BE368349A - - Google Patents

Description

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    @   "Procédé pour l'obtention d'hydrocarbures liquides de grande valeur". 



   On a trouvé, suivant la présente invention, qu'on peut obtenir des hydrocarbures liquides de grande valeur en soumettant les résidus obtenus dans la condensation ou dans le raffinage d'hydrocarbures, tels que les huiles minérales, les huiles de goudron, etc., ou de produits qui en proviennent, tels qu'essences, benzols bruts ou huiles de graissage, à l'hydrogénation sous pression, tels quels ou mélangés entre eux ou avec d'autres matières carbonées à hydrogéner, en pré- sence ou en l'absence de catalyseurs, l'emploi de catalyseurs 

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 insensibles au soufre ne faisant toutefois pas l'objet de la présente invention en tant qu'il s'agit de traiter des résidus provenant du raffinage des huiles minérales par les acides.

   Parmi les résidus du genre défini ci-dessus, on peut citer par exemple les produits solides qui prennent naissance lors de la condensation d'huiles moyennes, etc. en huiles de graissage par l'action d'oléfines en présence d'halogénures de métaux, ou les résines qui se forment lors du raffinage des huiles, essences ou benzoles susmentionnés au moyen d'a- cide sulfurique concentré, ou encore les déchets plus ou moins visqueux, suivant la viscosité des huiles traitées, qu'on obtient dans l'épuration alcaline des huiles minérales, des huiles de   goudron,   etc., épuration qui est en général précé- dée d'un raffinage à l'acide sulfurique ou à l'oléum.

   Les substances de.poids moléculaires élevé, du caractère de l'as- phalte, qui se dissolvent lors du raffinage des huiles en question par les dissolvants tels que les alccols ou les hydrocarbures ou leurs mélanges, par exemple les mélanges de cyclohexane et de méthanol, dans ces dissolvants, peuvent éga- lement être transformées de la manière citée en produits de plus grande valeur et être ainsi mises à profit, par exemple pour la production d'huiles lubrifiantes ou d'essences miné-   rales.   



   Les résidus dont il s'agit sont soumis à l'hydro- génation, avantageusement à l'état neutralisé. Il y a souvent aussi avantage à ajouter lors de l'hydrogénation des substan- ces ayant une action   épurante,   par exemple désulfurante, ou neutralisante, telles que par exemple la terre de Floride, l'oxyde de fer, la chaux vive, etc. Il est dans bien des cas 

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 fort recommandable de traiter les résidus susmentionnés simultanément avec d'autres substances à soumettre à l'hy- drogénation sous pression, par exemple en les employant comme huile pour délayer le charbon qu'on veut hydrogéner, ou notamment avec des goudrons ou des produits analogues. 



   Le présent procédé permet de transformer de façon simple les substances qui n'avaient jusqu'ici qu'une valeur minime ou nulle, en produits de grande valeur. 



   EXEMPLE 1. 



   Les produits résineux qu'on a éxtrait d'une huile lubrifiante à raffiner au moyen d'un mélange de méthanol et de.cyclohexane et dont 90 % consistent en fractions à point d'ébullition supérieur à 3500 et 10 % en asphaltes sont traités parl'hydrogène vers 450  et sous 200 atmosphères de pression, en présence d'un catalyseur renfermant du molyb- dène, du chrome et du manganèse. On obtient avec un bon débit un produit exempt d'asphalte, qui est composé d'environ 25 % d'essence renfermant des hydrocarbures aromatiques, de 50 à 60 % d'huile moyenne et d'environ 15 % d'huile de graissage. 



     EXEMPLE   2. 



   Un produit riche en substances résineuses qu'on a obtenu, en plus de l'essence raffinée., dans le raffinage par l'acide sulfurique d'une essence provenant de l'hydrogéna- tion sous pression du lignite, est désacidifié par la chaux, puis traité par l'hydrogène vers 400  et sous 200 atmosphères de pression. On obtient un produit dont 20 % environ consis- tent en essence, environ   50 %   en huile moyenne et environ 25% en résidu contenant de l'huile lubrifiante. 

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   EXEMPLE 3. 



   Un résidu qu'on a obtenu dans la production d'huile de graissage par l'action d'oléfines en présence de chloru- re d'aluminium sur une huile moyenne provenant de l'hydro- gantion sous pression du goudron de lignite et qui est soli- de à la température ordinaire, est désacidifié par malaxage intime avec du calcaire en poudre, puis il est traité par l'hydrogène vers 4250 et sous 200 atmosphères de pression. 



   On obtient un produit formé d'environ 13 %   d'essence,   d'environ 60 % d'huile moyenne et de 20-30   %   d'huile lubri-   fiant e.    



     EXEMPLE   4. 



   Des déchets provenant du raffinage alcalin d'une huile minérale traitée préalablement par l'oléum sont privés d'eau, puis hydrogénés vers 4350 sous une pression d'hydro- gène de 200 atmosphères. On obtient ainsi avec un rendement de 78 % en poids une huilé du poids spécifique 0,784, qui renferme 37 % en poids de fractions à point d'ébullition in- férieur à   180 .   



     EXEMPLE   5. 



   Des déchets de raffinage du même genre que ceux em- ployés à l'exemple 4 sont hydrogénés en présence d'un cata- lyseur contenant du zinc et du molybdène sous une pression      d'hydrogène de 200 atmosphères, en deux étapes, d'abord vers 425 , puis vers 455 ; on obtient ainsi avec un rendement de 73 % une huile du poids spécifique   0,830,   qui renferme 24 % d'essence. L'essence est en ce cas de qualité supérieure à celle obtenue par hydrogénation sans catalyseur-elle ne con- tient que 0,07 % de soufre- et peut, le cas échéant, être utilisée sans autre épuration. 



   A 

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EXEMPLE   6.   



    @   
Des déchets provenant du raffinage alcalin d'une huile minérale épurée préalablement à l'acide sulfurique concentré sont privés d'eau, puis hydrogénés sous une pres- sion d'hydrogène de 195 atmosphères d'abord vers 4250 et en- suite à une température montant jusqu'à 455 . Le produit, formé avec un rendement de 77   possède   une densité de   0,838   et renferme 30 % d'essence,   57 %   d'huile moyenne et-13% de fractions bouillant au-delà de 3000. 



   EXEMPLE 7. 



   Un mélange de parties égales d'un goudron désaci- difié provenant du raffinage acide d'une fraction d'essence, et d'un résidu provenant du lavage alcalin d'une huile trai- tée préalablement par l'acide sulfurique concentré est addi- tionné de 2 % d'oxyde de fer et de 3 % de chaux vive, puis il est hydrogéné à des températures allant de 425 à 455  sous une pression d'hydrogène de 208 atmosphères. Le produit qu'on obtient ainsi avec un rendement de 65 % (poids spécifique 0,882) renferme 18,5 % d'essence, 49,5 %   d'ile   moyenne et 32% de fractions à point d'ébullition supérieur à 300 .

Claims (1)

1. RESUME L'invention concerne: 1 Un procédé pour l'obtention d'hydrocarbures liqui- des de grande valeur, consistant à soumettre les résidus obte- nus dans la condensation ou le raffinage d'hydrocarbures, tels que les huiles minérales ou les huiles de goudron ou les huiles obtenues par hydrogénation sous pression,, etc., à l'hy- drogénation sous pression en l'absence de catalyseurs. <Desc/Clms Page number 6>

   2 Une variante du procédé défini sous 1 ,consis- tant à effectuer l'hydrogénation sous pression de résidus de condensation et de raffinage de produits liquides provenant de l'hydrogénation sous pression de charbons, de goudrons, d'huiles, etc., ainsi que de résidus obtenus dans le raffi- nage non acide d'huiles minérales, en présence de 'catalyseurs, notamment de ceux qui sont' insensibles au soufre.