DE1044363B

DE1044363B - Manufacture of cosmetic preparations and disinfectants

Info

Publication number: DE1044363B
Application number: DEB39764A
Authority: DE
Inventors: Dr Conrad Schoeller; Dr Erich Dreher
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-04-06
Filing date: 1956-04-06
Publication date: 1958-11-20

Description

Herstellung von kosmetischen Präparaten und von Desinfektionsmitteln Es wurde gefunden, daß gewisse Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyden an Polyamide sich vorzügijuh für die Herstellung von kosmetischen Präparaten und von Desinfektions,mitteln eignen.Manufacture of cosmetic preparations and disinfectants It has been found that certain addition products of alkylene oxides with polyamides prefer for the manufacture of cosmetic preparations and disinfectants suitable.

Als Polyamide können die Kondensationsprodukte aus Dicarbonsäuren und Diaminen und dile Polykondenn alte von Aminocarbonsäuren verwendet werden. The condensation products of dicarboxylic acids can be used as polyamides and diamines and polycondensates of aminocarboxylic acids can be used.

Von den Dicarbonsäuren und Diaminen kommen vor allem die aliphatischen Verbindungen in Frage, besonder die mit 4 und mehr Kohlenstoffatomen im Molekül, z. B. Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipin säure, Pimelinsäure und Korksäure sowie Butylendiamin, Pentamethylendiamin und Hexamethylendiamin. Polyamide auf der Basis der Aminocarbonsäuren können aus y-Aminobuttersäure, -Aminovaleriansäure, e-Aminocapron!s,äure oder den entsprechenden Lactamen sowie aus ct)-Aminoundecansäure hergestellt werden. Polyamide aus Gemischen verschiedener Dicarbo,nsäuren und Diamine und aus Gemischen von Dicarbonsäuren und Diaminen mit Aminocarbonsauren sind als Ausgan/gsmaterial für die Herstellung der oxalkylierten Polyamide ebenfalls geeignet. Die Polyamide sollen in der Kette die Gruppe - C O - N H - als wiederkehrende Einheit enthalten und sollen vorzugsweise eine nicht oder wenig verzweigte Molekülstruktur haben Das Molekulargewicht der Polyamide kann 5000 bis 50 000 betrag gen. Bevorzugt ist ein Molekulargewicht von 10 000 bis 15 000, ermittelt durch Endgruppenbestimmung.Of the dicarboxylic acids and diamines, there are mainly the aliphatic ones Compounds in question, especially those with 4 or more carbon atoms in the molecule, z. B. succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid and suberic acid as well Butylenediamine, pentamethylenediamine and hexamethylenediamine. Polyamides based of the aminocarboxylic acids can be selected from γ-aminobutyric acid, γ-aminovaleric acid, γ-aminocaproic acid or the corresponding lactams and also from ct) -aminoundecanoic acid. Polyamides from mixtures of different dicarbo acids, diamines and from mixtures of dicarboxylic acids and diamines with aminocarboxylic acids are used as starting material also suitable for the production of alkoxylated polyamides. The polyamides should contain the group - C O - N H - as a recurring unit in the chain and should preferably have a non-branched or slightly branched molecular structure Molecular weight of the polyamides can amount to 5000 to 50,000 gen. Preferred is one Molecular weight from 10,000 to 15,000, determined by end group determination.

Als Alkylenoxyde kommen in erster Linie Äthylenoxyd und Propylenoxyd in Betracht. Auch Gemische verschiedener Alkylenoxyde oder abwechselnd verschiedene Alkylenoxyde, z. B. Äthyl.enoxyd und Propylenoxyd, können an die Polyamide angelagert wer -den. The main alkylene oxides are ethylene oxide and propylene oxide into consideration. Also mixtures of different alkylene oxides or alternately different ones Alkylene oxides, e.g. B. Äthyl.enoxyd and propylene oxide can be attached to the polyamides will.

Das Mengenverhältuis Polyamid zu Allçylenoxyd ist so, daß an 1 Gewichtsteil Polyamid mindestens l/2 Gewichtsteil Alkylenoxyd, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsteile, angelagert sind Die Löslichkeit der Endprodukte in Wasser und anderen Lösungsmitteln, z. B. Alkoholen, hängt in der Regel von dem Oxalkylierungsgrad der Polyamide ab. Von diesiem, von den Lösungsmitteln und vom Molekulargewicht der Poly -amide hängt außerdem die Viskosität der Lösungen der Endprodukte ab. Demnach kann man Produkte von ganz verschiedenen und auf den speziellen Verwendungszweck abgestimmten Eigenschaften erhalten. The proportion of polyamide to alkylene oxide is such that 1 part by weight Polyamide at least 1/2 part by weight of alkylene oxide, preferably 1 to 3 parts by weight, are deposited The solubility of the end products in water and other solvents, z. B. alcohols, usually depends on the degree of oxyalkylation of the polyamides. It depends on this, on the solvents and on the molecular weight of the polyamides also the viscosity of the solutions of the end products. So you can get products of very different properties tailored to the specific purpose obtain.

Die genannten oxalkylierten höhermolekularen Polyamide ergeben kolloidale Lösungen. Ihr Vorteil gegenüber anderen wasserlöslichen Kolloiden besteht darin, daß sie nicht zum Kleben neigen. Sie sind mit anionischen, nichüonischen und kationischen Zusatzkomponenten sehr gut verträglich und haben ein vorzügliches Lösevermögen für viele in der Desinfek- tionsmittelindustrie und in der kosmetischen Industrie verwendete Hilfs- und Zusatzstoffe. Sie haben außerdem ein gutes Aufuahinevermögen für Wasser und Alkohole. The alkoxylated higher molecular weight polyamides mentioned give colloidal ones Solutions. Their advantage over other water-soluble colloids is that that they do not tend to stick. They are anionic, non-ionic and cationic Additional components are very well tolerated and have excellent dissolving power for many in the disinfection food industry and used in the cosmetics industry Auxiliaries and additives. They also have a good eye for water and alcohols.

Die erfindungsgemäß verwendeten oxalkylierten Polyamide eignen sich für die Herstellling von Körperflege- und Desinfektionsmitteln für die menschlichte und tierische Haut. Beispielsweise sind sie besonders zur Herstellung von Haarfixativen und anderen Haarbehandlungsmi tteln geeignet. Diese können aus wäßriger, wäßrig-alkoholischer und alkoholischer Lösung bestehen. - Kosmetische Produkte in Form von Lösungen sind bekanntlich deswegen sehr erwünscht, weil sile sich nach dem Sprühverfahren anwenden lassen. - Steifeffekt und Wasserfestigkeit lassen sich durch Variation des Oxalkylierungsgrades den jeweiligen Erfordernisseir anpassen. Die Haarfixative können außer den üblichen Zusätzen, wie Duftstoffen, noch Beimischungen anderer Stoffe enthalten, z. B. Polyvinylpyrrolidon und Nähr- oder Pflegestoffe für den Haarboden, Reduktionsmittel, insbesondere Mercaptogruppen enthaltende Verbi n -dungen, z. B. thioglykolsaure Salze, oder Disulfidgruppen enthaltende Verbindungen. Haarwaschmittel der üblichen Zusammensetzung erhalten durch die Beimischung der oxalkylierten Polyamide eine erhöhte Schaumkraft. Das gute Wasserbindevermögen der oxalkylierten Polyamide erlaubt ihre Verwendung als Grundlage für Haarfärbepasten. The oxyalkylated polyamides used according to the invention are suitable for the manufacturer of personal care products and disinfectants for human use and animal skin. For example, they are particularly useful for making hair fixatives and other hair treatment agents. These can range from aqueous to aqueous-alcoholic and alcoholic solution. - Cosmetic products are in the form of solutions as is well known, very desirable because they use the spray method permit. - The stiffness effect and water resistance can be achieved by varying the degree of oxyalkylation adapt to the respective requirements. The hair fixatives can be used in addition to the usual ones Contain additives such as fragrances or admixtures of other substances, e.g. B. polyvinyl pyrrolidone and nutrients or care substances for the scalp, reducing agents, in particular mercapto groups containing compounds, e.g. B. thioglycolic acid salts, or containing disulfide groups Links. Shampoo of the usual composition obtained by adding the alkoxylated polyamides have increased foaming power. The good water binding capacity the alkoxylated polyamides allow their use as a basis for hair coloring pastes.

Ein weiteres und nicht vorhersehbares Anwendungsgebiet der genannten oxalkylierten Polyamide ist die Herstellung von Trockenreinigungsmitteln für die Hand-, Gesichts- und Haar reinigung. Hierfür sind sie deswegen besonders geeignet, weil sie ein sehr gutes Schmutztragevermögen haben und beim Verreiben ihrer Lösungen und nach Verdunsten des Lösungsmittels trockene, nicht klebende Rückstände ergeben, die leicht von der Haut abfallen. Another and unpredictable area of application of the above Oxalkylated polyamides is the manufacture of dry cleaning agents for the Hand, face and hair cleaning. They are therefore particularly suitable for this, because they have a very good dirt-carrying capacity and at Rub their solutions and, after the solvent has evaporated, dry, non-sticky residues that easily fall off the skin.

Weitere Anwendungsgebiete sind die Herstellung von gut haftenden kosmetischen Pudern, Gesichtswassern, Zahnpasten, Schüttelmixturen, kosmetischen Salben und Cremes, Gewerbe schutz salben, Gleitmitteln, Melkfetten und Desinfektionsmitteln. Alkoholische Lösungen ergeben für das Trockenrasieren besonders geeignete Rasierwasser. Other areas of application are the production of well-adhering cosmetic powders, facial tonics, toothpastes, shaking mixtures, cosmetic Ointments and creams, industrial protective ointments, lubricants, milking fats and disinfectants. Alcoholic solutions result in aftershave that are particularly suitable for dry shaving.

Lösungsmittel und -Zusatzstoffe, mit denen die erfindungsgemäß verwendeten oxalkylierten Polyamide kombiniert werden können, sind außer Wasser und Äthylalkohol z. B. Isopropanot, Formamid, Eisessig und andere organische Säuren, anionaktive, nicht ionogene oder kationaktive Stoffe, wie Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Polyglykoläther und deren Derivate von Alkoholen, Mercaptanen, Carbonsäuren und Amineq Polyalkylenpolyamine, quaternäre Ammoniumverbindungen nach Art der Invertseifen, Adstringentia, Desinfektionsmittel, insektenabweisende und insekticide Mittel, kühlende - Mittel, wie Menthol, geruchsverhindernde Mittel, Weichmachungsmittel, wie Glycerin, Sorbit und wasserlösliche Kunststoffe, und Lichtschutzmittel. Für aromatische Oxyverbindungen, z. B. Halogenphenole, haben die oxalkylierten Polyamide ein gutes Löse- bzw. Dispergiervermögen, ebenfalls für Farbstoffe, Farbstoffkomponenten und Pigmente, die in der kosmetischen Industrie verwendet werden. Mit Reduktions- und Oxydationsmitteln sind sie gut verträglich. Die Beimischung von weiteren Kolloiden, z. B. Polyvinylpyrrolidon, ist möglich. Solvents and additives with which the invention used Oxalkylated polyamides can be combined are except water and ethyl alcohol z. B. Isopropanol, formamide, glacial acetic acid and other organic acids, anion-active, non-ionic or cationic substances such as soaps, alkylbenzenesulfonates, polyglycol ethers and their derivatives of alcohols, mercaptans, carboxylic acids and amineq polyalkylenepolyamines, quaternary ammonium compounds like invert soaps, astringents, disinfectants, insect repellants and insecticidal agents, cooling agents such as menthol, odor-preventing agents Agents, plasticizers such as glycerine, sorbitol and water-soluble plastics, and light stabilizers. For aromatic oxy compounds, e.g. B. halophenols have the alkoxylated polyamides have good dissolving and dispersing properties, also for Dyes, dye components and pigments used in the cosmetic industry be used. They are well tolerated by reducing and oxidizing agents. The addition of other colloids, e.g. B. polyvinylpyrrolidone is possible.

Die verwendeten oxalkylierten Polyamide können auch verestert sein, indem man z. B. Isocyanate, höhermolekulare Fettsänrechloride oder Chlorkohlènsäureester mit den freien Hydroxylgrupp--en der genannten oxalkylierten Polyamide reagieren läßt oder indem man z. B. mit Schwefelsäure halbverestert. The alkoxylated polyamides used can also be esterified, by z. B. Isocyanates, higher molecular fatty acid chlorides or chlorocarbonic acid esters react with the free hydroxyl groups of the alkoxylated polyamides mentioned lets or by z. B. half-esterified with sulfuric acid.

Die Präparate, die oxalkylierte Polyamide nach der Erfindung enthalten, können als kolloidale Lösung gen in Wasser, Wasser-Alkohol-Gemischen oder Alkoholen angewendet we-rden; sie können aber auch Emulsionen, halbfeste oder feste Präparate sein. Die Mitverwendung von Lösung oder Verdünnungsmitteln ist jedoch nicht immer erforderlich. Vielmehr lassen sich auch Trockenpräparate auf der Basis der genannten oxalkylierten Polyamide herstellen, so daß sie als Trägerstoffe für kosmetische Zusätze dienen. Die Präparate können Füllstoffe und andere Hilfsmittel enthalten, z. B. Talkum, Wachse, Harnstoff und Polyphosphate. The preparations containing alkoxylated polyamides according to the invention, can be used as a colloidal solution in water, water-alcohol mixtures or alcohols be applied; but they can also be emulsions, semi-solid or solid preparations be. However, the use of solution or diluents is not always possible necessary. Rather, dry preparations based on the above can also be used Produce oxyalkylated polyamides so that they can be used as carriers for cosmetic Serving additives. The preparations can contain fillers and other auxiliaries, z. B. talc, waxes, urea and polyphosphates.

Oxalkylierte Polyamide sind an sich bekannt; empfohlen wurden sie hunter anderem für die Verwen dung als Klebstoffe. Hieraus mußte- gefolgert--werden, daß die Produkte für die Herstellung von z. B. Oxalkylated polyamides are known per se; they were recommended Among other things, for use as adhesives. From this it had to be concluded that the products for the production of z. B.

Körperpflegemitteln, wie Handwaschp asten, ungeeignet sein würden. Man hat zwar auch schon mit Epoxyverbindungen umgesetzte Polyamide zum Verfestigen von Flüssigkeiten, besonders in der Wasch mittel industrie, empfohlen, jedoch sind bei der Hert stellung dieser Polyamide vernetzende Epoxyverbin dungen mit dem Ziel benutzt worden, in Wasser lösliche oder quellbare Polyamide unlöslich und unquell bar zu machen.Personal care products such as hand washing paste would be unsuitable. It is true that polyamides reacted with epoxy compounds have already been used for solidification of liquids, especially in the detergent industry, are recommended, however in the Hert position of these polyamides crosslinking epoxy compounds with the aim has been used, water-soluble or swellable polyamides insoluble and non-swellable to make cash.

Die hier beschriebenen oxalkylierten Polyamide haben auf dem erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verwendungsgebiet beachtliche Vorteile gegenüber anders artigen künstlichen hochmolekularen Stoffen, deren Verwendung für kosmetische- Zubereitungen zum Stande der Technik gehört: Es handelt sich um Polymerisate von Vinyllactamen und von Vinylgruppen enthaltenden Säureamiden. Diese Polymerisate sind von vornherein wasserlöslich und können daher hinsichtlich ihrer Löslichkeit bzw. Lyophilie nicht ohne weiteres dem jeweiligen Verwendungszweck angepaßt werden. Polyvinyllactame eignen sich auch nicht für Handwaschpasteu, da sie im Gegensatz zu den oxalkylierten Polyamiden beim Verreiben auf der Hand klebrige Rückstände hinterlassen. Weitere Vorteile der oalkylierten Polyamide ergeben sich aus ihrer guten Eignung für Trockenpräparate, ihrer infolge des eiweißähnlichen Aufbaues guten Hautver träglichkeit und andererseits - infolge der Poly -äinherlcetten aus ih!rer--guten Verträglichkeit mit vielen in der Kosmetik verwendeten Stoffen. Von den Oxalkyl ierungsp ro dukten von Fettstoffen oder Zuckern unterscheiden sich die oxalkylierten Polyamide durch ihre sehr gute Eignung für Trockenpräparate und durch ihre Fähigkeit, aus Lösungen von in der Kosmetik verwendeten Lösungsmitteln Filme zu bilden. The alkoxylated polyamides described here have on the invention proposed area of use considerable advantages over other types artificial high molecular substances, their use for cosmetic preparations belongs to the state of the art: It is about Polymers of vinyl lactams and of amides containing vinyl groups. These polymers are a priori water-soluble and therefore cannot with regard to their solubility or lyophilicity can easily be adapted to the respective purpose. Polyvinyl lactams are also not suitable for hand washing pastes, as they are in contrast to the oxalkylated ones Polyamides leave a sticky residue when rubbed on the hand. Further Advantages of the oalkylated polyamides result from their good suitability for dry preparations, their good skin tolerance due to the protein-like structure and on the other hand - as a result of the polyether chains from their - good compatibility with many in substances used in cosmetics. Of the oxyalkylation products of fatty substances or sugars, the alkoxylated polyamides differ in their very good qualities Suitability for dry preparations and their ability to make solutions from in cosmetics solvents used to form films.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind- Gewichtsteile. The parts mentioned in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1 Das Einwirkungsprodukt von 1,2 Teilen Äthylenoxyd auf 1 Teil des Mischpolyamids aus rund 60 O/o Adipinsäure-hexamethylendiamin und rund 40 6ío Caprolactam vom Molekulargewicht 10 000 bis 15 000 wird mit so viel Alkohol vermischt, daß ein 300/oiges Gemisch, bezogen auf oxäthyliertes Polyamid, entsteht. Man erhält ein festes, auf Druck zerfallendes Präparat, das beim Verreiben auf der Hand einen vorzüglichen Reiniçngseffekt entfaltet, ohne die Haut zu stark auszutrocknen. Ein Spülen oder Nachbehandeln mittels Papier oder Geweben ist nicht erfordierl.ich. Example 1 The product of action of 1.2 parts of ethylene oxide 1 part of the mixed polyamide from around 60 O / o adipic acid-hexamethylenediamine and around 40 6ío caprolactam with a molecular weight of 10,000 to 15,000 is used with as much alcohol mixed so that a 300% mixture, based on oxethylated polyamide, is formed. A solid preparation which disintegrates under pressure is obtained which, when rubbed onto the Hand unfolds an excellent cleansing effect without drying out the skin too much. Rinsing or post-treatment with paper or fabric is not necessary.

Beispiel 2 Verwendet man das Einwirkungsprodukt von 0,8 Teilen Athylenoxyd auf 1 Teil des im Beispiel 1 genannten Polyamids und stellt eine 15- bis 200/oige alkoholische Mischung her; der man noch geringe Mengen des Einwirkungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Kokosfeftalkohol zusetzt, so erhält man eine halbfeste Masse, die in Tuben abgefüllt werden kann und sich ebenfalls vorzüglich als Trockenreinilgungsmittel eignet. Example 2 The product of action of 0.8 part of ethylene oxide is used to 1 part of the polyamide mentioned in Example 1 and is 15 to 200% alcoholic mixture; who still have small amounts of the product to act of 8 moles of ethylene oxide to 1 mole of coconut alcohol is added, a semi-solid is obtained Mass that can be filled into tubes and is also excellent as a dry cleaning agent suitable.

Beispiel 3 Das Umsetzungsprodukt von 1,4 Teilen Äthylenoxyd mit 1 Teil des im Beispiel t- genannten Polyamids wird mit Wasser zu einer 500/oigen Paste verarbeitet. Die Paste eignet sich als Händeschutzsalbe beim Abfüllen von organischen Lösungsmitteln, z. B. Example 3 The reaction product of 1.4 parts of ethylene oxide with 1 Part of the polyamide mentioned in example t- is mixed with water to form a 500% paste processed. The paste is suitable as a hand protection ointment when filling organic Solvents, e.g. B.

Benzin. Petrol.

Sietzt man dieser Paste ungefähr 20 Yo eines Aluminiumoxychlorids (A'2 (0 H)5 Cl) zu und erwärmt, bis eine homogene Lösung erreicht ist, so erhält man ein als adstringierendes bzw. desodorierendes Mittel geeignetes Präparat. Add to this paste about 20 Yo of an aluminum oxychloride (A'2 (0 H) 5 Cl) is added and heated until a homogeneous solution is obtained a preparation suitable as an astringent or deodorant.

Beispiel- 4 Man versetzt das Einwirkungsprodukt von 3 Teilen Äthylenoxyd -auf lTeil-des im Beispiell genannten Polyamids mit so viel Wasser, daß eine 250/ge Paste entsteht. Diese eignet sich sehr gut als Grundlage für Körperpflegemittel, Haarfixier- und Färbepräparate. In ähnlicher Weise läßt sich an Stelle des genannten Polyamids ein Polykondensationsprodukt von Caprolactam, Molekulargewicht 10 000 bis 15 000, verwenden. Example 4 The product of action of 3 parts of ethylene oxide is added -on part-of the polyamide mentioned in the example with so much water that a 250 / ge Paste is created. This is very suitable as a basis for personal care products, Hair fixing and coloring preparations. In a similar way, instead of the above Polyamide a polycondensation product of caprolactam, molecular weight 10,000 up to 15,000.

Beispiel 5 Man trägt in eine Lösung, die 90 Teile Wasser und 10 Teile eines der im Beispiel 4 beschriebenen Umsetzungsprodukte enthält, 10 Teile p-Chlor-m-kresol ein und erwärmt einige Zeit unter Rühren. Man erhält eine kolloidale Lösung bzw. feinverteilte Emulsion, die auch beim Verdünnen mit hartem Wasser stabil bleibt. Sie ist als Desinfektionsmittel verwendbar; in ähnlicher Weise läßt sich a-Athiylhexansäure dispergieren. Example 5 One carries into a solution that 90 parts of water and 10 parts one of the reaction products described in Example 4 contains 10 parts of p-chloro-m-cresol and heats for a while while stirring. A colloidal solution or finely divided emulsion that remains stable even when diluted with hard water. It can be used as a disinfectant; a-ethylhexanoic acid can be prepared in a similar manner disperse.

Claims

PATENT CLAIM: Use of monoepoxy compounds oxyalkylated Polyamides, which are 0.5 to 3.0, preferably 1.0 to 3.0 per part by weight of polyamide Contain parts by weight of universal oxide, the hydroxyl groups optionally esterifying for the manufacture of cosmetic preparations and disinfectants.

Printed publications under consideration: German Patent Specifications No. 907 701, 873 891, 830 383; French Patent No. 881,981; »Perfumery and Cosmetics ", 34th year (1953), No. 9, pp. 326 to 328.