Procédé pour fabriquer des produits de poids moléculaire élevé.
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avec des composés qui contiennent des groupes oxhydryle, aminé,
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de glycols ou des dérivés de polygly cols, plus ou moins solubles
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dans l'eau, en faisant réagir des composés contenant, plus d'un
groupe oxyde éthylénique, avec des matières qui contiennent au
<EMI ID=4.1> chacun comprend au moins un atome d'hydrogène capable d'entrer en réaction.
Comme composes contenant plusieurs groupes oxyde éthylé-
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d'acide succinique et de diglycide, le produit de conversion d'ester disodique d'acide malonique avec 2 molécules-grammes d'épichlorhydrine, les produits de conversion obtenables par le procédé. de fabrication d'uréthanes décrit par la Demanderesse
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conversion de 1 molécule-gramme de diisocyanate d'hexaméthylène avec 2 molécules-grammes de glycide, et les produits de conversion de phénols polyvalents avec des quantités sensiblement équimoléculaires d'épichlorhydrine.
Comme composés qui contiennent au moins trois groupes
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superpolyamides; les produits de condensation basiques provenant d'acides polyvalents et d'aminés polyvalentes, par exemple d'environ 1 molécule-gramme d'acide adipique et 1 molécule-gramme de
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carboxylés non-saturés, par exemple d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique, ou des polymerisats mixtes contenant comme éléments
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nique; les produits de condensation acides provenant d'acides polybasiques et d'alcools polyvalents, par exemple de l'ecide phtalique et de la glycérine; les alcools polyvinyliques; les polymérisats mixtes fabriqués à l'intervention d'alcools non saturés, par exemple d'alcool allylique; les produits de condensation d'aldéhydes avec des amines et des amides, par exemple la
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diméthylol-urée ou les produits de condensation d'aniline et de
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La réaction peut être exécutée avec le concours de solvents. Comme solvants entrent notamment en ligne de compte ceux dans lesquels est soluble au moins un des composants de la réaction et qui ne réagissent pas de manière gênante avec. les composants. Bien que 1.' eau, par exemple, soit apte en elle-même à réagir avec les oxydes éthyléniques, on peut l'utiliser souvent pour le présent procédé si la réaction de l'oxyde éthylénique avec l'autre composant se produit plus rapidement qu'avec l'eau.
On peut influer sur la réaction à l'aide d'additions accélérantes ou retardatrices. A cet effet entrent notamment en ligne de compte- des additions influant-sur la valeur pH, c'est-àdire des agents à réaction alcaline ou à réaction acide. On peut
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d'hydrogène capables d'entrer en réaction sont remplacés par des ions métalliques ou analogues aux ions métalliques.
La température de la réaction dépend de la nature des composants employés, si dans certains cas la réaction se produit à une vitesse suffisante déjà à la température ordinaire, il est cependant -nécessaire dans d'autres cas d'élever la température.
On emploie en général, les composants en quantités telles qu'un groupe oxyde éthylénique revienne à chaque atome d'hydrogène capable d'entrer en réaction, mais on peut aussi employer un excès
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Les produits de conversion obtenus sont en général plus difficilement solubles que les matières de départ. II. se produit apparemment au cours de la réaction une réticulatiôn des molécules. Dans beaucoup de cas les produits de la réaction sont prati-
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Les nouveaux produits peuvent être fabriqués sous forme de substance ou sur des supports quelconques, par exemple sur des textiles ou d'autres surfaces de diverse nature.
Les produits de conversion se prêtent à de nombreuses applications industrielles. Ils peuvent être employés par exemple comme agents de solidification pour liquides et solutions, notam-
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ensuite comme additions pour huiles de câble électrique et pour matières synthétiques, comme produits pour la protection de surfaces, notamment comme peintures et agents d'imperméabilisation, pour des luts et des mastics, pour l'apprêt des textiles et du cuir, pour l'impression des textiles 'et l'impression graphique, pour encoller, enduire ou cartonner le papier ou pour l'imprégnation du bois.
Les parties indiquées aux exemples ci-après sont des parties en poids.
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molécule-gramme de diisocysn&te d'hexaméthylène et de 2 molécules grammes de glycide.
Après évaporation il se forme une masse incolore qui n'est plus que dispersible dans l'eau.
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diène et on les chauffe ensuite à 1200. Il se forme une masse qui est seulement dispersible dans l'eau.
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produit de condensation basique de triéthylène-tétramine et d'acide adipique et, après neutralisation au moyen d'acide acétique, on les additionne, en agitant, à la température ordinaire, d'une solution alcaline de 3 parties du produit de conversion- de 1 molécule-gramme
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tivement long. Il se forme peu à peu un gel. Après distillation du solvant, le résidu est encore dispersible dans le benzène.
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un certain temps. Le résidu ne se disperse plus que modérément dans le benzène.
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la viscosité initiale, mais la solution demeure limpide.
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A 3 parties de diéthylène-triamine on ajoute à 80[deg.], durant une heure, 1 partie d'éther de diglycide. On chauffe encore pendant une demi-heure pour achever la réaction. Le produit de conversion
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A process for producing high molecular weight products.
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with compounds which contain oxhydryl, amine,
<EMI ID = 2.1>
glycols or derivatives of polygly necks, more or less soluble
<EMI ID = 3.1>
in water, by reacting compounds containing more than one
ethylene oxide group, with materials which contain at least
<EMI ID = 4.1> each has at least one hydrogen atom capable of reacting.
As compounds containing more than one ethyl oxide group
<EMI ID = 5.1>
of succinic acid and diglycide, the conversion product of disodium ester of malonic acid with 2 gram molecules of epichlorohydrin, the conversion products obtainable by the process. for the manufacture of urethanes described by the Applicant
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conversion of 1 gram molecule of hexamethylene diisocyanate with 2 gram molecule of glycide, and the conversion products of polyvalent phenols with substantially equimolecular amounts of epichlorohydrin.
As compounds which contain at least three groups
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superpolyamides; basic condensation products from polyvalent acids and polyvalent amines, for example of about 1 gram mole of adipic acid and 1 gram mole of
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unsaturated carboxylates, for example of acrylic acid or methacrylic acid, or mixed polymerizates containing as elements
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picnic acidic condensation products from polybasic acids and polyvalent alcohols, for example phthalic acid and glycerin; polyvinyl alcohols; mixed polymerizates produced using unsaturated alcohols, for example allyl alcohol; condensation products of aldehydes with amines and amides, for example
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dimethylol urea or the condensation products of aniline and
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The reaction can be carried out with the aid of solvents. Examples of solvents which may be taken into account are those in which at least one of the reaction components is soluble and which do not react disturbingly with it. the components. Although 1. ' water, for example, is capable in itself to react with ethylenic oxides, it can often be used for the present process if the reaction of ethylenic oxide with the other component occurs more rapidly than with water.
The reaction can be influenced by accelerating or retarding additions. Additions which influence the pH value, that is to say agents with an alkaline reaction or an acid reaction, are taken into account in particular. We can
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hydrogen capable of reacting are replaced by metal ions or the like of metal ions.
The temperature of the reaction depends on the nature of the components employed, although in some cases the reaction proceeds at a sufficient rate already at room temperature, however, in other cases it is necessary to raise the temperature.
The components are generally employed in amounts such that one ethylene oxide group returns to each hydrogen atom capable of reacting, but an excess can also be employed.
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The conversion products obtained are generally more difficult to dissolve than the starting materials. II. Cross-linking of the molecules apparently occurs during the reaction. In many cases the products of the reaction are practiced
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The new products can be manufactured as a substance or on any supports, for example on textiles or other surfaces of various kinds.
The conversion products are suitable for many industrial applications. They can be used for example as solidifying agents for liquids and solutions, in particular
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then as additives for electric cable oils and for plastics, as products for the protection of surfaces, in particular as paints and waterproofing agents, for luts and sealants, for finishing textiles and leather, for textile printing and graphic printing, for gluing, coating or cardboarding paper or for impregnating wood.
The parts indicated in the examples below are parts by weight.
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molecule-gram of hexamethylene diisocysn & te and 2 gram molecules of glycide.
After evaporation, a colorless mass forms which is only dispersible in water.
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diene and then heated to 1200. A mass forms which is only dispersible in water.
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basic condensation product of triethylene tetramine and adipic acid and, after neutralization with acetic acid, they are added, with stirring, at room temperature, to an alkaline solution of 3 parts of the conversion product of 1 gram-molecule
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very long. Little by little a gel is formed. After distillation of the solvent, the residue is still dispersible in benzene.
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some time. The residue does not disperse more than moderately in benzene.
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the initial viscosity, but the solution remains clear.
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To 3 parts of diethylene triamine is added at 80 ° C., during one hour, 1 part of diglycide ether. Heat for another half hour to complete the reaction. The conversion product
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