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"Procédé de préparation d'esters de La cellulose".,
Dans son brevet principal et sa première addition,la De- manderesse a décrit un procédé de préparation d'esters de la cellulose,de ses produits de transformation et d'autres hydra- tes de oaroone consistant à effectuer la réaction dans l'acide sulfureux liquida, jouant le rôle de digesteur ou de dissolvant, avantageusement en présence d'une quantité restreinte d'un oxy- dant.
Or,la Demanderesse a trouvé qu'on obtient une esterifica- tion beaucoup plus rapide et tout t à fait uniforme de la cellu- lose ou de ses produits de transformation,comme par exemple @
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l'hydro-cellulose, ainsi que d'autres hydrates de carbone, tel que l'amidon,et qu' on peut raccourcir considérablement un traite- ment ultérieur qui, dans certains cas,peut être nécessaire, tel que l'hydrolyse, si l'on effectue les réactions on augmentant encore davantage la pression résultant de l'utilisation de l'acide sul- fureux aux températures en question.
à cet effet on peut utiliser un gaz inerte, tel que l'azote, ou de l'air comprime et porter de cette manière à un multiple les pressions appliquées dams les exemples des Brevets cités ci-dessus. En maintenant les propor- tions quantitatives et les températures indiquées,on peut dimi- nuer considérablement la durée de la réaction; dans certains cas il ne faut que la moitié du temps,qui autrefois était nécessaire.
On peut aussi effectuer la réaction en présence d'une quantité restreinte d'un oxydant,tel qu'un oxyde métallique.
Ce perfectionnement constitue un grand progrès industriel; les esters ainsi obtenus sont complètement équivalents par leurs propriétés aux produits que l'on obtient d'après les procédés décrits dans les dits brevets, EXEMPLES:
1 On acétyle dans un récipient sous pression 100 parties en poids de cellulose sous forme de linters de coton avec 250- 300 parties en poids d'anhydride acétique, 300-500 parties en poids d'acide sulfureux liquide et 1 -2 parties en poids d'acide sulfurique à une température comprise entre 20 C et 25 C environ sous une pression totale d'azote d'environ 12 atmosphères jusqu'à. ce que la réaction soit complète,ce qui a lieu '-,près 2 - 3 heures environ. On peut effectuer aussi l'hydrolyse de la matière con- nue sous une pression totale d'azote de 12 atmosphères.
Après 6 à 8 heures environ l'acétate de cellulose obtenu est soluble dans l'acétone, on presse alors le mélange de la réaction sur de l'eau contenue'dans un récipient; pendant cette opération l'acé- tate de cellulose se précipite et l'acide sulfureux se sépare par distillation.
Aprèss traitement ultérieur, du produit à la manière.usuelle
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on obtient environ 150 parties en poids d'acétate de cellulose,
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2 On remue inimament/pendant , à 6 heures 100 parties en poids de cellulose avec zoo à z30 parties en poids d'anhydride acétique,150 parties en poids d'acide pro¯pioiiique,5 à 10 parties en poids d'acide sulfurique et 300 à 500 parties en poids d'acide sulfureux dans un récipient sous pression à une température com- prise entre 10 C et 15 C sous une pression totale d'azote de 12 atmosphères, on introduit alors le mélange .le la réaction dans l'eau;
pendant cette opération l'acide sulfureux se sépare conti- nuellement par distillation,tandis que l'ester de la cellulose se
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précipite sous forme de flocons imcoloresar;lrs traitement cItérieur du produit à la manière usuelle, on obtient 150 à 160 parties en poids d'acétopropionate de cellulose soluble dans l'acétone..
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3 On traite 100 parties en poids d'amidon ,CO:.1118 décrit dans l'exemple 2,avec 260 parties en ¯poids d'anhydride acétique, 0,0 parties en poids d'acide sulfurique et 5006., paz'tiea en poids d'acide sulfureux. Après traitement ultérieur on obtient un acétate d'amidon soluble dans le chloroforme, uand on fait suivre l'acé-
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tylation d'une hydrolyse on o'o i 1 en un amidon soluble dans l'acétone.
Rendement : :environ 150 parties on poids d'acétate d'amidon.
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1L .m.J l.,j i,.... 1 La modification au procédé de préarüion d'esters de) la cellulose ou de sed produits de transformation ou d'autres hydra- tes de carbone dans l'acide sulfureux liquide décrit au brevet prin-
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cipal et a la première addition qui CO.üSi8t.0 ,." ù¯,ér,3r 1#, rf:;uc.oiO.Ú3 en augmentant encore davantage les .Jr,,;siOI.0 résultmit de l'utili- station de l'aoidj ô1..1-:1I'ôu:X:,j,)dr un 6hZ 11,i;ÉôÉ, 1.ô c::...:3 é;; "éè.ÜS,611 présente dia quantité .rs..::tr,3Í.:::"v) d'oxydants,, ;::;0 Les produits tels qu'ils s'ooLiemietj.t >1'aj= hs 1.i .rooë.ié spécifié sous 1 et leur t::d1Jlicati.Dn dans 1'iiidu strie.
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"Process for preparing cellulose esters".,
In its main patent and its first addition, the Applicant has described a process for preparing esters of cellulose, its transformation products and other oaroone hydrates, consisting in carrying out the reaction in sulfurous acid. liquida, acting as a digester or solvent, advantageously in the presence of a small amount of an oxidant.
Now, the Applicant has found that a much faster and quite uniform esterification is obtained from cellulose or its transformation products, such as for example.
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hydro-cellulose, as well as other carbohydrates, such as starch, and that subsequent processing which in some cases may be necessary, such as hydrolysis, can be considerably shortened. The reactions are carried out further increasing the pressure resulting from the use of the sulfurous acid at the temperatures in question.
for this purpose it is possible to use an inert gas, such as nitrogen, or compressed air and in this way increase the pressures applied in the examples of the Patents cited above to a multiple. By maintaining the quantitative proportions and the temperatures indicated, the reaction time can be considerably shortened; in some cases it only takes half the time, which once was necessary.
The reaction can also be carried out in the presence of a limited amount of an oxidant, such as a metal oxide.
This improvement constitutes great industrial progress; the esters thus obtained are completely equivalent by their properties to the products which are obtained according to the processes described in said patents, EXAMPLES:
1 100 parts by weight of cellulose in the form of cotton linters are acetylated in a pressure vessel with 250-300 parts by weight of acetic anhydride, 300-500 parts by weight of liquid sulfurous acid and 1 -2 parts by weight sulfuric acid at a temperature between about 20 C and 25 C under a total nitrogen pressure of about 12 atmospheres up to. that the reaction is complete, which takes place '-, about 2 - 3 hours. The hydrolysis of the known material can also be carried out under a total nitrogen pressure of 12 atmospheres.
After about 6 to 8 hours the cellulose acetate obtained is soluble in acetone, the reaction mixture is then pressed onto the water contained in a container; during this operation the cellulose acetate precipitates and the sulfurous acid separates out by distillation.
After further processing, of the product in the usual way
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approximately 150 parts by weight of cellulose acetate are obtained,
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2 At 6 hours 100 parts by weight of cellulose are stirred together with 30 parts by weight of acetic anhydride, 150 parts by weight of prophylic acid, 5 to 10 parts by weight of sulfuric acid and 300 to 500 parts by weight of sulphurous acid in a pressure vessel at a temperature between 10 ° C. and 15 ° C. under a total nitrogen pressure of 12 atmospheres, the reaction mixture is then introduced into the reaction mixture. water;
during this operation the sulfurous acid separates continuously by distillation, while the ester of the cellulose separates
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precipitates in the form of imcoloresar flakes; the subsequent treatment of the product in the usual manner, 150 to 160 parts by weight of cellulose acetate propionate soluble in acetone are obtained.
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3 100 parts by weight of starch, CO: .1118 described in Example 2, are treated with 260 parts by weight of acetic anhydride, 0.0 parts by weight of sulfuric acid and 5006., paz'tiea by weight of sulfurous acid. After further work-up, a starch acetate soluble in chloroform is obtained, when ac-
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tylation of an o'o i 1 hydrolysis to a starch soluble in acetone.
Yield: about 150 parts by weight of starch acetate.
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1L .mJ l., Ji, .... 1 The modification to the process for the preparation of esters of) cellulose or of transformation products or of other carbon hydrates in liquid sulfurous acid described in the patent spring
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cipal and has the first addition which CO.üSi8t.0,. "ù¯, er, 3r 1 #, rf:; uc.oiO.Ú3 by further increasing the .Jr ,,; siOI.0 result from the use - aoidj station ô1..1-: 1I'ôu: X:, j,) dr un 6hZ 11, i; ÉôÉ, 1.ô c :: ...: 3 é ;; "éè.ÜS, 611 presents dia quantity .rs .. :: tr, 3Í. ::: "v) of oxidants ,,; ::; 0 Products such as they are oLiemietj.t> 1'aj = hs 1.i .rooë.ié specified under 1 and their t :: d1Jlicati.Dn in the iiiidu streak.
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