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B R E V E T D' INVENTION "PROCESSUS PERFEOTIONNE DE PREPARATION DE SELS DE PLOMB "
Dans la fabrication de sels de plomb des acides d'arsenic, d'antimoine, de chrome, de tungstène, de molybdène, ou d'ura- nium, des sels de plomb facilement solubles ont généralement été amenés en réaction avec un sel soluble de l'aoide consi- déré, ces sels de plomb solubles étant directement ou indirec- tement préparés à l'aide de plomb métallique.
Dans un grand nombre de procédés hydro-métallurgiques, on récupère directement le plomb sous forme de chlorure de plomb, et depuis longtemps on entime comme très désirable, .la conversion de ce composé en les divers sels de plomb insolubles.
En raison de la faible et très lente solubilité du chlorure de plomb dans l'eau, l'emploi de qolutions aqueuses de ce sel comme produits de substitution de sels plus solubles, tel que par exemple l'acétate, est impraticable, en raison des volumes considérables à manipuler. Il a été recommandé d'utiliser une solution de chlorure de plomb dans une solution de chlorure alcalin, comme solution de plomb appropriée pour la réaction., mais bien que pareille solution contienne plus de chlorure de Il/
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plomb qu'une solution de chlorure de plomp dans l'eau, le @ volume de liqueur nécessaire est encore très important, et la présence d'une grande quantité de chlorure alcalin orée des difficultés.
Dans la préparation de chromate de plomb, on a également employé du chlorure de plomb sous forme d'un sel double à l'état solide, de chlorure de plomb et de chlorure alcalino-terreux, de préférence en suspension dans l'eau; toutefois la présence du ohlorure alcaline-terreux n'est pas désirable. Les tentatives de préparation de produits purs par suspension du chlorure de plomb dans des solutions aqueu- ses de sels solubles des acides d'arsenic, de chrome, et des équivalents, n'ont pu être courronnées de succès, probable- ment en raieon de l'enrobement des cristaux de chlorure de plomb par le produit insoluble.
Grâce à l'invention, on peut utiliset avec succès du chlorure de plomb comme matière première pour la préparation des dits sels sans avoir recours à des additions de chlorures alcalins ou alcaline-terreux pendant la réaction, et cette dernière peut s'accomplir aveo mise en oeuvre d'un volume comparable à celui nécessaire lorsqu'il est fait emploi d'un sel de plomb très soluble, tel l'acétate, tandis que l'on obtient des produits pratiquement exempts de chlore. *
L'invention consiste à maintenir en suspension dans la solution aqueuse d'un sel de l'un des acides en question, ou de l'un des acides libres, du chlorure de plomb obtenu en précipitant par l'eau une solution de chlorure de plomb dans un chlorure alcalin ou dans l'acide chlorhydrique.
Les analyses démontrent que le produit séparé de cette manière est constitué de chlorure de plomb pur et non par un sel dounle de chlorure alcalin et de chlorure de plomb.
Dans la description du brevet anglais N 237.308, l'at- tention a été attirée sur le fait que cette forme particuliè- re de chlorure de plomb est de nature très active, et elle sera ci-après appelée "chlorure de plomb actif". Ce composé est @
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avantageusement préparé par saturation d'une saumure bouil- lante par du chlorure de sodium et du chlorure de plomb et par addition subséquente de la solution à son volume d'eau froide. Après séparation du chlorure de plomb ex de la liqueur, et élimination par lavage de la saumure retenue comme liqueur mère adhérente, on obtient du chlorure de plomb pur qui peut être utilisé en suspension dans l'eau en remplacement d'une solution de sel de plomb soluble, tel que l'acétate, pour la préparation des composés de plomb insolubles dont il est ici question.
Le chlorure de plomb actif peut être séché sans perte d'activité, mais il est de préférence utilisé à l'état humide et fraîchement précipité. Conformément à l'invention, ,il est maintenu en suspension dans une solution aqueuse d'un sel soluble de l'acide considéré, ordinairement le sel de sodium, généralement à la température du point d'ébullition de la solution, dans un appareil à reflux pourvu d'un système agitateur.
L'invention procure un moyen facile pour la préparation des sels de plomb des acides de chrome, d'arsenic, d'antimoine, de tungstène, de molybdène ou d'uranium, directement, à par- tir de minerais plombifères, ces derniers étant facilement traités pour la conversion du plomb qu'ils contiennent en chlorure de plomb.
Les exemples ci-après illustrent l'invention.
Exemple 1. - Chromate de plomb
On ajoute à de la saumure bouillante contenue dans un appareil à reflux, du chlorure de plomb et du chlorure de sodium jusqu'au moment ou la liqueur est saturée des deux sels à la température du point d'ébullition. La liqueur saturée claire est alors introduite.en agitant,dans un égal volume d'eau froide, ce qui déterminé la précipitation de 16,33 grammes de chlorure de plomb par 100 cm3 de liqueur saturée chaude.
Après lavage à l'eau froide, ce chlorure de plomb représente 35,5% du sel mis en solution. 50 parties en poids de chlorure-
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de plomb préparé de cette manière sont mises en suspension dans 100 parties d'eau, et la suspension est portée à l'ébul- lition dans un appareil à reflux,
On dissout. d'autre part 42,1 parties de chromate de sodium, NaCrO44H2o, dans 100 parties d'eau et cette solution est ajoutée graduellement, en/espace de 30 minutes, à la suspension bouillante. Le produit est alors filtré et lavé à l'eau.
La liqueur contient moins de 1% de chromate de sodium, et le ohromate de plomb ne contient que 0,21% de chlore, ce qui représente une conversion de 99,8%.
Un essai effectué dans les mêmes conditions avec du chlorure de plomb non activé n'a donné une conversion que de 24% en 4 heures, et cette conversion ne s'accroît pas sensiblement pour une période plus prolongée de réaction.
Exemple 2. - Arséniate de plomb
50 parties en poids de chlorure de plomb, préparé comme dans l'exemple n* 1, sont missen suspension dans 100 parties d'eau et la suspension est portée à l'ébullition dans un appareil à reflux.
On dissout 64,25 parties d'arséniate de sodium,
Na2HA9O412H2O dans 100 parties d'eau et on neutralise la solu- tion par de l'acide chlorhydrique. La solution neutre est ensuite ajoutée à la suspension bouillante par portion d'en- viron 20 parties, dans l'espace d'une demi heure. Le produit est alors filtré et lavé à l'eau, il donne un arséniate de plomb ne contenant que 1,5% de chlore.
Exemple 3.- Tungstate de plomb
42,12 parties de chlorure de plomb, préparé comme dans l'exemple n 1, sont amenées en suspension dans 100 parties d'eau, et la suspension est portée à l'ébullition dans un appareil à reflux. On dissout 50 parties de tungstate de sodium , Na2WO42H2O dans 100 parties d'eau que l'on ajoute à la suspen- sion de chlorure de plomb, et l'ensemble est porté à l'ébulli-
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tion pendant une heure. Le produit est alors filtré et lavé à l'eau, et l'on constate qu'il est constitué de tungstate de plomb ne contenant que 1,6% de chlore.
REVENDICATIONS
1. - Un processus de préparation de sels de plomb des acides d'arsenic d'antimoine, de chrome, de tungstène de molyb- dène ou 8'uranium.dans lequel le chlorure de plomb est amené en réaction avec une solution aqueuse d'un sel de l'un des acides considères, ou de cet acide.
2. - Un processus de préparation de sels de plomb prati- quement purs, des acides d'arsenic, d'antimoine, de chrome, de tungstène de molybdène ou d'uranium, dans lequel le chlorure de plomb actif à l'état solide, est maintenu en suspension dans une solution chaude ou bouillante, dans l'eau, d'un sel de l'un des acides considérés.
3. - Un processus de préparation de sels de plomb pratique- ment purs, des acides d'arsenic, d'antimoine, de chome, de tungstène, de molybdène und'uranium, en partant de chlorure de plomb, dans lequel le chlorure de plomb est converti en chlorure de plomb actif, et ensuite maintenu en suspension, dans une solution chaude ou bouillante, dans l'eau/d'un sel de l'un des acides considérés.
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B R E V E T OF INVENTION "PERFEOTIONED PROCESS FOR THE PREPARATION OF LEAD SALTS"
In the manufacture of lead salts of the acids of arsenic, antimony, chromium, tungsten, molybdenum, or uranium, readily soluble lead salts have generally been reacted with a soluble salt of Aid considered, these soluble lead salts being prepared directly or indirectly with metallic lead.
In a large number of hydro-metallurgical processes, lead is directly recovered in the form of lead chloride, and the conversion of this compound into the various insoluble lead salts has long been regarded as highly desirable.
Due to the low and very slow solubility of lead chloride in water, the use of aqueous solutions of this salt as substitutes for more soluble salts, such as for example acetate, is impracticable, due to the considerable volumes to handle. It has been recommended to use a solution of lead chloride in an alkali chloride solution, as a suitable lead solution for the reaction., But although such a solution contains more II / chloride
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lead than a solution of lead chloride in water, the volume of liquor required is still very large, and the presence of a large quantity of alkali chloride presents difficulties.
In the preparation of lead chromate, lead chloride in the form of a double salt in the solid state, lead chloride and alkaline earth chloride, preferably suspended in water, has also been used; however, the presence of the alkaline earth chloride is not desirable. Attempts to prepare pure products by suspending lead chloride in aqueous solutions of soluble salts of arsenic and chromium acids, and the like, have not been successful, probably due to coating of the lead chloride crystals with the insoluble product.
Thanks to the invention, lead chloride can be used successfully as a raw material for the preparation of said salts without resorting to additions of alkali or alkaline-earth chlorides during the reaction, and the latter can be accomplished with of a volume comparable to that required when a very soluble lead salt, such as acetate, is used, while products are obtained which are practically free of chlorine. *
The invention consists in maintaining in suspension in the aqueous solution of a salt of one of the acids in question, or of one of the free acids, lead chloride obtained by precipitating with water a solution of sodium chloride. lead in an alkali chloride or in hydrochloric acid.
The analyzes show that the product separated in this way consists of pure lead chloride and not of a dounl salt of alkali chloride and lead chloride.
In the specification of British Patent No. 237,308, attention has been drawn to the fact that this particular form of lead chloride is very active in nature, and will hereinafter be referred to as "active lead chloride". This compound is @
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advantageously prepared by saturating a boiling brine with sodium chloride and lead chloride and subsequently adding the solution to its volume of cold water. After separating the ex lead chloride from the liquor, and washing off the brine retained as the adherent mother liquor, pure lead chloride is obtained which can be used in suspension in water as a replacement for a salt solution of soluble lead, such as acetate, for the preparation of the insoluble lead compounds referred to herein.
The active lead chloride can be dried without loss of activity, but it is preferably used wet and freshly precipitated. In accordance with the invention, it is maintained in suspension in an aqueous solution of a soluble salt of the acid in question, usually the sodium salt, generally at the temperature of the boiling point of the solution, in an apparatus for reflux provided with an agitator system.
The invention provides an easy means for the preparation of the lead salts of chromium, arsenic, antimony, tungsten, molybdenum or uranium acids directly from lead ores, the latter being easily processed for the conversion of the lead they contain into lead chloride.
The examples below illustrate the invention.
Example 1. - Lead chromate
Lead chloride and sodium chloride are added to the boiling brine contained in a reflux apparatus until the liquor is saturated with both salts at the boiling point temperature. The clear saturated liquor is then introduced with stirring in an equal volume of cold water, which determines the precipitation of 16.33 grams of lead chloride per 100 cm3 of hot saturated liquor.
After washing with cold water, this lead chloride represents 35.5% of the salt dissolved. 50 parts by weight of chloride
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of lead prepared in this way are suspended in 100 parts of water, and the suspension is brought to the boil in a reflux apparatus,
We dissolve. on the other hand 42.1 parts of sodium chromate, NaCrO44H2o, in 100 parts of water and this solution is gradually added, over the course of 30 minutes, to the boiling suspension. The product is then filtered and washed with water.
The liquor contains less than 1% sodium chromate, and the lead ohromate contains only 0.21% chlorine, which represents a conversion of 99.8%.
A test carried out under the same conditions with unactivated lead chloride gave a conversion of only 24% in 4 hours, and this conversion does not increase appreciably for a longer reaction period.
Example 2. - Lead arsenate
50 parts by weight of lead chloride, prepared as in Example No. 1, are suspended in 100 parts of water and the suspension is brought to the boil in a reflux apparatus.
64.25 parts of sodium arsenate are dissolved,
Na2HA9O412H2O in 100 parts of water and the solution is neutralized with hydrochloric acid. The neutral solution is then added to the boiling suspension in portions of about 20 parts, over the course of half an hour. The product is then filtered and washed with water, it gives a lead arsenate containing only 1.5% chlorine.
Example 3.- Lead tungstate
42.12 parts of lead chloride, prepared as in Example No. 1, are suspended in 100 parts of water, and the suspension is brought to the boil in a reflux apparatus. 50 parts of sodium tungstate, Na2WO42H2O are dissolved in 100 parts of water which is added to the lead chloride suspension, and the whole is brought to the boil.
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tion for an hour. The product is then filtered and washed with water, and it is found that it consists of lead tungstate containing only 1.6% chlorine.
CLAIMS
1. - A process for the preparation of lead salts of arsenic acids of antimony, chromium, tungsten, molybdenum or uranium. In which the lead chloride is reacted with an aqueous solution of a salt of one of the acids under consideration, or of this acid.
2. - A process for the preparation of almost pure lead salts, arsenic, antimony, chromium, tungsten, molybdenum or uranium acids, in which the active lead chloride in the solid state , is maintained in suspension in a hot or boiling solution, in water, of a salt of one of the acids considered.
3. - A process of preparing practically pure lead salts, arsenic, antimony, chromium, tungsten, molybdenum and uranium acids, starting with lead chloride, in which the chloride of lead is converted to active lead chloride, and then kept in suspension, in a hot or boiling solution, in water / a salt of one of the acids considered.
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