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'Procédé pour la préparation de pâte d'électrolyte pour piles séches". pâte d'étrolyte pour piles sèches, particulière-' ment pour des éléments au salmiac ou au chlorure de magnésium, a été préparée jusqu'à présent de façon que ? matière électrolyte propre comme le salmiac, le chlorure de zinc, le chlorure de magnesium, etc., est dissous dans de l'eau dans un bac avec agitateur et, après dissolution, on ajoute 1 Gagent d'épaississement, la plupart du temps, de la farine de froments Le mélange est agité et ensuite introduit dans les éléments pour les remplir. (voir par exemple Ziegenberg, "Trockenelemente und Batterien" Berlin-Schöneberg 1934, pages 39 et 226).
Il a maintenant été constate que ce procédé comporte
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certains avantages et ceci est particulièrement le cas.avec des agents de solidification qui se mouillemdifficilement, comme par exemple la lignine, la tourbe, etc., notamment par le fait que par l'agitation et par l'addition subsé- quente des agents de solidification, il reste collera chaque particule séparée de l'agent de solidification pul- vérulent des bulles d'air extrêmement petites qui ne se laissent pas enlever par la suite de la pâte d'électrolyte.
De cette .façon, parlant au point de vue chimiecolloïdale, on obtient une mousse plus ou moins complète. Comme la pâte doit être préparée de manière à être relativement épaisse, les petites bulles d'air ne peuvent s'échapper hors de la pâte d'électrolyte, même dans le cas où plus gardelles peuvent être détachées des particules de l'agent de soli- dification. Quand on soumet l'électrolyte à l'ébouillissage, les petites bulles de l'écume se dilatent sous l'effet de la chaleur et la pâte d'électrolyte déborde en dehors du récipient en zinc des éléments. Les éléments "cheminent" et "moussent".
Il a en outre encore été constate que les éléments, fabriqués selon le procédé actuel, ont tendance plus ou moins à une corrosion anticipée, selon l'agent de solidi- fication, lors des épreuves de décharge ou de mise en réser- ve. Chaque petite bulle d'air séparée, qui est retenue dans la pâte d'électrolyte et qui vient en contact avec le récipient en zinc, donne lieu à une attaque déréglée du cylindre de zinc et provoque localement une détério- ration prématurée de celui-ci,
Il a maintenant été trouvé qu'on peut éviter consi- dérablement ces phénomènes de corrosion quand, par exemple, par la préparation de l'agent de solidification, l'opération de séchage est conduite, de façon que l'air adhérent au produit est refoulé par un gaz inerte,
par exemple de l'a-
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zote 0'est pourquoi l'on a fait passer de l'azote par dessus la matière sèche et,lors de la préparation par agitation de l'électrolyte, on a fait passer un courant d'azote à travers le bas agitateur. De même, le séchage a été effectue de façon qu'après séchage sous vide de l'agent de solidification et avant enlèvement de l'armoire de sécbage, l'azote pénètre dans le vide, de façon que plus tard la poudre ne puisse plus absorber d'air.
-Alors que maintenant par ce procédé de refoulement d'air on réussit également à réduire considérablement la corrosion des batteries, par le fait on n'avait pas encore élimine la formation désagréable de mousse de l'électrolyte lors de l'ébouillissage, car même d'après ce procédé il se produit à la préparation de la pâte d'électrolyte, plus ou moins, une mousse d'azote qui ne peut en effet plus corroder le zinc* mais qui a cependant une action pertubatrice par "cheminement" et "formation de mousse".
Au cours despreuves subséquentes, il fut maintenant trouvé, d'une manière surprenante, que l'on éliminait ces deux défauts effectivement d'une manière très simple.
Quand on prend soin de prime abord pour une bonne humidification de l'agent de solidification par l'électrolyte, la mousse incommode ne peut pour ainsi dire se former pas du tout. Si notamment on n'ajoute pas l'agent de solidification à l'électrolyte, mais si on introduit l'électrolyte progressivement et par portions dans l'agent de solidification sec, et qu'on homogénéise la masse comme par friction au moyen d'un pilon ou machinalement à l'aide de moulins, rouleaux de frottement, broyeurs à meules ou autres machines d'homogénéisation appropriées, on peut préparer une pâte d'électrolyte sans mousse aucune, qui ne cause aucun "cheminement" incommode , mais qui ne présente également pas de phénomènes de corrosion au réci-
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@ pient en zinc.
Exemple 1.
A 45 gr.de tourbe finement broyée et tamisée et 22 gr. de farine de froment, qui sont placées dans un plateau à frictionner, on ajoute 25 cm3 d'une solution d'électrolyte qui contient sur 1000 cm3 d'eau 250 gr. de salmiac, 80 gr* de chlorure de zinc et 2 1/2 gr.'de sublimate; la masse est traitée fortement à l'aide d'un pilon. Le mélange est d'abord à peine humide.
Progressivement on ajoute maintenant davantage de l'électrolyte et la masse par un travail puissant est épaissie jusqu'à. former une pâte rigide et homogène, tout en la remplissant progressivement jusqu'à une tota- lité de400 cm5 de la solution électrolytique pour obtenir l'électrolyte tout préparé. la masse ne forme pas de mousse., se solidifie avantageusement à l'ébouillissage, ne chemine pas et ne présente pas de phénomènes de corrosion.
Exemple2.-
A 45 gr. de lignine finement moulue provenant de la saccharification du bois et 22 gr. de farine de franent, on ajoute de la même manière que ci-devant et par portions 180 cm3 d'un électrolyte qui contient sur 1000 cm3 d'une solution de chlorure de magnésium saturée de 35 Bé, 20 gr. de chlorurede zinc, 20 gr.de chlorure de magnésium et 3 gr. de sublimate. la masse ne mousse pas, se solidifie favorablement, ne chemine pas etne présente pas de phénomènes de corrosion.
Dans cette méthode de préparation de la pâte d'élec- trolyte, il s'effectue une humidification totale de l'agent de solidification, de façon que les phénomènes nuisibles mentionnés ci-devant sont complètement éliminés.
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Method for the preparation of electrolyte paste for dry cells. Etrolyte paste for dry cells, particularly for salmac or magnesium chloride elements, has heretofore been prepared so that the material clean electrolyte such as salmiac, zinc chloride, magnesium chloride, etc., is dissolved in water in a tank with stirrer and, after dissolution, 1 G thickening agent is added, most of the time, of wheat flour The mixture is stirred and then introduced into the elements to fill them (see for example Ziegenberg, "Trockenelemente und Batterien" Berlin-Schöneberg 1934, pages 39 and 226).
It has now been observed that this process comprises
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certain advantages and this is particularly the case with solidifying agents which are difficult to wet, such as for example lignin, peat, etc., in particular by the fact that by stirring and by the subsequent addition of the solidifying agents. solidification, each separated particle of the pulverulent solidifying agent will stick together with extremely small air bubbles which cannot be removed from the electrolyte paste.
In this way, speaking from a chemical colloidal point of view, a more or less complete foam is obtained. As the paste must be prepared so that it is relatively thick, small air bubbles cannot escape from the electrolyte paste, even in the case where more guards can be detached from the particles of the solidifying agent. - edification. When the electrolyte is subjected to boiling, the small bubbles in the scum expand under the effect of heat and the electrolyte paste overflows out of the zinc container of the elements. The elements "travel" and "foam".
It has furthermore been further observed that the elements, produced according to the present process, tend to a greater or lesser extent to anticipated corrosion, depending on the solidifying agent, during the discharge or storage tests. Each separate small air bubble, which is retained in the electrolyte paste and which comes into contact with the zinc container, gives rise to an uncontrolled attack on the zinc cylinder and locally causes premature deterioration of the latter. ,
It has now been found that these corrosion phenomena can be considerably avoided when, for example, by the preparation of the solidifying agent, the drying operation is carried out, so that the air adhering to the product is. driven back by an inert gas,
for example from a-
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This is why nitrogen was passed over the dry matter and, when preparing by stirring the electrolyte, a stream of nitrogen was passed through the bottom agitator. Likewise, the drying was carried out so that after drying under vacuum of the solidifying agent and before removal from the drying cabinet, the nitrogen penetrates into the vacuum, so that later the powder cannot absorb air.
-While now by this method of air discharge we also succeed in considerably reducing the corrosion of the batteries, by the fact we had not yet eliminated the unpleasant formation of foam of the electrolyte during boiling, because even according to this process there is produced during the preparation of the electrolyte paste, more or less, a nitrogen foam which can in fact no longer corrode the zinc * but which nevertheless has a disturbing action by "routing" and " foaming ".
In subsequent tests, it was now surprisingly found that these two defects were indeed eliminated in a very simple manner.
When first care is taken for a good wetting of the solidifying agent by the electrolyte, the inconvenient foam can hardly be formed at all. If in particular the solidifying agent is not added to the electrolyte, but if the electrolyte is introduced gradually and in portions into the dry solidifying agent, and the mass is homogenized as if by friction by means of pestle or mechanically using mills, friction rollers, grinders or other suitable homogenizing machines, one can prepare an electrolyte paste without any foam, which does not cause any inconvenient "path", but which does not also shows no corrosion phenomena at the container.
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@ zinc pient.
Example 1.
A 45 gr. Of finely crushed and sifted peat and 22 gr. of wheat flour, which are placed in a rubbing tray, 25 cm3 of an electrolyte solution is added which contains over 1000 cm3 of water 250 gr. of salmiac, 80 gr * of zinc chloride and 2 1/2 gr. of sublimate; the mass is treated strongly with a pestle. The mixture is barely wet at first.
Gradually more electrolyte is now added and the mass by powerful work is thickened up. to form a rigid and homogeneous paste, while gradually filling it up to a total of 400 cm5 of the electrolytic solution to obtain the ready-made electrolyte. the mass does not form a foam., advantageously solidifies on boiling, does not travel and does not exhibit corrosion phenomena.
Example2.-
At 45 gr. of finely ground lignin from the saccharification of wood and 22 gr. of franent flour, is added in the same manner as above and in portions 180 cm3 of an electrolyte which contains over 1000 cm3 of a saturated magnesium chloride solution of 35 Be, 20 gr. of zinc chloride, 20 gr. of magnesium chloride and 3 gr. of sublimate. the mass does not foam, solidifies favorably, does not flow and does not exhibit corrosion phenomena.
In this method of preparing the electrolyte paste, complete wetting of the solidifying agent takes place, so that the aforementioned harmful phenomena are completely eliminated.