111Jne follows, a composition fl):} 1i8't, o.irr,
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to be used as a powder: in 75 parts of a mixture constituting
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by 90 parts of nitri't9 d'pnpioniun and the 1'1prties np cbro'iT-'t '"of O'tc? SS3LiP1 were incorporated S5 parts of gpmmB-" bo, (8c' :: 11orl1r "dp raw benzene , tc! PYlS 93 parts of the air mixture, if obtained () Il Í'1COI '!) Ol'r., 7:' '' rtif's de kEol9n.
¯F¯ H¯tū¯P¯I¯F¯¯¯5 We prënpre, coïonie follows, a composition f1lJmigitory to eJ11? LoYRr in powder: in 75 parts of a mixture constituted by 90 'r) M''ties of errmonium nitrate 10 parts of potassium hydroxide, 25 parts of pure benzene gamma-heY8chloride are incorporated into 97 parts of the mixture thus obtained.
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held we incorporate 3 portions of kaolin.
EXAMPLE
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A fungicidal composition is prepared as follows,. to use in powder: in 80 parts of a mplenge constitutes "3r 90 DErties of ammonium nitrate and 10 pprties of chrornet" of 'notiissiu., n., 0 parts of the fungicide constituted by the E are incorporated. pentaciilorophenol.
R 1. V Ï il D 1 C A T ION S
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1. Composition 1'umigptoîre, characterized in cr Q1J 'it consists of a mixture comprising a compound orasiticid thermiqucnient vhporissbie, ammonium nitrite and a chromic diacid salt, sensitizing nitrite (' 1'C 'ammonium , pn 1,) n, @ sufficient amount to make the composition capable r'j (..prope; ge> t 1, through; 11-th-e same, ordinary atmospheric pressure, an i? <1 # .cf; exothermic ion when priming rr a
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local heating.
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2. Fumigptory composition follows. Claim 1, c2ractÓizes in that the m-dlpng, - comprises kaolin.
3. Composition fu, 1i2tcire according to lp claim 1 or 2, cprsctérisée in that it has been brought to 1K fol'0 of a plug or a compressed rod.
4. Composition 11J.siig #, roof according to claim 3, c "'rsctérisé in this had the cap or 1- compressed rod is provided with an'" envE1op 'iperffieble to water.
5. fumigptory composition according to claim 3 or 4, characterized in that the stopper or the rod is provided with a small norcerU of composition d'211u.nage.
6. Fufnigptory composition, n substance as described above with reference to the examples cited.