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" procédé pour la fabrication de préparations de vitamines -F hautement actives, stables ".
L'objet de l'invention est un procédé pour la fabrica-
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tion de préparations de vitames -F hautement actives, stables /K dMl:0. v' ten particulier à la fabrication de produits cosméticiues.
Il est connu que différentes graisses végétales et ani- malescontiennent un corps qui influence favorablementen particulier certains processus naturels ayant leur siège dans la peau . Ce corps , qui est actif à la plus faible dose et qui ne peut-être produit synthétiquement par l'organisme vi- vant lui-même, est maintenant dénommé généralement vitamine-F.
Il s'agir là en particulier de formes stéréo-isomères détermi- nées d'acides 9,10-linoléiques qui constituent la substance à activité de vitamine-F. Tant l'acide 9,10-linoléique pur, que les acides gras de l'huile de'lin naturels ou fractionnés qui sont connus jusqu'à présent comme concentrés de vitamine-F jusqu'à 50000 unités shepherd-Linn par gramme, ont différents désavantages.
C'est ainsi que non seulement leur état physi-
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que change sous l'action du plus petitchangement le la tem- pérature extérieure pour passer de l'état solidel'état li- quide et inversement, aussi qu'ils présenter une grande instabilité n'odeur et de couleur vis-à-vis de la lumière, ue l'air, de l'oxygène, etc. Des concentrés de vitamine-F de ce genre, conservés dans l'obscurité acquièrent après quel- ques mois une couleur foncée et une odeur désagréable; leur activité est fortement abaissée.
Ces inconvénients s'aggravent souvent lorsqu'on dilue # les concentrés de vitamines-F du type acide 9,10-linoloque par d'autres corps, ou lorsqu'on les divise finement dans ceux-ci par exemple par. émulsion. L'odeur et la stabilité de l'huile dans les émulsions d'eau ou de l'eau dans les émulsions d'huile, telles qu'elles sont fréque@ment employées en cosmétique sous forme de crèmes, deviennent notablement plus mauvaises par additions de concentrés de vitamine-F du type acide 9,10-linoléique. Les produits obtenus ne sont ni entreposages ni stables en pays tropicaux et perdent leur activité de vitamine-F.
On a trouvé maintenant que des fractions déterminées d'acides à groupe carboxyle non saturés contenant dans leurs molécules deux ou plusieurs doubles liaisons conjuguées, et leurs formes stéréoisomères et/ou leurs dérivés dissociables, possèdent d'une manière surprenante une activité de vitamine-F élevée en puissance par rapport aux acides 9,10-linoléiques ( ( ci. , 0 , '0 ) , lorsqu'elles sont employées en dilution dans
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ri d'autres corps inactifs, solvants solides ou liquides, par exemple des matières constituantla base de po@mades, eau, etc..
Les corps normes ci-après se sont révélés comme frac- tions d'acides gras dont la haute activité en dilution a été démontrée :
1) l'acide 9,10-linoléique non saturé doublementconjugué (acide trans-cis-octade'cadiénique) =
CH2.(CH2)5. (CH = CH)2. (CH2)7 - COOH
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2) l'acide elaeostéarique non saturé triplement conjugué =
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CH3. (CH2)3. (CE = CH ) 3 . (CE 2)7 - CODE 3) l'acide gras de bois non saturé triplement conjugué de l'huile de Oiticica , l'acide licanique =
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CR3. (CHa)3. (CE = CH ) 3. (CH2)4. CO.
(CH2)2 - CODE 4) les acides parinariques non saturés quadruplement con- jugués du facteur du Parinarium laurinum, dont la constitution put seulement être expliquée récemment par H.P. Kaufmann et J. Baltes (voir " Fette und Sei-
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fen " , , 45, 30a/1938 ) : OH3 OH2 (CE = CH)4" (CHa)7 - COOH.
Il faut envisager en outre tous les acides gras polyéni- ques, fabriqués synthétiquement, avec au moins deux doubles liaisons conjuguées, qui peuvent être obtenues par exemple par la méthode indiquée par R. Kühn Heidelberg, et au sujet desquels J. Baltes a fait un rapport récapitulatif dans la revue " Fette und Seifen " , 45, 196 (1938).
La portée de l'invention s'étend également à toutes les préparations qui sont fabriquées à partir de mélanges naturels et/ou artificiels et qui contiennent des acides à groupe car- boxyle et/ou leurs dérivés dissociables avec deux ou plusieurs doubles liaisons conjuguées dans la molécule, comme par exemple :
1). des graisses naturelles de l'espèce de l'huile de bois, huile de oiticica , 2). les huiles grasses naturelles, toutefois modifiées chimiquement , par exemple l'huile de ricin déshydra- tée, les graisses déshydratées de toute sorte, et
3). les graisses naturelles, modifiées physiquement -chi- miquement.
Sous le nom de dérivés dissociables il faut comprendre par exemple des solutions aqueuses des sels (savons) des dits acides à groupe carboxyle avec le caractère constitutionnel de la double liaison conjuguée.
En général le terme d'acides à groupe carboxyle non satu- rés, contenant dans la molécule deux ou plusieurs doubles liai-
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sons conjuguées et leurs dérivés dissociables comprend tous les corps et/ou mélanges de corps qui sont aptes 8 céder une action de vitamine-F sur la peau à des agents de soins du corps, agents de lavage, agents dispersifs et agents de mouillage qui en dérivent.
Il est apparu d'ailleurs que, chose étonnante, par addi- tion des dites combinaisons conjuguées non saturées, des agents de lavage, de dispersion et de mouillage, perdent totalerlent ou partiellement leurs effets nocifs pour la peau, ce qui a une importance pratique particulièrement dans le processus de lavage conduit avec la main. La peau des mains reste lisse et souple après le lavage.
Sous le nom d'agents de lavageil faut comprendre non seulement les savons normaux à base de sels a'acides gras, mais encore tous les savons synthétiques tels que s@lfonates d'alcools gras et savons du genre huile de rou@e turc, pro- duits de condensation d'acides gras et albumine du type Lamepon, et des agents de lavage totalement dépourvus de savon, actifs par exemple pan l'action de solvants ou d'alca- lis, et leurs mélanges.
A la base de l'invention se trouve donc la constatation que les acides , groupe carboxyle en question donnent des préparations de vitamine-F hautement actives en particulier pour des objets cosmétiques non sous leur forme concentrée, pure, mais seulement après dilution par d'autres corps, et que par la dilution des acides à groupe carboxyle très .peu saturés et de leurs dérivés dissociables, qui contiennent deux ou plusieurs doubles liaisons conjuguées, non seulement l'effet sur la peau de l'homme et des animaux s'opère d'abord, mais encore que simultanément la substance à activité de @i- tamine-F est protégée de l'autooxydation,
de la polymérisation et par là de la perte de son activité.
Parmi les dits corps à activité de vitamine-F en dilution se trouvent cependant aussi ceux qui par nature, même en dilu- tion déjà insignifiante ont des propoiéiés agréables pour
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l'emploi pratique en cosmétique. C'est ainsi par exemple
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que l'acide 9,11-octadécadiéîq,ue (par opposition à l'acide 9,10-linoléique connu pour son activité de vitamine) a l'avan- tage d'être un liquide limpide, clair comme de l'eau, qui res- te liquide jusqu'à - 7 et qui résiste dans de larges limites à l'action de la lumière, de l'air et du vieillissement.
EXEMPLES.
------------ Pommades:
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a) Acide 9,11-octadécadiénique 1,0
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<tb> Vasélinum <SEP> album <SEP> 50,0
<tb>
<tb>
<tb> Eucerin. <SEP> anhyd. <SEP> ad <SEP> 100,0 <SEP> (environ
<tb>
<tb>
<tb> 2500 <SEP> unités <SEP> Shepherd-Linn <SEP> par <SEP> gramme <SEP> de <SEP> substratum)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> b) <SEP> Acide <SEP> 9,11-octadécadiénique <SEP> 0,4
<tb>
<tb>
<tb> Adeps <SEP> benzoatus <SEP> 100,0 <SEP> (environ <SEP> 1000
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> unités <SEP> Shepherd-Linn <SEP> par <SEP> gramme <SEP> de <SEP> substratum).
<tb>
EMI5.4
c) Acide 9,11-octadêcaâiënique 0,5
EMI5.5
<tb> Oleum <SEP> camphoratum <SEP> 2,0
<tb>
<tb> Lanolin. <SEP> ad <SEP> 30,0 <SEP> (environ <SEP> 1000
<tb>
unités Shepherd-Linn pari gramme de substratum).
Pâtes:
EMI5.6
Acide 9,11-octadécadiénique 1,0
EMI5.7
<tb> Pasta <SEP> Zinci <SEP> 50,0 <SEP> (environ <SEP> 5000
<tb>
unités Shepherd-Linn par gramme de substratum ).
Poudres:
EMI5.8
<tb> Acide <SEP> 9,11-octadécadiénique <SEP> 1,0
<tb>
<tb> Lanolin <SEP> 1,0
<tb>
<tb> Acid. <SEP> boric <SEP> 2,5
<tb>
<tb> Zinc. <SEP> oxyde <SEP> apummc <SEP> 20,0
<tb>
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j%' Bolus Alba (argilo blanche) 100,0 (environ 2500 unités sher pherd -Linn par gramme de substratum).
Huile pourles fonctions de la peau :
EMI5.10
Acide é7cstêarique 0,S
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<tb> Oleum <SEP> vaselini <SEP> 50,0 <SEP> (environ <SEP> 1000
<tb>
unités Shepherd-Linn par gramme de substratum ).
Crèmes pour la peau. (Cold crème):
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<tb> on <SEP> émulsionne <SEP> : <SEP>
<tb>
EMI5.13
Acide 9,17.-octadcadiênique 0,4
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<tb> Alcoh. <SEP> cetyl. <SEP> 20,0
<tb>
<tb> Paraff. <SEP> liqu. <SEP> 20,0
<tb>
<tb> Vaselinum <SEP> album <SEP> 59,6
<tb>
<tb> Eau <SEP> (37,5 <SEP> %) <SEP> 60,0 <SEP> (environ <SEP> 2500
<tb>
unités Shepherd-Linn par gramme de substra@um,. calcul rapporté à la substance sèche )
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Eau nutritive pour les cheveux :
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<tb> Acide <SEP> licanique <SEP> 0,1
<tb>
<tb> Alcool <SEP> 60,0
<tb>
<tb>
<tb> odorat. <SEP> 5,0
<tb>
<tb>
<tb> Glycérine <SEP> 5,0
<tb>
<tb>
<tb> Acid. <SEP> salicyl. <SEP> 2,0
<tb>
<tb>
<tb> Aqua <SEP> dest. <SEP> ad <SEP> 100,0 <SEP> (environ <SEP> 250
<tb>
EMI6.2
uni tés Shepherd-Linn par Fru;uuc:
cie subtr:3tm.i ).
Eau pour le visage:
EMI6.3
Acide 3,11 octadécadiéuique 0,2 i ranola:ine 0,5
EMI6.4
<tb> Glycérine <SEP> 4,0
<tb>
<tb>
<tb> Alcool <SEP> 33,0
<tb>
<tb> Agua <SEP> dest. <SEP> 62,0
<tb>
<tb>
<tb> Parfum <SEP> 0,8 <SEP> - <SEP> (environ <SEP> 500
<tb>
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unités 2he9herd-Linn par erar,ILl.. ns substratum. ).
R''V:'IIi,l.lTuit.
------------------- procédé pour la fabrication de pr8j)brs.ion,s de vj":--:-,;èÍ118-F i1.-".üt3::iOnt actives , stables, carao'cêrisé 311 ce Clue des acides t. srcu8 carboxyle non satLr6s contenant au ioins deux doubles
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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"Process for the manufacture of highly active, stable vitamin -F preparations".
The object of the invention is a process for the manufacture of
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tion of highly active, stable vitamin preparations -F / K dMl: 0. v 'ten particular to the manufacture of cosmetic products.
It is known that various vegetable and animal fats contain a body which favorably influences in particular certain natural processes having their seat in the skin. This body, which is active at the lowest dose and which cannot be produced synthetically by the living organism itself, is now generally referred to as vitamin-F.
In particular, these are specific stereoisomeric forms of 9,10-linoleic acids which constitute the substance with vitamin-F activity. Both pure 9,10-linoleic acid, and natural or fractionated de'lin oil fatty acids which are heretofore known as vitamin-F concentrates up to 50,000 shepherd-Linn units per gram, have different disadvantages.
Thus, not only their physical state
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that changes under the action of the smallest change in the external temperature to pass from the solid state to the liquid state and vice versa, also that they present a great instability of odor and color vis-à-vis light, air, oxygen, etc. Concentrates of vitamin F of this kind, stored in the dark, acquire after a few months a dark color and an unpleasant odor; their activity is greatly reduced.
These disadvantages are often aggravated when diluting # 9,10-linoloque acid-type F-vitamin concentrates by other bodies, or when they are finely divided into them, for example by. emulsion. The odor and stability of oil in water emulsions or of water in oil emulsions, as they are frequently used in cosmetics in the form of creams, become markedly worse by additions. 9,10-linoleic acid-type vitamin-F concentrates. The products obtained are neither stored nor stable in tropical countries and lose their vitamin-F activity.
It has now been found that specific fractions of unsaturated carboxyl group acids containing in their molecules two or more conjugated double bonds, and their stereoisomeric forms and / or their dissociable derivatives, surprisingly possess vitamin-F activity. high in potency compared to 9,10-linoleic acids ((ci., 0, '0), when used in dilution in
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other inactive substances, solid or liquid solvents, for example substances constituting the basis of po @ mades, water, etc.
The following standard bodies have been shown to be fatty acid fractions of which the high activity in dilution has been demonstrated:
1) doublyconjugated unsaturated 9,10-linoleic acid (trans-cis-octadadienic acid) =
CH2. (CH2) 5. (CH = CH) 2. (CH2) 7 - COOH
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2) tri-conjugated unsaturated elaeostearic acid =
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CH3. (CH2) 3. (CE = CH) 3. (CE 2) 7 - CODE 3) triply conjugated unsaturated wood fatty acid from Oiticica oil, licanic acid =
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CR3. (CHa) 3. (EC = CH) 3. (CH2) 4. CO.
(CH2) 2 - CODE 4) quadruple-conjugated unsaturated parinaric acids of the Parinarium laurinum factor, the constitution of which could only be explained recently by H.P. Kaufmann and J. Baltes (see "Fette und Sei-
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fen ",, 45, 30a / 1938): OH3 OH2 (CE = CH) 4" (CHa) 7 - COOH.
It is also necessary to consider all polyene fatty acids, produced synthetically, with at least two conjugated double bonds, which can be obtained for example by the method indicated by R. Kühn Heidelberg, and on the subject of which J. Baltes made a report. summary report in the review "Fette und Seifen", 45, 196 (1938).
The scope of the invention also extends to all preparations which are made from natural and / or artificial mixtures and which contain carboxyl group acids and / or their dissociable derivatives with two or more conjugated double bonds in the compound. the molecule, for example:
1). natural fats of the wood oil species, oiticica oil, 2). natural fatty oils, however chemically modified, for example dehydrated castor oil, dehydrated fats of all kinds, and
3). natural fats, physically-chemically modified.
Under the name of dissociable derivatives should be understood, for example, aqueous solutions of the salts (soaps) of said acids containing a carboxyl group with the constitutional character of the conjugated double bond.
In general, the term acids containing an unsaturated carboxyl group, containing in the molecule two or more double bonds.
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conjugated sounds and their dissociable derivatives includes all bodies and / or mixtures of bodies which are able to impart vitamin-F action on the skin to body care agents, washing agents, dispersing agents and wetting agents which do so. drift.
It appeared, moreover, that, surprisingly, by adding the said unsaturated conjugate combinations, washing, dispersing and wetting agents, all or partially lose their harmful effects on the skin, which is of practical importance. especially in the washing process conducted with the hand. The skin of the hands remains smooth and supple after washing.
Under the name of washing agents should be understood not only normal soaps based on fatty acid salts, but also all synthetic soaps such as fatty alcohol s @ lfonates and soaps of the Turkish wheel oil type, condensation products of fatty acids and albumin of the Lamepon type, and completely soap-free washing agents, active for example by the action of solvents or alkalis, and mixtures thereof.
At the basis of the invention is therefore the finding that the acids, carboxyl group in question give highly active vitamin-F preparations, in particular for cosmetic objects not in their concentrated, pure form, but only after dilution with other bodies, and that by dilution of the acids with a very low saturated carboxyl group and their dissociable derivatives, which contain two or more conjugated double bonds, not only the effect on the skin of man and animals takes place first, but still that simultaneously the substance with activity of @ i- tamin-F is protected from autooxidation,
polymerization and thereby the loss of its activity.
Among the so-called bodies with vitamin-F activity in dilution are, however, also those which by nature, even in already insignificant dilution, have properties which are pleasant for the patient.
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practical use in cosmetics. This is so for example
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that 9,11-octadecadieîq, ue (as opposed to 9,10-linoleic acid known for its vitamin activity) has the advantage of being a limpid liquid, clear as water, which remains liquid up to -7 and which resists to a large extent the action of light, air and aging.
EXAMPLES.
------------ Ointments:
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a) 9,11-octadecadienic acid 1.0
EMI5.3
<tb> Vasélinum <SEP> album <SEP> 50.0
<tb>
<tb>
<tb> Eucerin. <SEP> anhyd. <SEP> ad <SEP> 100.0 <SEP> (approximately
<tb>
<tb>
<tb> 2500 <SEP> <SEP> Shepherd-Linn <SEP> units per <SEP> gram <SEP> of <SEP> substratum)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> b) <SEP> <SEP> 9.11-octadecadienic acid <SEP> 0.4
<tb>
<tb>
<tb> Adeps <SEP> benzoatus <SEP> 100.0 <SEP> (approximately <SEP> 1000
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Shepherd-Linn <SEP> <SEP> units per <SEP> gram <SEP> of <SEP> substratum).
<tb>
EMI5.4
c) 9,11-octadeccaâiënic acid 0.5
EMI5.5
<tb> Oleum <SEP> camphoratum <SEP> 2,0
<tb>
<tb> Lanolin. <SEP> ad <SEP> 30.0 <SEP> (approximately <SEP> 1000
<tb>
Shepherd-Linn units per gram of substratum).
Pasta:
EMI5.6
9,11-octadecadienic acid 1.0
EMI5.7
<tb> Pasta <SEP> Zinci <SEP> 50.0 <SEP> (approximately <SEP> 5000
<tb>
Shepherd-Linn units per gram of substratum).
Powders:
EMI5.8
<tb> <SEP> 9.11-octadecadienic acid <SEP> 1.0
<tb>
<tb> Lanolin <SEP> 1.0
<tb>
<tb> Acid. <SEP> boric <SEP> 2.5
<tb>
<tb> Zinc. <SEP> oxide <SEP> apummc <SEP> 20.0
<tb>
EMI5.9
j% 'Bolus Alba (white clay) 100.0 (approximately 2,500 sher pherd-Linn units per gram of substratum).
Oil for skin functions:
EMI5.10
Estearic acid 0, S
EMI5.11
<tb> Oleum <SEP> vaselini <SEP> 50.0 <SEP> (approximately <SEP> 1000
<tb>
Shepherd-Linn units per gram of substratum).
Skin creams. (Cold cream):
EMI5.12
<tb> on <SEP> emulsifies <SEP>: <SEP>
<tb>
EMI5.13
9,17.-Octadcadiene acid 0.4
EMI5.14
<tb> Alcoh. <SEP> cetyl. <SEP> 20.0
<tb>
<tb> Paraff. <SEP> liqu. <SEP> 20.0
<tb>
<tb> Vaselinum <SEP> album <SEP> 59.6
<tb>
<tb> Water <SEP> (37.5 <SEP>%) <SEP> 60.0 <SEP> (approximately <SEP> 2500
<tb>
Shepherd-Linn units per gram of substra @ um ,. calculation related to the dry substance)
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Nutritive water for hair:
EMI6.1
<tb> Licanic <SEP> <SEP> 0.1
<tb>
<tb> Alcohol <SEP> 60.0
<tb>
<tb>
<tb> smell. <SEP> 5.0
<tb>
<tb>
<tb> Glycerin <SEP> 5.0
<tb>
<tb>
<tb> Acid. <SEP> salicyl. <SEP> 2.0
<tb>
<tb>
<tb> Aqua <SEP> dest. <SEP> ad <SEP> 100.0 <SEP> (approximately <SEP> 250
<tb>
EMI6.2
Shepherd-Linn uni tees by Fru; uuc:
cie subtr: 3tm.i).
Face water:
EMI6.3
3.11 octadecadiuic acid 0.2 i ranola: ine 0.5
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<tb> Glycerin <SEP> 4.0
<tb>
<tb>
<tb> Alcohol <SEP> 33.0
<tb>
<tb> Agua <SEP> dest. <SEP> 62.0
<tb>
<tb>
<tb> Perfume <SEP> 0.8 <SEP> - <SEP> (approximately <SEP> 500
<tb>
EMI6.5
2he9herd-Linn units by erar, ILl .. ns substratum. ).
R''V: 'IIi, l.lTuit.
------------------- process for the manufacture of pr8j) brs.ion, s of vj ": -: - ,; èÍ118-F i1 .-". üt3 :: iOnt active, stable, carao'cêrisé 311 this Clue of t acids. unsaturated carboxyl srcu8 containing at least two doubles
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