BE453995A - - Google Patents

Description

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  Il   Mononitro-aryle-vinyle-sulfones   et leur procédé de préparation   ".   Priorité d'une demande de brevet en Allemagne déposée le 29 janvier   1942 N    I. 71 448 IV d/12 o. 



   Les   mononitro-aryle-vinyle-sulfones   n'étaient pas encore connues jusqu'à présent. La société demanderesse a trouvé que l'on pouvait les obtenir avec un bon et même un très bon rendement et une grande pureté, d'une façon simple au point de vue industriel, si l'on fait agir un agent de nitration sur une aryle-vinyle-sulfone répondant à la formule générale : 
C H X = C X- S02-R        'dans,   laquelle R est un radical aromatique et les deux X représentent de l'hydrogène ou l'un des deux un halogène et l'autre ,1'hydrogène.

   La formation régulière d'aryle-vinyle-sulfones à noyau nitré est surprenante car, par exemple, la nitration du vinyle-benzène ne donne pas de vinyle-nitrobenzène mais conduit en fait à des produits de dégradation de la   molécule.   ( Voir Annalen, 53, page 297). 



   Les mononitro-aryle-vinyle-sulfones peuvent être réduites en mono-amino-aryle-vinyle-sulfones et forment, par là, des produits intermédiaires importants pour la fabrication de colorants de produits de polymérisation et de produits auxiliaires pour l'industrie des textiles. 



   EXEMPLE 1 :A une température de 5 à 10 , on introduit 252 parties en poids de   phényle-vinyle-sulfone,   tout en agitant dans 750 parties en volume d'acide sulfurique à   100 %   et elles s'y dissolvent. On ajoute alors lentement, à la même température, un mélange de nitration comportant 95 parties en poids d'acide azotique à 100 % et 220 parties en poids diacide sulfurique concentré, presque
Après avoir agité pendant un court laps de temps, on verse le mélange réactionnel sur de la glaoe fondante puis on essore à la trompe le   composé/Incolore   qui s'est séparé et on le lave à l'eau   jusqu'à   neutralité.

   On recueille 304 parties en poids de nitrophênyle-vinyle-sulfone qui répond probablement à la formule 1 du dessin annexé, Cette substance fond après redissolution dans le méthanol, à une température de 108 -   1090   et elle est identique à la nitrophényle-sulfone qui est'obtenue d'après l'exemple 1 de la. demande d'addition belge ? provisoire 27 814 déposée le 17 janvier 1944'au nom de la Demanderesse. 



   EXEMPLE 2 : On verse 18,2 parties en poids de para-tolylevinyle-sulfone, en agitant, dans'50 parties en volume d'acide sulfurique   monohydratê   et on en effectue la nitration, comme dans   l'exemple   1, par un mélange composé de 6,3 parties en poids 

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      d'acide azotique à 100 % etde 14,7 parties en poids d'acide sulfurique concentré. Le produit brut obtenu, dont on recueille 21 parties en poids et qui est d'une grande pureté, fond à 60 - 61  et, après redissolution dans le méthanol, à 61 . La nitrotolyle-vinyle-sulfone répond probablement à la formule 2, et elle est identique à la nitrotolyle-vinyle-sulfone préparée selon l'exemple 2 de la demande de brevet belge mentionnée plus haut. 



   EXEHPLE 3 : On prend 24,7 parties en poids   d'#   -bromovinyle-phényle-sulfone répondant probablement à la formule 3 et préparable par enlèvement d'acide   bromhydrique   à   l'#  -ss=   dibromo-éthyle-phényle-sulfone;   on les verse en agitant, dans 50 parties en volume d'acide sulfurique mono-hydraté et ce à une température de 10 à 15 ; on soumet le mélange à une nitration comme dans l'exemple 1 avec 6,3 parties en poids d'acide azotique à 100   %   et 14,7 parties en poids d'acide sulfurique concentré. On obtient 28,5 parties en poids d'   #-bromovinyle-   nitrophényle-sulfone qui fond, après redissolution dans le tétrachlorure de carbone à une température de 91 à 92  et répond probablement à la formule 4. 



     EXEMPLE 4 :   On introduit 16,8 parties en poids de phényle-   vinyle-sulfone,   en agitant, à environ 20 à 25 , dans 75 parties en volume d'acide sulfurique à 100   %,   on obtient ainsi leur dissolution. On ajoute ensuite petit à petit, dans la solution à la même température, de 9 à 9,5 parties en poids d'azotate de sodium pulvérisé et on agite jusqu'à complète dissolution. On verse le mélange réactionnel sur de la glace fondante et on opère comme il est dit dans l'exemple 1. On obtient 20 parties en poids de nitro-phényle-vinyle-sulfone. 



   EXEMPLE 5 : On introduit 10 parties en poids de para-chloro-phényle-vinyle-sulfone ( point d'ébullition de 128 à 129  sous une pression de 2mm) en agitant dans 20 parties en volume d'acide sulfurique   monohydraté   et on effectue la nitration comme dans l'exemple 1, avec un mélange de 4,5 parties en poids d'acide azotique à 100% et 10,5 parties en poids d'acide sulfurique concentré. Le produit brut, dont on obtient 10,8 parties en poids, fond à 74 - 75  et, après redissolution dans le tétrachlorure de carbone, également à 74 - 75 . La nitro-chloro-phényle-vinyle-sulfone répond probablement à la formule 5 et elle est identique au corps obtenu d'après l'exemple 4 de la demande citée plus haut.

Claims (1)

1. RESUME.

   La présente invention comprend notamment: 1.) Un procédé de préparation de mono-nitro-aryle-vinylesulfones répondant à la formule générale ; C H X= C X - R - N02 ûans laquelle R désigne un radical aromatique et les deux X représentent de l'hydrogène ou l'un des deux un halogène et l'autre l'hydrogène, procédé caractériséen ce que l'on soumet une aryle-vinyle-sulfone à l'action d'un agent de nitration.

   2. ) A titre de produits industriels nouveaux, les mononitro-aryle-vinyle-sulfones spécifiées sous 1) et leurs applications dans l'industrie.