BE425987A - - Google Patents

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BE425987A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G32/00Refining of hydrocarbon oils by electric or magnetic means, by irradiation, or by using microorganisms
    • C10G32/02Refining of hydrocarbon oils by electric or magnetic means, by irradiation, or by using microorganisms by electric or magnetic means
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/04Fatty oil fractions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40Fatty vegetable or animal oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2060/00Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition
    • C10N2060/02Reduction, e.g. hydrogenation

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Description


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  " Procédé d'épaississement des huiles non saturées et de leurs produits ". 



   L'invention concerne une méthode perfectionnée pour augmenter la viscosité des huiles non saturées et les produits de oondensation améliorés qu'elles fournissent. Elle se réfère plus spécialement au traitement des huiles non saturées contenant de l'oxygène à l'état de combinaison, telles que les huiles animales et végétales et les huiles de poisson qui se rencontrent dans la nature, par un   procé-   dé perfectionné dans lequel les huiles sont hydrogénées et 

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 EMI2.1 
 ensuite soumises a r'action d'l e décharge électrique siencieuse ou n voltoliï..tian n. 



  On. a accru considérableu' -iG la viscosité et le poids moléculaire de diverses huiles son soumettant celle;;-ci à t=>1 d,:charge électrique silencieuse dans le processus de -c-. Vu tollsatic '. ". Par ce traitement, on a préparé des produits de condensation de v:'--ccsité extre-iement élevée, d'un ordre su- périeur par exempleà 2.000 secondes Saybolt à   ±la      F-,   solubles dans les huiles lubrifiant ,8de pétrole et qui peuvent être employés dans cet état ou n mélange avec ces huiles comme lubrifiants de   qualité   élevé). 



   On a constatée   présentée   le l'on   forme.un   produitde la nature de la gelée en soumettant des huiles non saturées à la   voltolisation.   Ce produit est insoluble dans le produit de condensation huileux aussi bien que dans les huiles lubrifiantes de pétrole; sa formation réduit considérablement la qualité de l'huile voltolisée   e@     orée,en   outre,des   difficul-   tés opératoires par suite de la diminution de la capacité et l'obstruction, partielle ou mêm compote, de l'appareillage de voltolisation. La formation de ce produit se manifeste particulièrement dans la   voltol'sation   des huiles dont l'indice d'iode est supérieur à   env.ron   100 - 150.

   C'est ainsi 
 EMI2.2 
 par exemple, que quand on volto: ise de l'huile de raenhaden s indice d'iode de 18'.. environ, la formation eu produit c'a Ll 11t::Lln': de la 1.;o16c! se manife. te, >n&ne quana l'huile est Biél,a;>àle 1: une quantité égale d±'iuile minérale, lorsque 1' huile est épaissie jusqu'à une viscosité de 300 à 400 secondes Sayboltà 2100 F. seulement; etce produit se forme à des viscosités beaucoup plus faiblequand. on voltolise l'huile de menhaden seule. 



   L'un des objectifs de la   p.'ésente   invention est de préparer à partir d'huiles non saturées, des produits épaissis 

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 essentiellement débarrassés de ces produits insolubles analogues à la gelée. Un autre objectif de l'invention est de réaliser un procédé perfectionné permettant de simplifier la préparation des produits épaissis, par voltolisation, et d' augmenter la capacité de l'appareillage de voltolisation. 



  Cet objectif de l'invention et d'autres encore apparaîtront dans la description et dans les revendications. 



     L'huile   qui doit être voltolisée est tout d'abord soumise à une hydrogénation dans la mesure suffisante pour que soit diminuée,dans une proportion considérable,la formation des produits insolubles genre gelée, lors de la voltolisation, et qu'elle soit, dans beaucoup de cas, en substance, éliminée. 



  Cette hydrogénation peut s'accomplir par tout moyen approprié, y compris les méthodes ordinaires de durcissement des graisses, dans lesquelles l'huile est soumise à un traitement par l'hydrogène en présence d'un catalyseur au nickel à des températures allant de   200   à   450 F   environ et à la pression atmosphérique ou à une pression supérieure. Il est préférable de se servir d'huiles dont l'indice d'iode est supérieur à 110 environ et de préférence de l'ordre de 150 ou plus, oomme matière première, et d'hydrogéner l'huile dans la mesure requise pour que son indice d'iode soit compris entre 100 et
75 ou 50; toutefois, on peut envisager une hydrogénation plus intense, car l'invention porte également sur l'huile sensiblement saturée, ayant un   indice   d'iode inférieur à 10. 



   L'exemple qui suit est présenté pour montrer une métho- de convenable de réalisation de l'invention, mais cette der-   nière-   n'est pas limitée à cet exemple. 



   EXEMPLE 1 :
On hydrogène une huile de menhaden d'un indice d'iode de 180 environ, par l'hydrogène sur un catalyseur au nickel, de manière à obtenir un produit ayant un indice d'iode de 

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 EMI4.1 
 1CC environ. C.n soumet ensuite cette huile de menhaden hydrosénés à l'action d'une rJ.lcl1arGe silencieuse dans un. voltoliseur du GY1')e trOl:ililel,8 une pression absolue de 4 à ô omis. àe :n8l'CUl'8 et à un poten.1i.< ?. électrique de ,LOGO volts à une fréquence de leu.000 cycles par seconde.

   QUand l'huile est cpaisnie Jusqu'au dcjj>%é..voulu,pour que sa viscosité soit de 300 secondes environ à 21C  , on a.'oute une huile lubrifiante de pétrole d'une viscosité   Saybolt   de 70 secondes environ à 
 EMI4.2 
 K10 F, par petites Cltl2ïltL-'St'a l'b die '401taliSCC on SOtl,l'.t le ll1ülanGG à vû1tolisll,L011 Jusqu'à ut clut,,; l'on ob 1;imc aii produitd'une viscosité de   1.000   secondes à 210 F., qui renferme, par parts   égales,   l'huile d menhaden hydrogénée et l'huile minérale. Ce produit est   u@e   huile claire, visqueuse, exempte de   touts trace   perceptible. de matière genre gelée ou insoluble. 



   .. titre comparatif avec l'exemple qui précède, on Cira 
 EMI4.3 
 que ].'huile de menhaden non hydro .a,ée forme de grandes quan- tités de gelée insoluble quand on ..a voltolise dans les mêmes conditions, dans un mélange à un volume égal de la même huile   minérale ,   à une viscosité de 300 à 400 secondes à 210 F. 



   On peut ajouter les produite   voltolisés   conformes à l' invention, en toute proportion, aux huiles lubrifiantes de 
 EMI4.4 
 ])(,1;1'0],(1, j><o<ir r ri o ci r ot, 1, r,-, Tour v:Lrwcn.l;a5 ci (,) nur:JI\ont;or n L n r, leur indice de viscosité. Ils améliorent également l'onctuosité de ces huiles lubrifiantes et, à raison de 10 % ou plus, servent à réduire la formation de   cambuis,qui   s'y produit en usage, particulièrement dans les moteurs à combustion interne.

   Par petites quantités de 1/2, 1, 2 jusqu'à 5 % ou plus, on peut   s'en   servir pour empêcher l'oxydation des huiles, particulièrement des lubrifiants de pétrole fortement raffinés ( raffinés par l'acide sulfurique   fumante ou   par un autre agent de nature à augmenter nettement l'indice de viscosité ) 

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      qui ont un taux d'oxydation élevé. 



   Le produit   voltolisée   a également la propriété de dimi- nuer le point de " versage " des huiles lubrifiantes renfer- mant de la cire quand on l'ajoute en petites quantités, de préférence au-dessous de 10   %, par   exemple à raison de 1/2 à 2 ou 5 % . Des huiles qui conviennent pour les traitements combinés d'hydrogénation et de voltolisation conformes à la présente invention sont, d'une manière générale, les huiles non satu- rées, particulièrement les esters possédant une chaîne de carbone de plus de huit atomes de carbone.

   Des exemples de ces huiles sont les huiles suivants,qui peuvent être employées soit   directement   à l'état brut, soit après raffinage à tout 'degré désirable : huile de foie de morue, huile de hareng, huile de saumon, huile de sardine, huile de baleine, huile de menhaden, huile de phoque, huile de graine de soya, huile de banooulier, huile de mais, huile de graine de coton, huile d'araohide et analogues. L'huile de menhaden est une matière première oonvenant particulièrement pour la présente inven- tion, du fait qu'elle est très répandue 'et peu   ooûteuse.   Les huiles siccatives encore moins saturées, telles   que 'l'huile   
 EMI5.1 
 du lin,J!o1.vo1' auaai servir; nllî..",gén6ralemen-t,on n'y a pas recours par suite de leur prix. 



   On peut, soit soumettre les huiles séparément au traitement par la décharge électrique silencieuse, soit les mélanger à d'autres huiles, comme on le désire. C'est ainsi, par exemple, qu'une huile qui a été hydrogénée à un indice d'iode très faible, inférieur à   20   par exemple, peut être   mélangée à   une huilo non hydrogénée non   saturée   ou moins intensément hydrogénée, pour former un mélange dont l'indice d'iode est compris entre celui de l'huile non saturée originale et celui de l'huile intensément hydrogénée. On peut 

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 préparer ces mélanges apartir d'huiles dérivées de la même huile originale ou de types d'huiles différents. 



   Le traitement de la voltolisation se fait en   soumettant   l'huile hydrogénée, ou les mélanges qui la renferment, à l'action de la décharge électrique silencieuse dans tout appareil convenable. On peut,par exemple,faire passer l'huile sous forme de mince film, entre des   électrodes,dont   le potentiel est de   1.000   à 10.OUO volts sous une fréquence de 500 à 10.000 
 EMI6.1 
 cycles par seconde, c,lums une chambre du rêctc;4lcm win Le 11\10 sous une pression absolue inférieure à environ 20 cms de mercure et, de préférence, sous une pression de 2 à 10 cms. 



   L'habitude est, quand on voltolise des huiles d'esters, telles   -Les   huiles grasses de   ides,   de soumettre 1' 
 EMI6.2 
 huile c la -roltolisation saule jusqu'à ce que son degré dizpaississ .vit soit celui que loto peut pratiquement atteinLira =1ai ,,['llGul' clu j'ol"I1-\Llo11 ÙÚ ))'où1.11[;0 lnGolulJ1UDj on mélange ensuite le produit volboli,36 avec une huile minérale et t 1   o. continue la vc 1 tolisa tio jusqu'à ce que l'on ootienne un )l. 1è1J3e renfeniant enviror 50 d'huile minérale et   possède.:

       @a   viscosité désirée,   -...'huile   minérale est do pré-   férenco   huile lubrifiante   visqueuse,   ayant   opportunément   
 EMI6.3 
 une vis( n té de 50 à '7U secondes à 210 r . 7,,quand on a affaire r\ Iii, .1. non SQ[,11CÓCS dont Ja non naturation c:;;t relativement ,.Le:;- 68, telles que lthui2,a de menhaden, il est nécessaire CI c',jr'uter l'huile minérale avant que le produit t voltolisé ai ;:3 épaissi jusqu'à en'-iron 300 secondes i-e viscosité Sayo, 11> à 21ü T'.

   Conforl11émen'. à la présente illv0nti01, cu huiles 31. saturées sont tout d'abord hydrogénées .3t ensuite, oit j ;lll, 1" Vo>1,1;<>1,li:<,i' ( c':>'2c7311C; j: tl <1<'1: V.L:SC;C7;:'1.1;;: 1),;:1\r;,H1TJ plus él -.-)S, de l'ordre de 1.0C;0 secondes ou plus, a-mut qu'il   n.   soit  nécessaire  d'ajouter l'huile minérale.   Dans     beaucoup   de: cas, la voltolisation peut être achevée sur 

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 l'huile hydrogénée seule et on peut alors mélanger ce produit à de l'huile minérale pour préparer une quantité beaucoup plus grande de mélange ayant la même viscosité, avec la même capacité de voltoliseur et la même énergie électrique à partir de lthuile non hydrogénée.

   Une huile d'ester, par exemple, à indioe dtiode de 80 environ peut être voltolisée à une vis-   cosité   de plus de 2. 000 sans formation de produit insoluble genre gelée. 



   Les huiles hydrogénées voltilisées produites oonformé- 
 EMI7.1 
 ment à la. présente invention peuvauk 6'tirs tllllploy6t;;tJ soulon comme lubrifiant ou dans des mélanges dans toute proportion désirable, depuis 1 environ jusqu'à 99   %,   avec d'autres lubrifiants, y compris les huiles lubrifiantes de pétrole, les graisses et les savons qui,généralement;,sont employés dans celles-ci, les cires minérales y compris la cire de paraffine et le pétrolatum et les produits analogues. 



   La présente invention n'est pas limitée aux exemples ou explications qui ont été présentées uniquement à titre   d'il-   .lustration; elle n'est limitée que par les revendications cijointes qui entendent revendiquer toutes les nouveautés que l'état de la teohnique permet. 



   REVENDICATIONS. 



   1.) Procédé pour augmenter la viscosité des huiles grasses non saturées consistant à hydrogéner séparément l'huile et ensuite à soumettre l'huile hydrogénée à l'action d'une décharge électrique silencieuse. 



     2.)   Procédé de préparation des produits de condensation améliorés à partir des huiles d'ester naturelles non saturées consistant à hydrogéner séparément l'huile et ensuite à soumettre l'huile hydrogénée à l'action d'une décharge électrique   silencieuse.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 3. ) Procédé de préparation de produits de condensation <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 améliorés 2, partir dos esters na" .irels ion , aturés ayant une chaîne de carbone de plus de 8 a :mes de ce: bone et un indice d'iode supérieur à 11C C0l1sista1 tel hydl'Og ner les huiles en question pour obtei '1.0.' une hui? : J hydrogén e à indice u' iode inférieur a 110 et à soumettre 1 mile hydr gênée en question à l'action d'une décharge électrique silenc. euse .
    4. ) Procédé com¯'.r.e à la 3 vendicati. n 3, dans lequel la susdite huile est hydrogénée un indice d'iode supérieur à 5.
    5.) Procédé COm')rJ:j18 à la i Jvendicati, n 0, dans lequel la susdite huile hydrogénée est épaissie 8, ne viscosité supérie:,:,; 1.CG0 secondes Saybolt à 210 F. al' la susdite décharge électrique silencieuse. ô. ) Procédé confirme à la r3vendicatl -z 3, dans lequel la susdite huile est r huile de poisson.
    7.) Procédé conforme à la revendicatif n 3, dans lequel la susdite huile est 0 l'huile d menhaden.
    C',,} Procédé COl1;L',,;rr:le à la r3vendicatic n 3, dans lequel la su,, 'L te huile est 1:>1 glycéride.
    , 1: oâuit conforme à la rsvendicatic 1 1. li 1 "roâuit cororme à la revendicat; >n Z, 11.) 'roâuit cor orme à la evenâicat: Dn 7.
    12) Procédé pov." augmenter la viscos: .;é des huiles fortement non saturées p<:.1-: former i. i polyrdère Jls.ir de haute viscosité :xn.o :1:'01';'101;:\.,)11 de matiè 'os Gemae U:ù,;(;- 00nsj ; tunt 1.> l1yc .:o,;,Snc:;r l'huile un indice -, :LOC:8 111F'¯'lc:l;ï îic et S0\.ü'I.",,l;rd t:Yl..,l;tl t..1. r ;¯Lll¯i.e hydre zélée à 1t-Loi- aa la decharge électrique silencieuse. z. ) Liquide clellr de haute viscosité préparé en hydrogênant une huile fortement non sa.urée à un Lndice d'iode inférieur à 110 et à SOl1;", t Gre ensuite l'huile hydrogénée à 1' action de lu décharge ',lootriquo :;ilol1cieuso.
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