BE1025728B1

BE1025728B1 - CONDUCTIVE COMPOSITION, MANUFACTURING METHOD FOR A CONDUCTIVE COMPOSITION, ANTISTATIC RESIN COMPOSITION AND ANTISTATIC RESIN FILM

Info

Publication number: BE1025728B1
Application number: BE2017/5852A
Authority: BE
Inventors: Hironao Fujiki; Takanori Suzuki
Original assignee: Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.; Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
Priority date: 2017-11-22
Filing date: 2017-11-22
Publication date: 2019-06-24
Also published as: BE1025728A1

Abstract

Um einen transparenten leitfähigen Film mit weniger Problemen zu bilden, der von Aminverbindungen herrührt, unter Verwendung einer leitfähigen Zusammensetzung, die stabil und pseudo-löslich in einem Lösungsmittel dispergiert ist, das hauptsächlich aus einem organischen Lösungsmittel besteht. [Lösung] Diese Erfindung betrifft: eine leitfähige Zusammensetzung, die pseudo-löslich in einem Lösungsmittel dispergiert ist, das hauptsächlich aus einem organischen Lösungsmittel besteht und das (a) ein À-konjugiertes leitfähiges Polymer enthält, (b) Polyanionen, die das À-konjugierte leitfähige Polymer dotieren. (a) und (c) ein Reaktionsprodukt der Anionen der Polyanionen (b), die nicht zum Dotieren benötigt wurden, und einer Oxirangruppen und / oder Oxetangruppen enthaltenden organischen Verbindung; ein Herstellungsverfahren für die leitfähige Zusammensetzung; eine antistatische Harzzusammensetzung, die durch Mischen der leitfähigen Zusammensetzung und einer in einem organischen Lösungsmittel gelösten Harzlösung gebildet wird; und antistatischer Harzfilm, gebildet durch Härten der antistatischen Harzzusammensetzung.To form a transparent conductive film with fewer problems due to amine compounds by using a conductive composition which is stably and pseudo-soluble dispersed in a solvent mainly composed of an organic solvent. [Solution] This invention relates to: a conductive composition which is pseudo-soluble dispersed in a solvent mainly consisting of an organic solvent and which contains (a) an À-conjugated conductive polymer, (b) polyanions containing the À- Doping conjugated conductive polymer. (a) and (c) a reaction product of the anions of the polyanions (b), which were not required for doping, and an organic compound containing oxirane groups and / or oxetane groups; a manufacturing method of the conductive composition; an antistatic resin composition formed by mixing the conductive composition and a resin solution dissolved in an organic solvent; and antistatic resin film formed by curing the antistatic resin composition.

Description

BE2017/5852 LEITFÄHIGE ZUSAMMENSETZUNG, HERSTELLUNGSVERFAHREN FÜRBE2017 / 5852 CONDUCTIVE COMPOSITION, MANUFACTURING METHOD FOR

EINE LEITFÄHIGE ZUSAMMENSETZUNG, ANTISTATISCHE HARZZUSAMMENSETZUNG UND ANTISTATISCHER HARZFILMA CONDUCTIVE COMPOSITION, ANTISTATIC RESIN COMPOSITION AND ANTISTATIC RESIN FILM

Beschreibungdescription

Technisches Gebiet [0001]Technical Field [0001]

Die vorliegende Erfindung betrifft eine leitfähige Zusammensetzung, die ein π-konjugiertes leitfähiges Polymer enthält und die in einem Lösungsmittel dispergierbar und löslich ist, ein Herstellungsverfahren davon, eine antistatische Harzzusammensetzung, die durch Mischen der leitfähigen Zusammensetzung mit einer Harzkomponente erhalten wird, und ein antistatischer Harzfilm, der durch Aushärten der antistatischen Harzzusammensetzung erhalten wird.The present invention relates to a conductive composition containing a π-conjugated conductive polymer which is dispersible and soluble in a solvent, a manufacturing method thereof, an antistatic resin composition obtained by mixing the conductive composition with a resin component, and an antistatic resin film obtained by curing the antistatic resin composition.

Hintergrund / Stand der Technik [0002]Background / state of the art [0002]

Ein π-konjugiertes leitfähiges Polymer, dessen Hauptkette ein konjugiertes System, das π-Elektronen enthält, beinhaltet, wird im Allgemeinen durch ein Elektropolymerisationsverfahren oder ein chemisches oxidatives Polymerisationsverfahren synthetisiert. Bei demA π-conjugated conductive polymer whose main chain contains a conjugated system containing π-electrons is generally synthesized by an electropolymerization method or a chemical oxidative polymerization method. In which

Elektropolymerisationsverfahren wird eine gemischte Lösung aus einem Elektrolyten, der als ein Dotiermittel dient, und einem Precursormonomer zur Bildung eines π-konjugierten leitfähigen Polymers hergestellt, Elektroden werden in der Lösung platziert und auch ein Träger, wie zum Beispiel ein Elektrodenmaterial, das im Voraus gebildet wurde, wird darin eingetaucht und eine Spannung wird zwischen den Elektroden angelegt, um dadurch ein πkonjugiertes leitfähiges Polymer in der Form eines Films auf der Oberfläche des Trägers zu bilden. Das Elektropolymerisationsverfahren benötigt daher die Verwendung einer Vorrichtung zur Elektropolymerisation und wird durch eine chargenweise Produktion durchgeführt und ist daher schlecht geeignet für eine Massenproduktion. Andererseits gibt es bei dem chemischen oxidativenElectropolymerization processes produce a mixed solution of an electrolyte serving as a dopant and a precursor monomer to form a π-conjugated conductive polymer, electrodes are placed in the solution, and also a support such as an electrode material that has been formed in advance , is immersed therein and a voltage is applied between the electrodes to thereby form a π-conjugated conductive polymer in the form of a film on the surface of the support. The electropolymerization process therefore requires the use of an electropolymerization device and is carried out by batch production and is therefore poorly suited for mass production. On the other hand, there is the chemical oxidative

BE2017/5852 Polymerisationsverfahren keine solchen Beschränkungen, wie oben beschrieben, und ein Oxidationsmittel und ein oxidativer Polymerisationskatalysator können zu einem Precursormonomer zur Bildung eines π-konjugierten leitfähigen Polymers zugegeben werden, um dadurch eine große Menge an einem π-konjugierten leitfähigen Polymer in einer Lösung zu produzieren.BE2017 / 5852 polymerization method no such restrictions as described above, and an oxidizing agent and an oxidative polymerization catalyst can be added to a precursor monomer to form a π-conjugated conductive polymer, thereby adding a large amount of a π-conjugated conductive polymer in a solution to produce.

[0003][0003]

Bei dem chemischen oxidativen Polymerisationsverfahren weist jedoch, wenn das konjugierte System der Hauptkette, die das π-konjugierte leitfähige Polymer bildet, wächst, das π-konjugierte leitfähige Polymer eine geringere Löslichkeit in einem Lösungsmittel auf und wird daher in der Form eines festen Pulvers erhalten, das in einem Lösungsmittel unlöslich ist. Daher ist es schwierig, einen Film aus dem π-konjugierten leitfähigen Polymer mit einer gleichförmigen Dicke auf verschiedenartigen Substraten, wie zum Beispiel ein Plastiksubstrat, durch einen Vorgang, wie zum Beispiel Beschichten, zu bilden. Auf Basis solcher Gründe wurden Versuche unternommen zu einem Verfahren des Einführens einer funktionellen Gruppe in das π-konjugierte leitfähige Polymer, um es dem Polymer zu ermöglichen, in einem Lösungsmittel gelöst zu werden, zu einem Verfahren des Dispergierens des π-konjugierten leitfähigen Polymers in einem Binderharz, um es dem Polymer zu ermöglichen, in einem Lösungsmittel gelöst zu werden, zu einem Verfahren des Zugebens einer polymeren Säure, die anionische Gruppen enthält, zu dem π-konjugierten leitfähigen Polymer, um es dem Polymer zu ermöglichen, in einem Lösungsmittel gelöst zu werden, und dergleichen.In the chemical oxidative polymerization method, however, when the conjugated system of the main chain constituting the π-conjugated conductive polymer grows, the π-conjugated conductive polymer has less solubility in a solvent and is therefore obtained in the form of a solid powder, which is insoluble in a solvent. Therefore, it is difficult to form a film of the π-conjugated conductive polymer with a uniform thickness on various substrates such as a plastic substrate by an operation such as coating. Based on such reasons, attempts have been made to a method of introducing a functional group into the π-conjugated conductive polymer to enable the polymer to be dissolved in a solvent, to a method of dispersing the π-conjugated conductive polymer in one Binder resin, to allow the polymer to be dissolved in a solvent, to a method of adding a polymeric acid containing anionic groups to the π-conjugated conductive polymer to allow the polymer to be dissolved in a solvent be, and the like.

[0004][0004]

Zum Beispiel, um die Löslichkeit des π-konjugierten leitfähigen Polymers in Wasser zu erhöhen, ist ein Verfahren bekannt, bei dem 3,4-Dialkoxythiophen einer chemischen oxidativen Polymerisation unter Verwendung eines Oxidationsmittels in Gegenwart von Polystyrensulfonsäure mit einem Molekulargewicht von 2.000 bis 500.000 als die polymere Säure, die anionische Gruppen enthält, unterzogen wird zur Erzeugung einer wässrigen Poly(3,4dialkoxythiophen)-Lösung (siehe zum Beispiel, Patentliteratur 1). Es ist auch einFor example, to increase the solubility of the π-conjugated conductive polymer in water, a method is known in which 3,4-dialkoxythiophene undergoes chemical oxidative polymerization using an oxidizing agent in the presence of polystyrene sulfonic acid having a molecular weight of 2,000 to 500,000 as that polymeric acid containing anionic groups is subjected to an aqueous poly (3,4-dialkoxythiophene) solution (see, for example, Patent Literature 1). It is also a

BE2017/5852 Verfahren bekannt, bei dem ein Precursormonomer zur Bildung des πkonjugierten leitfähigen Polymers einer chemischen oxidativen Polymerisation in Gegenwart von Polyacrylsäure unterzogen wird zur Erzeugung einer wässrigen kolloidalen Lösung des π-konjugierten leitfähigen Polymers (siehe zum Beispiel, Patentliteratur 2).BE2017 / 5852 discloses a method in which a precursor monomer for the formation of the π-conjugated conductive polymer is subjected to a chemical oxidative polymerization in the presence of polyacrylic acid to produce an aqueous colloidal solution of the π-conjugated conductive polymer (see, for example, patent literature 2).

[0005][0005]

Des Weiteren wird auch ein Verfahren zur Herstellung einer leitfähigen Lösung vorgeschlagen, die in einem organischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert werden kann, um mit einem organischen Harz gemischt zu werden. Als ein Beispiel davon sind eine Lösung von Polyanilin in einem organischen Lösungsmittel und ein Herstellungsverfahren davon bekannt (siehe zum Beispiel, Patentliteratur 3). Es ist auch ein Lösungsmittelaustauschverfahren durch Phasenübergang von einer Lösung, die ein Polyanion und ein echtes leitfähiges Polymer in Wasser enthält, zu einem organischen Lösungsmittel bekannt (siehe zum Beispiel, Patentliteratur 4, Patentliteratur 5, Patentliteratur 6 und Patentliteratur 7). Es ist auch ein Verfahren des Auflösens eines gefriergetrockneten echten leitfähigen Polymers in einem organischen Lösungsmittel bekannt (siehe zum Beispiel, Patentliteratur 8). Diese Verfahren haben jedoch das Problem des Mischens mit einem anderen organischen Harz, wie in dem Beispiel von Polyanilin, und zusätzlich das Problem der Einschränkung auf ein Lösungsmittelsystem, das eine große Menge an Wasser enthält. Selbst wenn ein kleine Menge an Wasser oder im Wesentlichen kein Wasser enthalten ist, gibt es das folgende Problem: eine Aminverbindung wird verwendet, um dadurch zu bewirken, dass sich der Farbton mit der Zeit verschlechtert im Fall des Mischens mit dem Harz, und zu bewirken, dass die Dotierung des leitfähigen Materials mit dem Polyanion allmählich durch das Amin zurückgezogen wird, was zur einer Verschlechterung der Leitfähigkeit mit der Zeit führt, wie in den Fällen der obigen Literatur (siehe zum Beispiel, Patentliteratur 4, Patentliteratur 5, Patentliteratur 6 und Patentliteratur 7).Furthermore, a method for producing a conductive solution that can be dissolved or dispersed in an organic solvent to be mixed with an organic resin is also proposed. As an example thereof, a solution of polyaniline in an organic solvent and a manufacturing method thereof are known (see, for example, Patent Literature 3). A solvent exchange method by phase transition from a solution containing a polyanion and a real conductive polymer in water to an organic solvent is also known (see, for example, Patent Literature 4, Patent Literature 5, Patent Literature 6 and Patent Literature 7). A method of dissolving a freeze-dried real conductive polymer in an organic solvent is also known (see, for example, Patent Literature 8). However, these methods have the problem of mixing with another organic resin, as in the example of polyaniline, and in addition, the problem of limitation to a solvent system containing a large amount of water. Even when a small amount of water or substantially no water is contained, there is the following problem: an amine compound is used to thereby cause the hue to deteriorate with time in the case of mixing with the resin, and to cause that the doping of the conductive material with the polyanion is gradually withdrawn by the amine, resulting in deterioration in conductivity with time, as in the cases of the above literature (see, for example, Patent Literature 4, Patent Literature 5, Patent Literature 6 and Patent Literature 7).

[0006][0006]

Im Fall, dass einem Harz Leitfähigkeit verliehen wird, wo eine Verbindung vom Typ Isocyanat verwendet wird, als ein charakteristischesIn the case where a resin is given conductivity where an isocyanate type compound is used, as a characteristic

BE2017/5852 Beispiel, gibt es den folgenden Nachteil: es tritt eine Aggregation eines leitfähigen Polymers auf Grund von Amin auf. Des Weiteren, falls ein leitfähiges Polymer mit einem Silikonharz vom Typ Additionsaushärtung gemischt wird, gibt es den folgenden Nachteil: es tritt eine Inhibierung der Aushärtung auf Grund von Amin auf, was bewirkt, dass die Aushärtung eines Silikonharz unzureichend ist.BE2017 / 5852 example, there is the following disadvantage: aggregation of a conductive polymer due to amine occurs. Furthermore, if a conductive polymer is mixed with an addition curing type silicone resin, there is the following disadvantage: an inhibition of curing due to amine occurs, causing the curing of a silicone resin to be insufficient.

[0007][0007]

Wie oben beschrieben, wurde bisher im Stand der Technik eine leitfähige Polymerlösung vorgeschlagen, die ein π-konjugiertes leitfähiges Polymer enthält und die eine leitfähige Lösung ist, die eine wässrige Lösung ist, bei der ein Teil oder alles davon durch ein organisches Lösungsmittel ersetzt ist (die in Patentliteratur 1 bis 8 offenbarten Techniken).As described above, a conductive polymer solution containing a π-conjugated conductive polymer and which is a conductive solution which is an aqueous solution in which some or all of it is replaced with an organic solvent has been proposed in the prior art. the techniques disclosed in Patent Literature 1 to 8).

ZitierungslisteCITATION

Patentliteratur [0008]Patent literature [0008]

Patentliteratur 1: Japanisches Patent mit der Offenlegungs-Nr. 07-090060 Patentliteratur 2: Japanisches Patent mit der Offenlegungs-Nr. 07-165892 Patentliteratur 3: Internationale Veröffentlichungs-Nr. WO2005/052058 Patentliteratur 4: Japanisches Patent mit der Offenlegungs-Nr. 2006-249303 Patentliteratur 5: Japanisches Patent mit der Offenlegungs-Nr. 2007-254730 Patentliteratur 6: Japanisches Patent mit der Offenlegungs-Nr. 2008-045061 Patentliteratur 7: Japanisches Patent mit der Offenlegungs-Nr. 2008-045116 Patentliteratur 8: Japanisches Patent mit der Offenlegungs-Nr. 2011-032382Patent Literature 1: Japanese Patent Laid-Open No. 07-090060 Patent Literature 2: Japanese Patent with Disclosure No. 07-165892 Patent Literature 3: International Publication No. WO2005 / 052058 Patent Literature 4: Japanese Patent with Disclosure No. 2006-249303 Patent Literature 5: Japanese Patent with Disclosure No. 2007-254730 Patent Literature 6: Japanese Patent with Disclosure No. 2008-045061 Patent Literature 7: Japanese Patent with Disclosure No. 2008-045116 Patent Literature 8: Japanese Patent with Disclosure No. 2011-032382

Zusammenfassung der ErfindungSummary of the invention

Technisches Problem [0009]Technical problem [0009]

Sämtliche der oben beschriebenen herkömmlichen Techniken können jedoch nicht die obigen Nachteile, die von einer Verbindung vom Typ Amin herrühren, überwinden wegen der Verwendung einer Verbindung vom TypHowever, all of the conventional techniques described above cannot overcome the above disadvantages resulting from an amine type compound because of the use of a type compound

BE2017/5852 Amin für den Phasenübergang des leitfähigen Polymers von einer wässrigen Phase zu einer organischen Phase.BE2017 / 5852 Amine for the phase transition of the conductive polymer from an aqueous phase to an organic phase.

[0010][0010]

Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine leitfähige Zusammensetzung zu benutzen, die in einem Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält, stabil dispergierbar und löslich ist, um einen transparenten leitfähigen Film zu bilden, der weniger die Probleme verursacht, die von einer Verbindung vom Typ Amin herrühren.An object of the present invention is to use a conductive composition which is stably dispersible and soluble in a solvent mainly containing an organic solvent to form a transparent conductive film which is less likely to cause problems caused by a compound originate from the amine type.

Lösung des Problems [0011]Solution to the problem [0011]

Zur Lösung der obigen Aufgabe haben die vorliegenden Erfinder eine vollkommen neue Technik entwickelt, in der keine Verbindung vom Typ Amin verwendet wird und eine Verbindung vom Typ Oxiran oder vom Typ Oxetan verwendet wird, um einen Phasenübergang von einer wässrigen Phase zu einer organischen Phase zu ermöglichen, wodurch die vorliegende Erfindung vollendet wird. Spezifische Lösungen für die Probleme sind wie folgt. [0012]To achieve the above object, the present inventors have developed a completely new technique in which no amine type compound is used and an oxirane or oxetane type compound is used to enable a phase transition from an aqueous phase to an organic phase whereby the present invention is accomplished. Specific solutions to the problems are as follows. [0012]

Eine leitfähige Zusammensetzung einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zur Lösung der obigen Aufgabe ist eine Zusammensetzung, die Folgendes enthält: (a) ein π-konjugiertes leitfähiges Polymer, (b) ein Polyanion, mit dem das π-konjugierte leitfähige Polymer (a) dotiert ist, und (c) ein Reaktionsprodukt eines anderen Anions als das zum Dotieren benötigte Anion in dem Polyanion (b) mit einer organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, und die in einem Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält, zu dispergieren und zu lösen ist.A conductive composition of an embodiment of the present invention to achieve the above object is a composition containing: (a) a π-conjugated conductive polymer, (b) a polyanion with which the π-conjugated conductive polymer (a) is doped , and (c) a reaction product of an anion other than the anion required for doping in the polyanion (b) with an organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group, and that in a solvent which is mainly a contains organic solvent, is to be dispersed and dissolved.

[0013][0013]

Eine weitere Ausführungsform stellt die leitfähige Zusammensetzung bereit, bei der insbesondere das Lösungsmittel ein organisches Lösungsmittel und Wasser in einem Gewichtsverhältnis, das von 90 : 10 bis 100 : 0 reicht, enthält.A further embodiment provides the conductive composition, in which in particular the solvent contains an organic solvent and water in a weight ratio ranging from 90:10 to 100: 0.

BE2017/5852 [0014]BE2017 / 5852 [0014]

Eine weitere Ausführungsform stellt die leitfähige Zusammensetzung bereit, die durch weitere Zugabe (d) eines organischen Lösungsmittels erhalten wird.Another embodiment provides the conductive composition obtained by further adding (d) an organic solvent.

[0015][0015]

Eine weitere Ausführungsform stellt die leitfähige Zusammensetzung bereit, die ferner (e) ein Harz umfasst, das in dem organischen Lösungsmittel löslich ist.Another embodiment provides the conductive composition further comprising (e) a resin that is soluble in the organic solvent.

[0016][0016]

Eine weitere Ausführungsform stellt die leitfähige Zusammensetzung bereit, bei der insbesondere das π-konjugierte leitfähige Polymer (a) mindestens eine sich wiederholende Einheit, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polypyrrolen, Polythiophenen, Polyacetylenen, Polyphenylenen, Polyphenylenvinylenen, Polyanilinen, Polyacenen, Polythiophenvinylenen und Copolymeren von zwei oder mehr davon, aufweist.A further embodiment provides the conductive composition, in which in particular the π-conjugated conductive polymer (a) has at least one repeating unit selected from the group consisting of polypyrroles, polythiophenes, polyacetylenes, polyphenylenes, polyphenylenevinylenes, polyanilines, polyacenes, polythiophenevinylenes and Copolymers of two or more thereof.

[0017][0017]

Eine weitere Ausführungsform stellt die leitfähige Zusammensetzung bereit, bei der des Weiteren das π-konjugierte leitfähige Polymer (a) Poly(3,4ethylendioxythiophen) oder Polypyrrol ist.Another embodiment provides the conductive composition in which the π-conjugated conductive polymer (a) is poly (3,4-ethylenedioxythiophene) or polypyrrole.

[0018][0018]

Eine weitere Ausführungsform stellt die leitfähige Zusammensetzung bereit, bei der darüber hinaus das Polyanion (b) eines oder eine Mischung von zwei oder mehr, ausgewählt aus einer Sulfonsäuregruppe, einer Phosphorsäuregruppe und einer Carboxylgruppe, beinhaltet.Another embodiment provides the conductive composition wherein the polyanion (b) further includes one or a mixture of two or more selected from a sulfonic acid group, a phosphoric acid group and a carboxyl group.

[0019][0019]

Eine weitere Ausführungsform stellt die leitfähige Zusammensetzung bereit, bei der darüber hinaus das Polyanion (b) Polystyrensulfonsäure, Polyvinylsulfonsäure, Polyacrylsäure Alkylensulfonsäure, Poly(2-Acrylamido-2methyl-1-propansulfonsäure) oder ein oder mehr davon als ein Copolymerisationsbestandteil beinhaltet.Another embodiment provides the conductive composition in which the polyanion (b) further includes polystyrene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyacrylic acid alkylene sulfonic acid, poly (2-acrylamido-2methyl-1-propane sulfonic acid) or one or more thereof as a copolymerization ingredient.

[0020][0020]

BE2017/5852BE2017 / 5852

Ein Verfahren zur Herstellung einer leitfähigen Zusammensetzung einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer beliebigen der obigen leitfähigen Zusammensetzungen, wobei das Verfahren einen Schritt des Zugebens einer organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, zu einer Wasserdispersion eines π-konjugierten leitfähigen Polymers und eines Polyanions, mit dem das π-konjugierte leitfähige Polymer dotiert ist, des Reagierens des Polyanions und der organischen Verbindung, die eine OxiranGruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, und des Entfernens von zumindest Feuchtigkeit enthält.A method for producing a conductive composition of an embodiment of the present invention is a method for producing any of the above conductive compositions, the method including a step of adding an organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group a water dispersion of a π-conjugated conductive polymer and a polyanion with which the π-conjugated conductive polymer is doped, reacting the polyanion and the organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group, and removing at least moisture contains.

[0021][0021]

Ein Verfahren zur Herstellung einer leitfähigen Zusammensetzung einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer beliebigen der obigen leitfähigen Zusammensetzungen, wobei das Verfahren einen Schritt des Zugebens einer organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, zu einer Wasserdispersion eines π-konjugierten leitfähigen Polymers und eines Polyanions, mit dem das π-konjugierte leitfähige Polymer dotiert ist, des Durchführens eines Phasenübergangs zu einer wasser-unlöslichen organischen Phase nach oder während dem Reagieren des Polyanions und der organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, und des Entfernens von zumindest Feuchtigkeit enthält.A method for producing a conductive composition of an embodiment of the present invention is a method for producing any of the above conductive compositions, the method including a step of adding an organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group a water dispersion of a π-conjugated conductive polymer and a polyanion with which the π-conjugated conductive polymer is doped, performing a phase transition to a water-insoluble organic phase after or during the reaction of the polyanion and the organic compound, which is an oxirane Contains group and / or an oxetane group, and the removal of at least moisture contains.

[0022][0022]

Ein Verfahren zur Herstellung einer leitfähigen Zusammensetzung einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer beliebigen der obigen leitfähigen Zusammensetzungen, wobei das Verfahren einen Schritt des Zugebens einer organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, zu einem trockenen Feststoffs eines π-konjugierten leitfähigen Polymers, bei dem im Voraus Feuchtigkeit verringert wurde, und einem Polyanion, mit dem das π-konjugierte leitfähige Polymer dotiert ist, und des Reagierens des Polyanions und derA method for producing a conductive composition of an embodiment of the present invention is a method for producing any of the above conductive compositions, the method including a step of adding an organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group a dry solid of a π-conjugated conductive polymer in which moisture has been reduced in advance, and a polyanion with which the π-conjugated conductive polymer is doped, and reacting the polyanion and the

BE2017/5852 organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält.BE2017 / 5852 organic compound which contains an oxirane group and / or an oxetane group.

[0023][0023]

Eine antistatische Harzzusammensetzung einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird durch Mischen einer beliebigen der obigen leitfähigen Zusammensetzungen mit einer Harzlösung, die in einem organischen Lösungsmittel gelöst ist, erhalten.An antistatic resin composition of one embodiment of the present invention is obtained by mixing any of the above conductive compositions with a resin solution dissolved in an organic solvent.

[0024][0024]

Ein antistatischer Harzfilm einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird durch Verringern eines organischen Lösungsmittels aus der antistatischen Harzzusammensetzung und Aushärten der resultierenden Zusammensetzung erhalten.An antistatic resin film of one embodiment of the present invention is obtained by reducing an organic solvent from the antistatic resin composition and curing the resulting composition.

Vorteilhafter Effekt der Erfindung [0025]Advantageous Effect of the Invention [0025]

Gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine leitfähige Zusammensetzung, die in einem Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält, stabil zu dispergieren und zu lösen ist, benutzt werden, um einen transparenten leitfähigen Film zu bilden, der weniger die Probleme verursacht, die von einer Verbindung vom Typ Amin herrühren.According to the present invention, a conductive composition to be stably dispersed and dissolved in a solvent mainly containing an organic solvent can be used to form a transparent conductive film which does not cause the problems caused by a compound originate from the amine type.

Beschreibung von Ausführungsformen [0026]DESCRIPTION OF EMBODIMENTS

Im Folgenden werden entsprechende Ausführungsformen der leitfähigen Zusammensetzung und des Herstellungsverfahrens davon und der antistatischen Harzzusammensetzung und des antistatischen Harzfilms, die die leitfähige Zusammensetzung enthalten, der vorliegenden Erfindung beschrieben.In the following, corresponding embodiments of the conductive composition and the manufacturing method thereof and the antistatic resin composition and the antistatic resin film containing the conductive composition of the present invention will be described.

[0027] <A Ausführungsformen der leitfähigen Zusammensetzung und des Herstellungsverfahrens davon><A Embodiments of the conductive composition and manufacturing method thereof>

1. Leitfähige Zusammensetzung1. Conductive composition

BE2017/5852BE2017 / 5852

Eine leitfähige Zusammensetzung einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beinhaltet (a) ein π-konjugiertes leitfähiges Polymer, (b) ein Polyanion, mit dem das π-konjugierte leitfähige Polymer (a) dotiert ist, und (c) ein Reaktionsprodukt eines Anions in dem Polyanion mit einer organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, und ist in einem Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält, dispergiert und gelöst. Ein echtes leitfähiges Polymer, das mit - als ein Dotiermittel - einem Polyanion dotiert ist, zur Verwendung in der vorliegenden Anmeldung wird aus einem feinen Teilchen mit einer Teilchengröße von etwa wenigen zehn Nanometern gebildet. Solch ein feines Teilchen ist transparent in einem Bereich sichtbaren Lichts auf Grund des Vorhandenseins des Polyanions, das auch als ein grenzflächenaktives Mittel dient, und scheint in dem Lösungsmittel gelöst zu sein. Das feine Teilchen ist tatsächlich dispergiert in dem Lösungsmittel, aber solch ein Zustand wird als „dispergiert und gelöst“ in der vorliegenden Anmeldung bezeichnet. Das Lösungsmittel ist ein Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält. Der Ausdruck „hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthaltend“ bedeutet hier, dass der Gehalt an einem organischen Lösungsmittel in dem Lösungsmittel mehr als 50 % beträgt. Insbesondere enthält das Lösungsmittel vorzugsweise ein organisches Lösungsmittel und Wasser in einem Gewichtsverhältnis, das von 90 : 10 bis 100 : 0 reicht.A conductive composition of one embodiment of the present invention includes (a) a π-conjugated conductive polymer, (b) a polyanion with which the π-conjugated conductive polymer is doped (a), and (c) a reaction product of an anion in the polyanion with an organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group, and is dispersed and dissolved in a solvent mainly containing an organic solvent. A true conductive polymer doped with - as a dopant - a polyanion for use in the present application is formed from a fine particle with a particle size of about a few tens of nanometers. Such a fine particle is transparent in a range of visible light due to the presence of the polyanion, which also serves as a surfactant, and appears to be dissolved in the solvent. The fine particle is actually dispersed in the solvent, but such a state is referred to as "dispersed and dissolved" in the present application. The solvent is a solvent mainly containing an organic solvent. The expression “mainly containing an organic solvent” here means that the content of an organic solvent in the solvent is more than 50%. In particular, the solvent preferably contains an organic solvent and water in a weight ratio ranging from 90:10 to 100: 0.

[0028][0028]

1.1 Herstellungsverfahren1.1 Manufacturing process

Die leitfähige Zusammensetzung der Ausführungsform kann durch das folgende Verfahren als ein Beispiel hergestellt werden.The conductive composition of the embodiment can be produced by the following method as an example.

(1) Herstellungsverfahren aus einer Wasserdispersion von einem Komplex aus leitfähigem Polymer und Polyanion(1) Manufacturing method from water dispersion of a complex of conductive polymer and polyanion

Eine Wasserdispersion von einem Komplex aus leitfähigem Polymer und Polyanion wird erhalten, indem eine wässrige Lösung oder eine Wasserdispersion, in der ein Monomer für das leitfähige Polymer und ein Dotierungsmittel koexistieren, in Gegenwart eines Oxidationsmittels einer Polymerisation unterzogen wird. Hierin wird nicht nur eine Polymerisation solchA water dispersion of a complex of conductive polymer and polyanion is obtained by subjecting an aqueous solution or a water dispersion in which a monomer for the conductive polymer and a dopant coexist to polymerization in the presence of an oxidizing agent. This is not just a polymerization

BE2017/5852 eines Monomers durchgeführt, sondern es kann auch eine kommerziell erhältliche Wasserdispersion von einem leitfähigen Polymer und einem Dotierungsmittel verwendet werden. Beispiele für die kommerziell erhältliche Wasserdispersion von einem leitfähigen Polymer und einem Dotierungsmittel können eine PEDOT/PSS Wasserdispersion (Produktname: Clevios) von Heraeus Holding und eine PEDOT/PSS Wasserdispersion (Produktname: Orgacon) von Agfa-Gevaert Group beinhalten.BE2017 / 5852 of a monomer, but a commercially available water dispersion of a conductive polymer and a dopant can also be used. Examples of the commercially available water dispersion of a conductive polymer and a dopant can include a PEDOT / PSS water dispersion (product name: Clevios) from Heraeus Holding and a PEDOT / PSS water dispersion (product name: Orgacon) from Agfa-Gevaert Group.

[0029][0029]

Die leitfähige Zusammensetzung wird erhalten, indem zu der Wasserdispersion eine organische Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe oder eine Oxetan-Gruppe enthält, zusammen mit einem Lösungsmittel zugegeben wird, dann ein Anion mit einer Oxiran-Gruppe oder Oxetan-Gruppe reagiert wird und anschließend eine Reaktionsflüssigkeit einer Konzentrierung, Trennung durch Filtern oder Konzentrierung zur Trockne unterworfen wird. Anschließend wird in geeigneter Weise das resultierende Konzentrat oder der resultierende Feststoff in dem Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält, gelöst oder dispergiert und in der Form eines Beschichtungsmaterials verwendet. Die leitfähige Zusammensetzung kann auch in dem Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält, gelöst oder dispergiert werden nach einem Schritt des Zugebens einer organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe oder eine Oxetan-Gruppe enthält, zusammen mit einem Lösungsmittel zu der Wasserdispersion, dann Zugeben eines wasserunlöslichen organischen Lösungsmittels dazu zur Durchführung eines Phasenübergangs der leitfähigen Zusammensetzung zu einer wasserunlöslichen organischen Phase (auch als eine „organische Phase“ bezeichnet) während oder nach einer Reaktion eines Anions mit einer OxiranGruppe oder Oxetan-Gruppe und, falls erforderlich, kann das Resultierende einem Dehydratisierungsschritt oder dergleichen unterzogen werden. [0030] (2) Herstellungsverfahren aus einem gefriergetrockneten Feststoff von einem Komplex aus leitfähigem Polymer und PolyanionThe conductive composition is obtained by adding an organic compound containing an oxirane group or an oxetane group to the water dispersion together with a solvent, then reacting an anion with an oxirane group or oxetane group and then reacting one Reaction liquid is subjected to concentration, separation by filtering or concentration to dryness. Then, the resulting concentrate or solid is suitably dissolved or dispersed in the solvent mainly containing an organic solvent and used in the form of a coating material. The conductive composition can also be dissolved or dispersed in the solvent mainly containing an organic solvent after a step of adding an organic compound containing an oxirane group or an oxetane group together with a solvent to the water dispersion, then Adding a water-insoluble organic solvent to phase transition the conductive composition to a water-insoluble organic phase (also referred to as an "organic phase") during or after a reaction of an anion with an oxirane group or group and, if necessary, can result undergo a dehydration step or the like. (2) Manufacturing process from a freeze-dried solid from a complex of conductive polymer and polyanion

BE2017/5852BE2017 / 5852

Eine geeignete Menge an Wasser und/oder einem Lösungsmittel zum Auflösen der Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe oder eine Oxetan-Gruppe enthält, wird zu der leitfähigen Zusammensetzung, die in der Form des Polyanions, mit dem das verfestigte π-konjugierte leitfähige Polymer (a) dotiert ist, zugegeben und anschließend wird ein Anion mit einer Oxiran-Gruppe oder Oxetan-Gruppe reagiert. Anschließend wird eine Reaktionsflüssigkeit einer Konzentrierung, Trennung durch Filtern oder Konzentrierung zur Trockne unterworfen zur Bereitstellung der leitfähigen Zusammensetzung. Anschließend wird in geeigneter Weise das resultierende Konzentrat oder der resultierende Feststoff in dem Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält, gelöst oder dispergiert und in der Form eines Beschichtungsmaterials verwendet. Die leitfähige Zusammensetzung kann auch in dem Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält, bei der obigen Herstellung gelöst oder dispergiert werden nach einem Schritt des Reagierens eines Anions mit einer Oxiran-Gruppe oder OxetanGruppe, dann Zugeben eines wasserunlöslichen organischen Lösungsmittels dazu zur Durchführung eines Phasenübergangs der leitfähigen Zusammensetzung zu einer wasserunlöslichen organischen Phase und, falls erforderlich, kann das Resultierende einem Dehydratisierungsschritt oder dergleichen unterzogen werden. Bei dem Verfahren (2) wird somit die gefriergetrocknete leitfähige Zusammensetzung als ein Ausgangsmaterial verwendet und daher kann die Zeit für den Aufkonzentrierungsschritt besonders verkürzt werden.An appropriate amount of water and / or a solvent to dissolve the compound containing an oxirane group or an oxetane group becomes the conductive composition, which is in the form of the polyanion with which the solidified π-conjugated conductive polymer ( a) is doped, added and then an anion is reacted with an oxirane group or oxetane group. Subsequently, a reaction liquid is subjected to concentration, separation by filtering or concentration to dryness to provide the conductive composition. Then, the resulting concentrate or solid is suitably dissolved or dispersed in the solvent mainly containing an organic solvent and used in the form of a coating material. The conductive composition can also be dissolved or dispersed in the solvent mainly containing an organic solvent in the above preparation after a step of reacting an anion with an oxirane group or an oxetane group, then adding a water-insoluble organic solvent to perform a phase transition the conductive composition into a water-insoluble organic phase and, if necessary, the resultant may be subjected to a dehydration step or the like. Thus, in the method (2), the freeze-dried conductive composition is used as a raw material, and therefore the time for the concentration step can be particularly shortened.

[0031][0031]

1.2 Ausgangsmaterial für die leitfähige Zusammensetzung (a) π-konjugiertes leitfähiges Polymer1.2 Starting material for the conductive composition (a) π-conjugated conductive polymer

Als das π-konjugierte leitfähige Polymer kann ein organisches Polymer ohne jede Einschränkung verwendet werden, solange die Hauptkette davon ein π-konjugiertes System enthält. Beispiele können in geeigneter Weise Polypyrrole, Polythiophene, Polyacetylene, Polyphenylene,As the π-conjugated conductive polymer, an organic polymer can be used without any limitation as long as the main chain thereof contains a π-conjugated system. Examples can suitably be polypyrroles, polythiophenes, polyacetylenes, polyphenylenes,

Polyphenylenvinylene, Polyaniline, Polyacene, Polythiophenvinylene und Copolymere von zwei oder mehr davon beinhalten. Insbesondere Polypyrrole,Polyphenylene vinylenes, polyanilines, polyacenes, polythiophenvinylenes and copolymers of two or more thereof. Especially polypyrroles,

BE2017/5852 Polythiophene oder Polyaniline können in geeigneter Weise im Hinblick auf die Einfachheit der Polymerisation und Stabilität an der Luft verwendet werden.BE2017 / 5852 Polythiophenes or polyanilines can be suitably used in view of the ease of polymerization and stability in the air.

Während das π-konjugierte leitfähige Polymer ausreichend leitfähig und kompatibel mit einem Binder ist, selbst wenn es nicht substituiert ist, kann eine funktionelle Gruppe, wie zum Beispiel eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfogruppe, eine Alkoxylgruppe, eine Hydroxylgruppe oder eine Cyanogruppe, eingeführt werden, um die Leitfähigkeit und Dispergierbarkeit oder Löslichkeit in einem Binder zu erhöhen.While the π-conjugated conductive polymer is sufficiently conductive and compatible with a binder even if it is not substituted, a functional group such as an alkyl group, an alkenyl group, a carboxyl group, a sulfo group, an alkoxyl group, a hydroxyl group or a Cyano group, to increase conductivity and dispersibility or solubility in a binder.

[0032][0032]

Geeignete Beispiele für das π-konjugierte leitfähige Polymer beinhaltenSuitable examples of the π-conjugated conductive polymer include

Poly(N-methylpyrrol), Poly(3-methylpyrrol),Poly (N-methylpyrrole), poly (3-methylpyrrole),

Poly(3-butylpyrrol), Poly(3-octylpyrrol),Poly (3-butylpyrrole), poly (3-octylpyrrole),

Poly(3-dodecylpyrrol), Poly(3,4-dimethylpyrrol),Poly (3-dodecylpyrrole), poly (3,4-dimethylpyrrole),

Polypyrrol,polypyrrole,

Poly(3-n-propylpyrrol), decylpyrrol), dibutylpyrrol), Poly(3-carboxypyrrol), Poly(3-methyl-4-carboxypyrrol), methyl-4-carboxyethylpyrrol), Poly(3-methyl-4-carboxybutylpyrrol), hydroxypyrrol), butoxypyrrol), Polythiophen, propylthiophen), heptylthiophen), dodecylthiophen), chlorthiophen), phenylthiophen), Poly(3,4-dimethylthiophen), Poly(3,4-dibutylthiophen), hydroxythiophen), Poly(3-methoxythiophen), Poly(3-ethoxythiophen), butoxythiophen), Poly(3-hexyloxythiophen), Poly(3-heptyloxythiophen), octyloxythiophen), Poly(3-decyloxythiophen), Poly(3-dodecyloxythiophen), Poly(3-octadecyloxythiophen), Poly(3,4-dihydroxythiophen), Poly(3,4Poly(3-methoxypyrrol),Poly (3-n-propylpyrrole), decylpyrrole), dibutylpyrrole), poly (3-carboxypyrrole), poly (3-methyl-4-carboxypyrrole), methyl-4-carboxyethylpyrrole), poly (3-methyl-4-carboxybutylpyrrole) , hydroxypyrrole), butoxypyrrole), polythiophene, propylthiophene), heptylthiophene), dodecylthiophene), chlorothiophene), phenylthiophene), poly (3,4-dimethylthiophene), poly (3,4-dibutylthiophene), hydroxythiophene), poly (3-methoxythiophene) ), Poly (3-ethoxythiophene), butoxythiophene), poly (3-hexyloxythiophene), poly (3-heptyloxythiophene), octyloxythiophene), poly (3-decyloxythiophene), poly (3-dodecyloxythiophene), poly (3-octadecyloxythiophene), Poly (3,4-dihydroxythiophene), poly (3,4-poly (3-methoxypyrrole),

Poly(3-hexyloxypyrrol),Poly (3-hexyloxypyrrol)

Poly(3-methylthiophen),Poly (3-methylthiophene),

Poly(3-butylthiophen),Poly (3-butylthiophene),

Poly(3-octylthiophen),Poly (3-octylthiophene),

Poly(3-octadecylthiophen), Poly(3-bromthiophen), Poly(3-iodthiophen), Poly(3-cyanothiophen),Poly (3-octadecylthiophene), poly (3-bromothiophene), poly (3-iodothiophene), poly (3-cyanothiophene),

Poly(3-ethylpyrrol),Poly (3-ethylpyrrole),

Poly(3Poly(3,4Poly(3Poly(3Poly(3Poly(3-ethoxypyrrol),Poly (3Poly (3,4Poly (3Poly (3Poly (3Poly (3-ethoxypyrrol)

Poly(3-methyl-4-hexyloxypyrrol),Poly (3-methyl-4-hexyloxypyrrol)

Poly(3-ethylthiophen),Poly (3-ethylthiophene),

Poly(3-hexylthiophen),Poly (3-hexylthiophene),

Poly(3-decylthiophen),Poly (3-decyl thiophene),

Poly(3Poly(3Poly(3Poly(3Poly(3Poly(3Poly(3Poly(3dimethoxythiophen), Poly(3,4-diethoxythiophen), Poly(3,4-dipropoxythiophen),Poly (3Poly (3Poly (3Poly (3Poly (3Poly (3Poly (3Poly (3dimethoxythiophene), poly (3,4-diethoxythiophene), poly (3,4-dipropoxythiophene),

Poly(3,4-dibutoxythiophen),Poly (3,4-dibutoxythiophen)

Poly(3,4-dihexyloxythiophen),Poly (3,4-dihexyloxythiophen)

Poly(3,4diheptyloxythiophen), didecyloxythiophen), ethylendioxythiophen),Poly (3,4diheptyloxythiophene), didecyloxythiophene), ethylenedioxythiophene),

Poly(3,4-dioctyloxythiophen),Poly (3,4-dioctyloxythiophen)

Poly(3,4-didodecyloxythiophen),Poly (3,4-didodecyloxythiophen)

Poly(3,4-propylendioxythiophen),Poly (3,4-propylenedioxythiophene),

Poly(3,4Poly(3,4Poly(3,413Poly (3,4Poly (3,4Poly (3.413

BE2017/5852 butendioxythiophen), Poly(3-methyl-4-methoxythiophen), Poly(3-methyl-4ethoxythiophen), Poly(3-carboxythiophen), Poly(3-methyl-4-carboxythiophen), Poly(3-methyl-4-carboxyethylthiophen), Poly(3-methyl-4-carboxybutylthiophen), Polyanilin, Poly(2-methylanilin), Poly(3-isobutylanilin), Poly(2-anilinsulfonsäure) und Poly(3-anilinsulfonsäure).BE2017 / 5852 butenedioxythiophene), poly (3-methyl-4-methoxythiophene), poly (3-methyl-4ethoxythiophene), poly (3-carboxythiophene), poly (3-methyl-4-carboxythiophene), poly (3-methyl- 4-carboxyethylthiophene), poly (3-methyl-4-carboxybutylthiophene), polyaniline, poly (2-methylaniline), poly (3-isobutylaniline), poly (2-aniline sulfonic acid) and poly (3-aniline sulfonic acid).

[0033][0033]

Unter den Beispielen des π-konjugierten leitfähigen Polymers können eines oder ein Copolymer von zwei oder mehr, ausgewählt aus Polypyrrol, Polythiophen, Poly(N-methylpyrrol), Poly(3-methoxythiophen) und Poly(3,4ethylendioxythiophen) in besonders geeigneter Weise verwendet werden im Hinblick auf Widerstand bzw. Widerstandsfähigkeit oder Reaktivität. Des Weiteren können Polypyrrol und Poly(3,4-ethylendioxythiophen) in geeigneter Weise verwendet werden unter den Gesichtspunkten einer hohen Leitfähigkeit und einer hohen Hitzebeständigkeit. Weiterhin kann eine Alkyl-substituierte Verbindung, wie zum Beispiel Poly(N-methylpyrrol) oder Poly(3-methylthiophen) in noch mehr geeigneter Weise verwendet werden, um die Löslichkeit in dem Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält, und die Kompatibilität und Dispergierbarkeit im Fall des Zugebens eins hydrophoben Harzes zu erhöhen. Unter den Alkylgruppen ist eine Methylgruppe stärker bevorzugt, weil sie die Leitfähigkeit weniger nachteilig beeinflusst.Among the examples of the π-conjugated conductive polymer, one or a copolymer of two or more selected from polypyrrole, polythiophene, poly (N-methylpyrrole), poly (3-methoxythiophene) and poly (3,4-ethylenedioxythiophene) can be used in a particularly suitable manner in terms of resistance or resilience or reactivity. Furthermore, polypyrrole and poly (3,4-ethylenedioxythiophene) can be suitably used from the viewpoints of high conductivity and high heat resistance. Furthermore, an alkyl substituted compound such as poly (N-methylpyrrole) or poly (3-methylthiophene) can be used in a more suitable manner to improve solubility in the solvent mainly containing an organic solvent and compatibility and To increase dispersibility in the case of adding a hydrophobic resin. Among the alkyl groups, a methyl group is more preferred because it affects conductivity less.

[0034] (b) Polyanion(B) Polyanion

Als das Polyanion kann jede anionische Verbindung ohne jede besondere Einschränkung verwendet werden. Die anionische Verbindung ist eine Verbindung, die in ihrem Molekül eine Aniongruppe hat, mit der das πkonjugierte leitfähige Polymer (a) durch chemische Oxidation dotiert werden kann. Als die Aniongruppe ist eine Sulfatgruppe, eine Phosphatgruppe, eine Phosphorsäuregruppe, eine Carboxylgruppe, eine Sulfongruppe oder dergleichen bevorzugt unter den Gesichtspunkten einer einfachen Herstellung und einer hohen Stabilität. Unter diesen Aniongruppen sind eine Sulfongruppe, eine Sulfatgruppe und eine Carboxylgruppe stärker bevorzugt, weil sieAny anionic compound can be used as the polyanion without any particular limitation. The anionic compound is a compound which has an anion group in its molecule with which the π-conjugated conductive polymer (a) can be doped by chemical oxidation. As the anion group, a sulfate group, a phosphate group, a phosphoric acid group, a carboxyl group, a sulfone group or the like is preferred from the viewpoints of ease of manufacture and high stability. Among these anion groups, a sulfone group, a sulfate group and a carboxyl group are more preferable because they are

BE2017/5852 herausragend bei dem Effekt des Dotierens des π-konjugierten leitfähigen Polymers (a) sind.BE2017 / 5852 are outstanding in the effect of doping the π-conjugated conductive polymer (a).

[0035][0035]

Beispiele für das Polyanion können ein Polymer beinhalten, das durch eine Polymerisation eines Aniongruppen-haltigen polymerisierbaren Monomers erhalten wird, zusätzlich zu einem Polymer, das eine Aniongruppe darin eingeführt hat, indem ein Aniongruppen-freies Polymer durch ein Sulfonierungsmittel sulfoniert wird. Das Polyanion wird üblicherweise vorzugsweise durch Polymerisation eines Aniongruppen-haltigen polymerisierbaren Monomers erhalten unter dem Geschichtspunkt einer einfachen Herstellung. Beispiele für das Verfahren zur Herstellung solch eines Polyanions können ein Verfahren beinhalten, bei dem das Polyanion durch oxidative Polymerisation oder radikalische Polymerisation eines Aniongruppenhaltigen polymerisierbaren Monomers in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines Oxidationsmittels und/oder eines Polymerisationskatalysators erhalten wird. Noch genauer wird eine vorab bestimmte Menge eines Aniongruppenhaltigen polymerisierbaren Monomers in einem Lösungsmittel aufgelöst, die Lösung wird bei einer bestimmten Temperatur gehalten und eine Lösung, in der eine vorab bestimmte Menge eines Oxidationsmittels und/oder eines Polymerisationskatalysators im Voraus in einem Lösungsmittel aufgelöst wurde, wird dazu hinzugefügt und reagiert über eine vorab bestimmte Zeitdauer. Das durch die Reaktion erhaltene Polymer wird durch einen Katalysator so angepasst, dass es eine bestimmte Konzentration hat. Das Herstellungsverfahren kann es auch ermöglichen, dass das Aniongruppenhaltige polymerisierbare Monomer mit einem Aniongruppen-freien polymerisierbaren Monomer copolymerisiert. Das Oxidationsmittel und/oder der Polymerisationskatalysator und das Lösungsmittel zur Verwendung bei der Polymerisation des Aniongruppen-haltigen polymerisierbaren Monomers sind die gleichen wie die zur Verwendung bei der Polymerisation des Precursormonomers zur Bildung des π-konjugierten leitfähigen Polymers (a).Examples of the polyanion may include a polymer obtained by polymerizing an anion group-containing polymerizable monomer in addition to a polymer having introduced an anion group therein by sulfonating an anion group-free polymer by a sulfonating agent. The polyanion is usually preferably obtained by polymerizing an anion group-containing polymerizable monomer from the viewpoint of easy preparation. Examples of the method for producing such a polyanion may include a method in which the polyanion is obtained by oxidative polymerization or radical polymerization of an anion group-containing polymerizable monomer in a solvent in the presence of an oxidizing agent and / or a polymerization catalyst. More specifically, a predetermined amount of an anion group-containing polymerizable monomer is dissolved in a solvent, the solution is kept at a certain temperature, and a solution in which a predetermined amount of an oxidizing agent and / or a polymerization catalyst is previously dissolved in a solvent is dissolved added to it and reacts over a predetermined period of time. The polymer obtained by the reaction is adjusted by a catalyst so that it has a certain concentration. The manufacturing process can also allow the anion group-containing polymerizable monomer to copolymerize with an anion group-free polymerizable monomer. The oxidizing agent and / or the polymerization catalyst and the solvent for use in the polymerization of the anion group-containing polymerizable monomer are the same as those for use in the polymerization of the precursor monomer to form the π-conjugated conductive polymer (a).

[0036][0036]

BE2017/5852BE2017 / 5852

Das Aniongruppen-haltige polymerisierbare Monomer ist ein Monomer, das in seinem Molekül eine funktionelle Gruppe hat, die mit der Aniongruppe polymerisieren kann, und spezifische Beispiele davon beinhalten Vinylsulfonsäure und Salze davon, Allylsulfonsäure und Salze davon, Methallylsulfonsäure und Salze davon, Styrensulfonsäure und Salze davon, Methallyloxybenzensulfonsäure und Salze davon, Allyloxybenzensulfonsäure und Salze davon, a-Methylstyrensulfonsäure und Salze davon, Acrylamido-tbutylsulfonsäure und Salze davon, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Salze davon, Cyclobuten-3-sulfonsäure und Salze davon, Isoprensulfonsäure und Salze davon, 1,3-Butadien-1-sulfonsäure und Salze davon, 1-Methyl-1,3-butadien-2-sulfonsäure und Salze davon, 1-Methyl-1,3butadien-4-sulfonsäure und Salze davon, Acrylsäure Ethylsulfonsäure (CH2CHCOO-(CH2)2-SO3H) und Salze davon, Acrylsäure Propylsulfonsäure (CH2CHCOO-(CH2)3-SO3H) und Salze davon, Acrylsäure t-Butylsulfonsäure (CH2CHCOO-C(CH3)2CH2-SO3H) und Salze davon, Acrylsäure n-Butylsulfonsäure (CH2CH-COO-(CH2)4-SO3H) und Salze davon, Allylsäure Ethylsulfonsäure (CH2CHCH2-COO-(CH2)2-SO3H) und Salze davon, Allylsäure t-Butylsulfonsäure (CH2CHCH2-COO-C(CH3)2CH2-SO3H) und Salze davon, 4-Pentensäure Ethylsulfonsäure (CH2CH(CH2)2-COO-(CH2)2-SO3H) und Salze davon, 4Pentensäure Propylsulfonsäure (CH2CH(CH2)2-COO-(CH2)3-SO3H) und Salze davon, 4-Pentensäure n-Butylsulfonsäure (CH2CH(CH2)2-COO-(CH2)4-SO3H) und Salze davon, 4-Pentensäure t-Butylsulfonsäure (CH2CH(CH2)2-COOC(CH3)2CH2-SO3H) und Salze davon, 4-Pentensäure Phenylensulfonsäure (CH2CH(CH2)2-COO-C6H4-SO3H) und Salze davon, 4-Pentensäure Naphthalensulfonsäure (CH2CH(CH2)2-COO-C10H8-SO3H) und Salze davon, Methacrylsäure Ethylsulfonsäure (CH2C(CH3)-COO-(CH2)2-SO3H) und Salze davon, Methacrylsäure Propylsulfonsäure (CH2C(CH3)-COO-(CH2)3-SO3H) und Salze davon, Methacrylsäure t-Butylsulfonsäure (CH2C(CH3)-COOC(CH3)2CH2-SO3H) und Salze davon, Methacrylsäure n-Butylsulfonsäure (CH2C(CH3)-COO-(CH2)4-SO3H) und Salze davon, Methacrylsäure Phenylensulfonsäure (CH2C(CH3)-COO-C6H4-SO3H) und Salze davon und Methacrylsäure Naphthalensulfonsäure (CH2C(CH3)-COO-C10H8-SO3H) undThe anion group-containing polymerizable monomer is a monomer having a functional group in its molecule capable of polymerizing with the anion group, and specific examples thereof include vinyl sulfonic acid and salts thereof, allylsulfonic acid and salts thereof, methallylsulfonic acid and salts thereof, styrene sulfonic acid and salts thereof , Methallyloxybenzenesulfonic acid and salts thereof, allyloxybenzenesulfonic acid and salts thereof, a-methylstyrene sulfonic acid and salts thereof, acrylamido-tbutylsulfonic acid and salts thereof, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof, cyclobutene-3-sulfonic acid and salts thereof, isoprene sulfonic acid 1,3-butadiene-1-sulfonic acid and salts thereof, 1-methyl-1,3-butadiene-2-sulfonic acid and salts thereof, 1-methyl-1,3butadiene-4-sulfonic acid and salts thereof, acrylic acid ethyl sulfonic acid (CH2CHCOO- (CH2) 2-SO3H) and salts thereof, acrylic acid propylsulfonic acid (CH2CHCOO- (CH2) 3-SO3H) and salts thereof, acrylic acid t-butylsulfonic acid (C H2CHCOO-C (CH3) 2CH2-SO3H) and salts thereof, acrylic acid n-butyl sulfonic acid (CH2CH-COO- (CH2) 4-SO3H) and salts thereof, allylic acid ethyl sulfonic acid (CH2CHCH2-COO- (CH2) 2-SO3H) and salts thereof, allylic acid t-butyl sulfonic acid (CH2CHCH2-COO-C (CH3) 2CH2-SO3H) and salts thereof, 4-pentenoic acid ethyl sulfonic acid (CH2CH (CH2) 2-COO- (CH2) 2-SO3H) and salts thereof, 4-pentenoic acid propyl sulfonic acid ( CH2CH (CH2) 2-COO- (CH2) 3-SO3H) and salts thereof, 4-pentenoic acid n-butylsulfonic acid (CH2CH (CH2) 2-COO- (CH2) 4-SO3H) and salts thereof, 4-pentenoic acid t- Butyl sulfonic acid (CH2CH (CH2) 2-COOC (CH3) 2CH2-SO3H) and salts thereof, 4-pentenoic acid phenylene sulfonic acid (CH2CH (CH2) 2-COO-C6H4-SO3H) and salts thereof, 4-pentenoic acid naphthalenesulfonic acid (CH2CH (CH2) 2-COO-C10H8-SO3H) and salts thereof, methacrylic acid ethylsulfonic acid (CH2C (CH3) -COO- (CH2) 2-SO3H) and salts thereof, methacrylic acid propylsulfonic acid (CH2C (CH3) -COO- (CH2) 3-SO3H) and salts thereof, methacrylic acid t-butyl sulfonic acid (CH2C (CH3) -COOC (CH3) 2CH2-SO3H) and salts thereof on, methacrylic acid n-butylsulfonic acid (CH2C (CH3) -COO- (CH2) 4-SO3H) and salts thereof, methacrylic acid phenylene sulfonic acid (CH2C (CH3) -COO-C6H4-SO3H) and salts thereof and methacrylic acid naphthalenesulfonic acid (CH2C (CH3) -COO-C10H8-SO3H) and

BE2017/5852 Salze davon. Das Aniongruppen-haltige polymerisierbare Monomer kann ein Copolymer sein, das zwei oder mehr davon enthält.BE2017 / 5852 salts thereof. The anion group-containing polymerizable monomer may be a copolymer containing two or more of them.

[0037][0037]

Beispiele für das Aniongruppen-freie polymerisierbare Monomer beinhalten Ethylen, Propen, 1-Buten, 2-Buten, 1-Penten, 2-Penten, 1-Hexen, 2Hexen, Styren, p-Methylstyren, p-Ethylstyren, p-Butylstyren, 2,4,6Trimethylstyren, p-Methoxystyren, a-Methylstyren, 2-Vinylnaphthalen, 6-Methyl2-vinylnaphthalen, 1-Vinylimidazol, Vinylpyridin, Vinylacetat, Acrylaldehyd, Acrylonitril, N-Vinyl-2-pyrrolidon, N-Vinylacetamid, N-Vinylformamid, NVinylimidazol, Acrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, Acrylsäure, Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutylacrylat, t-Butylacrylat, Isooctylacrylat, Isononylbutylacrylat, Laurylacrylat, Allylacrylat, Stearylacrylat, Isobonylacrylat, Cyclohexylacrylat, Benzylacrylat, Ethylcarbitolacrylat, Phenoxyethylacrylat, Hydroxyethylacrylat, Methoxyethylacrylat,Examples of the anion group-free polymerizable monomer include ethylene, propene, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 2-pentene, 1-hexene, 2hexene, styrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, p-butylstyrene, 2 , 4,6Trimethylstyrene, p-methoxystyrene, a-methylstyrene, 2-vinylnaphthalene, 6-methyl2-vinylnaphthalene, 1-vinylimidazole, vinylpyridine, vinyl acetate, acrylaldehyde, acrylonitrile, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylacetamide, N-vinylformamide , N-vinylimidazole, acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, isooctyl acrylate, Isononylbutylacrylat, lauryl acrylate, allyl acrylate, stearyl acrylate, Isobonylacrylat, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, ethylcarbitol acrylate, phenoxyethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate , Methoxyethyl acrylate,

Ethoxyethylacrylat, Methoxybutylacrylat, Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, t-Butylmethacrylat, 2Ethylhexylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Tridecylmethacrylat,Ethoxyethyl acrylate, methoxybutyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate,

Stearylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Benzylmethacrylat, 2Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, Acryloylmorpholin, Vinylamin, N,N-Dimethylvinylamin, N,N-Diethylvinylamin, N,N-Dibutylvinylamin, N,N-Di-t-butylvinylamin, N,N-Diphenylvinylamin, N-Vinylcarbazol, Vinylalkohol, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Methylvinylether, Ethylvinylether, Cyclopropen, Cyclobuten, Cyclopenten, Cyclohexen, Cyclohepten, Cycloocten, 2Methylcyclohexen, Vinylphenol, 1,3-Butadien, 1-Methyl-1,3-butadien, 2-Methyl-Stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, acryloylmorpholine, vinylamine, N, N-dimethylvinylamine, N, N-diethylvinylamine, N, N-dibutylvinylamine, N, N-di-t-butylvinylamine, N, N-diphen N-vinyl carbazole, vinyl alcohol, vinyl chloride, vinyl fluoride, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, 2-methylcyclohexene, vinylphenol, 1,3-butadiene, 1-methyl-1,3-butadiene, 2-methyl-

1,3-butadien, 1,4-Dimethyl-1,3-butadien, 1,2-Dimethyl-1,3-butadien, 1,3Dimethyl-1,3-butadien, 1-Octyl-1,3-butadien, 2-Octyl-1,3-butadien, 1-Phenyl-1,3-butadiene, 1,4-dimethyl-1,3-butadiene, 1,2-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1-octyl-1,3-butadiene, 2-octyl-1,3-butadiene, 1-phenyl

1.3- butadien, 2-Phenyl-1,3-butadien, 1-Hydroxy-1,3-butadien und 2-Hydroxy-1,3-butadiene, 2-phenyl-1,3-butadiene, 1-hydroxy-1,3-butadiene and 2-hydroxy-

1.3- butadien.1.3-butadiene.

[0038][0038]

Der Polymerisationsgrad des so erhaltenen Polyanions ist nicht besonders beschränkt und die Anzahl an Monomereinheiten ist üblicherweise etwa 10 bis 100.000, stärker bevorzugt etwa 50 bis 10.000, unter demThe degree of polymerization of the polyanion thus obtained is not particularly limited, and the number of monomer units is usually about 10 to 100,000, more preferably about 50 to 10,000, below that

BE2017/5852 Gesichtspunkt der Verbesserung der Löslichkeit in einem Lösungsmittel, der Dispergierbarkeit und der Leitfähigkeit.BE2017 / 5852 point of view of improving solubility in a solvent, dispersibility and conductivity.

[0039][0039]

Spezifische Beispiele für das Polyanion können daher in geeigneter Weise Polyvinylsulfonsäure, Polystyrensulfonsäure, Polyisoprensulfonsäure, Polyacrylsäureethylsulfonsäure, Polyacrylsäurebutylsulfonsäure und Poly(2acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure) beinhalten.Specific examples of the polyanion can therefore suitably include polyvinylsulfonic acid, polystyrene sulfonic acid, polyisoprene sulfonic acid, polyacrylic acid ethyl sulfonic acid, polyacrylic acid butyl sulfonic acid and poly (2acrylamido-2-methyl-1-propane sulfonic acid).

[0040][0040]

Wenn die resultierende anionische Verbindung ein Anionsalz ist, wird das Anionsalz vorzugsweise zu einer anionischen Säure modifiziert. Das Verfahren zum Modifizieren des Anionsalzes zu einer anionischen Säure kann ein Ionenaustauschverfahren unter Verwendung eines Ionenaustauschharzes, ein Dialyseverfahren und ein Ultrafiltrationsverfahren beinhalten. Unter diesen Verfahren ist ein Ultrafiltrationsverfahren bevorzugt im Hinblick auf die Einfachheit des Betriebs. Wenn eine Verringerung der Metallionenkonzentration erforderlich ist, wird ein Ionenaustauschverfahren verwendet.If the resulting anionic compound is an anion salt, the anion salt is preferably modified to an anionic acid. The method for modifying the anion salt into an anionic acid may include an ion exchange method using an ion exchange resin, a dialysis method, and an ultrafiltration method. Among these methods, an ultrafiltration method is preferred in view of the ease of operation. If a reduction in the metal ion concentration is required, an ion exchange process is used.

[0041][0041]

Als eine Kombination des π-konjugierten leitfähigen Polymers (a) und des Polyanions (b) kann eine verwendet werden, die aus den jeweiligen Gruppen von (a) und (b) ausgewählt wird, und eine Kombination von Poly(3,4ethylendioxythiophen) als ein Beispiel des π-konjugierten leitfähigen Polymers (a) und Polystyrensulfonsäure als ein Beispiel des Polyanions (b) ist bevorzugt im Hinblick auf die chemische Stabilität, Leitfähigkeit, Konservierungsstabilität und Verfügbarkeit. Poly(3,4-ethylendioxythiophen) und Polystyrensulfonsäure können auch jeweils synthetisiert werden, indem eine wässrige Lösung oder eine Wasserdispersionsflüssigkeit, in der ein Monomer für das leitfähige Polymer und ein Dotierungsmittel koexistieren, einer Polymerisation in Gegenwart eines Oxidationsmittels unterzogen werden, wie oben beschrieben. Eine kommerziell erhältliche Wasserdispersion von einem leitfähigen Polymer und einem Dotierungsmittel kann auch verwendet werden.As a combination of the π-conjugated conductive polymer (a) and the polyanion (b), there can be used one selected from the respective groups of (a) and (b) and a combination of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) as an example of the π-conjugated conductive polymer (a) and polystyrene sulfonic acid as an example of the polyanion (b) is preferred in view of chemical stability, conductivity, preservation stability and availability. Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonic acid can also each be synthesized by subjecting an aqueous solution or a water dispersion liquid in which a monomer for the conductive polymer and a dopant coexist to polymerization in the presence of an oxidizing agent, as described above. A commercially available water dispersion of a conductive polymer and a dopant can also be used.

[0042][0042]

BE2017/5852BE2017 / 5852

Der Gehalt an dem Polyanion liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bisThe content of the polyanion is preferably in the range of 0.1 to

Mol, stärker bevorzugt 1 bis 7 Mol, bezogen auf 1 Mol des π-konjugierten leitfähigen Polymers. Wenn der Gehalt an dem Polyanion 0,1 Mol oder mehr ist, kann der Effekt des Dotierens des π-konjugierten leitfähigen Polymers gesteigert werden, um eine Zunahme bei der Leitfähigkeit zu erzielen. Zusätzlich ist die Löslichkeit in einem Lösungsmittel erhöht, um es zu ermöglichen, dass eine Lösung des leitfähigen Polymers ohne weiteres erhalten werden kann. Andererseits wenn der Gehalt an dem Polyanion 10 Mol oder weniger ist, kann der Gehalt an dem π-konjugierten leitfähigen Polymer im Verhältnis erhöht werden, um es zu ermöglichen, dass eine höhere Leitfähigkeit erhalten werden kann.Moles, more preferably 1 to 7 moles, based on 1 mole of the π-conjugated conductive polymer. If the content of the polyanion is 0.1 mol or more, the effect of doping the π-conjugated conductive polymer can be increased to achieve an increase in conductivity. In addition, the solubility in a solvent is increased to enable a solution of the conductive polymer to be easily obtained. On the other hand, when the content of the polyanion is 10 moles or less, the content of the π-conjugated conductive polymer can be increased proportionally to enable higher conductivity to be obtained.

[0043] (c) Reaktionsprodukt eines anderen Anions als das zum Dotieren benötigte Anion in dem Polyanion mit einer organischen Verbindung, die Oxiran-Gruppe und/oder Oxetan-Gruppe enthält.(C) Reaction product of an anion other than the anion required for doping in the polyanion with an organic compound containing the oxirane group and / or oxetane group.

Das Reaktionsprodukt eines anderen Anions als das zum Dotieren benötigte Anion in dem Polyanion mit einer organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, wird erhalten, indem die organische Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, zu dem π-konjugierten leitfähigen Polymer (a) und dem Polyanion (b) zugegeben wird.The reaction product of an anion other than the anion required for doping in the polyanion with an organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group is obtained by the organic compound having an oxirane group and / or a Contains oxetane group, is added to the π-conjugated conductive polymer (a) and the polyanion (b).

[0044][0044]

Die organische Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, ist nicht besonders beschränkt, solange sie an eine Aniongruppe oder eine elektronenanziehende Gruppe in dem Polyanion koordinieren oder binden kann. Eine Verbindung, die eine oder weniger (d.h. nicht mehr als eine) Oxiran-Gruppe oder Oxetan-Gruppe in einem Molekül enthält, ist stärker bevorzugt unter dem Gesichtspunkt, dass eine Aggregation oder Gelbildung verringert werden kann. Das Molekulargewicht der organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, liegt vorzugsweise im Bereich von 50 bis 2.000 im Hinblick auf eine leichte Auflösung in einem organischen Lösungsmittel.The organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group is not particularly limited as long as it can coordinate or bind to an anion group or an electron-attracting group in the polyanion. A compound containing one or less (i.e., no more than one) oxirane group or group in one molecule is more preferable from the viewpoint that aggregation or gelation can be reduced. The molecular weight of the organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group is preferably in the range of 50 to 2,000 in view of easy dissolution in an organic solvent.

BE2017/5852 [0045]BE2017 / 5852 [0045]

Die Menge der organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, beträgt vorzugsweise 0,1 bis 50, stärker bevorzugt 1,0 bis 30,0 in einem Gewichtsverhältnis bezogen auf die Aniongruppe oder die elektronenanziehende Gruppe in dem Polyanion des πkonjugierten leitfähigen Polymers. Wenn die Menge der organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, 0,1 oder mehr in dem Gewichtsverhältnis beträgt, kann die organische Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, modifiziert werden, so dass sich die Aniongruppe in dem Polyanion in einem Lösungsmittel löst. Andererseits, wenn die Menge der organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, 50 oder weniger in dem Gewichtsverhältnis beträgt, wird ein Überschuss der organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, kaum in einer leitfähigen Polymerlösung ausgefällt bzw. präzipitiert, und daher wird ohne weiteres vermieden, dass die Leitfähigkeit und die mechanischen Eigenschaften des resultierenden leitfähigen Beschichtungsfilme verringert sind.The amount of the organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group is preferably 0.1 to 50, more preferably 1.0 to 30.0 in a weight ratio based on the anion group or the electron attractive group in the Polyanion of the π-conjugated conductive polymer. When the amount of the organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group is 0.1 or more in the weight ratio, the organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group can be be modified so that the anion group in the polyanion dissolves in a solvent. On the other hand, when the amount of the organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group is 50 or less in the weight ratio, an excess of the organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group becomes contains, hardly precipitated or precipitated in a conductive polymer solution, and therefore it is easily avoided that the conductivity and the mechanical properties of the resulting conductive coating films are reduced.

[0046][0046]

Die organische Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, kann eine Verbindung mit jeder beliebigen molekularen Struktur sein, solange solch eine Verbindung eine Oxiran-Gruppe oder eine Oxetan-Gruppe in ihrem Molekül hat. Die organische Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, ist jedoch tatsächlich eine Verbindung mit mehreren Kohlenstoffatomen, damit die Verbindung sich in einem organischen Lösungsmittel niedriger Polarität löst. Eine Verbindung mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen wird in geeigneter Weise verwendet. Wenn eine große Menge an Wasser bei einem Herstellungsverfahren verwendet wird, ist es vorteilhaft, so weit wie möglich keine Verbindung, die eine Alkoxysilylgruppe enthält, zu verwenden, die eine funktionale Gruppe aufweist, die mit Wasser hydrolysiert oder reagiert. Andererseits, wenn das Herstellungsverfahren eine Gefriertrocknung beinhaltet, kann eine Verbindung,The organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group can be a compound having any molecular structure as long as such a compound has an oxirane group or an oxetane group in its molecule. However, the organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group is actually a compound having multiple carbon atoms so that the compound dissolves in an organic solvent of low polarity. A compound having 10 or more carbon atoms is suitably used. When a large amount of water is used in a manufacturing process, it is preferable not to use, as far as possible, a compound containing an alkoxysilyl group that has a functional group that hydrolyzes or reacts with water. On the other hand, if the manufacturing process involves freeze drying, a compound,

BE2017/5852 die eine Alkoxysilylgruppe enthält, auch verwendet werden, da sie in einem Lösungsmittel dispergiert oder gelöst wird, wobei die Eigenschaften davon beibehalten werde. Herkömmlicherweise wurde eine Verbindung mit einer Oxiran-Gruppe oder einer Oxetan-Gruppe als ein Leitfähigkeitsverstärker oder als ein Vernetzer zu einer wässrigen leitfähigen Polymerlösung zugegeben. Die Unterschiede zwischen solch einer bekannten Technik und der vorliegenden Erfindung sind wie folgt: 1) Ein Reaktionsprodukt durch eine Reaktion des Polyanions, das gleichzeitig als ein Dotiermittel und eine Dispergiermittel für das leitfähige Polymer dient, mit der Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe oder eine Oxetan-Gruppe enthält, wird erhalten, und 2) Feuchtigkeit wird entfernt oder verringert. Diese Erfordernisse 1) und 2) können erzielt werden, um dadurch die folgenden Effekte zur Geltung zu bringen: eine Auflösung in dem organischen Lösungsmittel kann in dem Zustand geringer Feuchte erreicht werden und ein Mischen mit dem organischen Harz kann auch erfolgen.BE2017 / 5852 containing an alkoxysilyl group can also be used because it is dispersed or dissolved in a solvent, the properties of which are retained. Conventionally, a compound having an oxirane group or an oxetane group has been added to an aqueous conductive polymer solution as a conductivity enhancer or as a crosslinker. The differences between such a known technique and the present invention are as follows: 1) A reaction product by a reaction of the polyanion, which serves simultaneously as a dopant and a dispersant for the conductive polymer, with the compound having an oxirane group or one Oxetane group is retained and 2) moisture is removed or reduced. These requirements 1) and 2) can be achieved to thereby bring out the following effects: dissolution in the organic solvent can be achieved in the low humidity state, and mixing with the organic resin can also be done.

[0047][0047]

Im Folgenden wird die organische Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, durch Beispiele verdeutlicht.The organic compound which contains an oxirane group and / or an oxetane group is illustrated below by examples.

[0048] (Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe enthält)(Compound containing an oxirane group)

Beispiele für eine monofunktionale Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe enthält, können Propylenoxid, 2,3-Butylenoxid, Isobutylenoxid, 1,2-Butylenoxid, 1,2-Epoxyhexan, 1,2-Epoxyheptan, 1,2-Epoxypentan, 1,2-Epoxyoctan, 1,2Epoxydecan, 1,3-Butadienmonoxid, 1,2-Epoxytetradecan, Glycidylmethylether, 1,2-Epoxyoctadecan, 1,2-Epoxyhexadecan, Ethylglycidylether, Glycidylisopropylether, tert-Butylglycidylether, 1,2-Epoxyeicosan, 2(Chlormethyl)-1,2-epoxypropan, Glycidol, Epichlorhydrin, Epibromhydrin, Butylglycidylether, 1,2-Epoxyhexan, 1,2-Epoxy-9-decan, 2-(Chlormethyl)-1,2Epoxybutan, 2-Ethylhexylglycidylether, 1,2-Epoxy-1H,1H,2H,2H,3H,3Htrifluorbutan, Allylglycidylether, Tetracyanethylenoxid, Glycidylbutyrat, 1,2Epoxycyclooctan, Glycidylmethacrylat, 1,2-Epoxycyclododecan, 1-Methyl-1,2epoxycyclohexan, 1,2-Epoxycyclopentadecan, 1,2-Epoxycyclopentan, 1,2Epoxycyclohexan, 1,2-Epoxy-1H,1H,2H,2H,3H,3H-heptadecafluorbutan, 3,421Examples of a monofunctional compound containing an oxirane group can be propylene oxide, 2,3-butylene oxide, isobutylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxypentane, 1, 2-epoxyoctane, 1,2-epoxydecane, 1,3-butadiene monoxide, 1,2-epoxytetradecane, glycidyl methyl ether, 1,2-epoxyoctadecane, 1,2-epoxyhexadecane, ethyl glycidyl ether, glycidyl isopropyl ether, tert-butyl glycidyl ether, 1,2-epoxy yicosane Chloromethyl) -1,2-epoxypropane, glycidol, epichlorohydrin, epibromohydrin, butylglycidyl ether, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxy-9-decane, 2- (chloromethyl) -1,2-epoxybutane, 2-ethylhexylglycidyl ether, 1,2 -Epoxy-1H, 1H, 2H, 2H, 3H, 3Htrifluorobutane, allyl glycidyl ether, tetracyanethylene oxide, glycidyl butyrate, 1,2 epoxycyclooctane, glycidyl methacrylate, 1,2-epoxycyclododecane, 1-methyl-1,2epoxycyclohexane, 1,2-epoxy-1,2-epoxy-1,2-epoxy -Epoxycyclopentane, 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxy-1H, 1H, 2H, 2H, 3H, 3H-heptadecafluorobutane, 3,421

BE2017/5852BE2017 / 5852

Epoxytetrahydrofuran, Glycidylstearat, 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan, Epoxysuccinsäure, Glycidylphenylether, Isophoronoxid, a-Pinenoxid, 2,3Epoxynorbornen, Benzylglycidylether, Diethoxy(3-glycidyloxypropyl)methylsilan, 3-[2-(Perfluorhexyl)ethoxy]-1,2-epoxypropan, 1,1,1,3,5,5,5-Heptamethyl-3-(3glycidyloxypropyl)trisiloxan, 9,10-Epoxy-1,5-cyclododecadien, Glycidyl 4-tertbutylbenzoat, 2,2-Bis(4-glycidyloxyphenyl)propan, 2-tert-Butyl-2-[2-(4chlorphenyl)]ethyloxiran, Styrenoxid, Glycidyltritylether, 2-(3,4Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, 2-Phenylpropylenoxid, Cholesterol5a,6a-epoxid, Stilbenoxid, Glycidyl p-toluensulfonat, Ethyl 3-methyl-3phenylglycidat, N-Propyl-N-(2,3-epoxypropyl)perfluor-n-octylsulfonamid, (2S,3S)-1,2-Epoxy-3-(tert-butoxycarbonylamino)-4-phenylbutan, (R)-Glycidyl 3nitrobenzenesulfonat, Glycidyl 3-nitrobenzenesulfonat, Parthenolid, NGlycidylphthalimid, Endrin, Dieldrin, 4-Glycidyloxycarbazol und Oxiranylmethyl 7,7-dimethyloctanoat beinhalten.Epoxytetrahydrofuran, glycidyl stearate, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, epoxysuccinic acid, glycidylphenyl ether, isophorone oxide, a-pinene oxide, 2,3epoxynorbornene, benzylglycidyl ether, diethoxy (3-glycidyloxypropyl) 2-epoxy-1-oxysilane, 3- , 1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3- (3glycidyloxypropyl) trisiloxane, 9,10-epoxy-1,5-cyclododecadiene, glycidyl 4-tertbutylbenzoate, 2,2-bis (4-glycidyloxyphenyl) propane , 2-tert-Butyl-2- [2- (4chlorophenyl)] ethyloxirane, styrene oxide, glycidyltrityl ether, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2-phenylpropylene oxide, cholesterol5a, 6a-epoxide, stilbene oxide, glycidyl p-toluenesulfonate, ethyl -methyl-3phenylglycidate, N-propyl-N- (2,3-epoxypropyl) perfluoro-n-octylsulfonamide, (2S, 3S) -1,2-epoxy-3- (tert-butoxycarbonylamino) -4-phenylbutane, (R. ) -Glycidyl 3-nitrobenzenesulfonate, glycidyl 3-nitrobenzenesulfonate, parthenolide, N-glycidylphthalimide, endrin, dieldrin, 4-glycidyloxycarbazole and oxiranylmethyl 7,7-dimethyloctanoate.

[0049][0049]

Beispiele für eine polyfunktionale Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe enthält, können 1,7-Octadiendiepoxid, Neopentylglycoldiglycidylether, 4Butandioldiglycidylether, 1,2:3,4-Diepoxybutan, Diglycidyl 1,2Cyclohexandicarboxylat, Triglycidylisocyanurat Neopentylglycoldiglycidylether,Examples of a polyfunctional compound containing an oxirane group can include 1,7-octadiene diepoxide, neopentyl glycol diglycidyl ether, 4 butanediol diglycidyl ether, 1,2: 3,4-diepoxybutane, diglycidyl 1,2 cyclohexane dicarboxylate, triglycidyl isocyanurate neopentyl glycol ether

1,2:3,4-Diepoxybutan, Polyethylenglycol #200 Diglycidylether,1,2: 3,4-diepoxybutane, polyethylene glycol # 200 diglycidyl ether,

Ethylenglycoldiglycidylether,ethyleneglycol,

Propylenglycoldiglycidylether, Polypropylenglycoldiglycidylether,Propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether,

Hexandioldiglycidylether,Hexandioldiglycidylether,

Trimethylolpropantriglycidylether undTrimethylolpropane triglycidyl ether and

Diethylenglycoldiglycidylether,Diethylenglycoldiglycidylether,

Tripropylenglycoldiglycidylether, Neopentylglycoldiglycidylether, 1,6Glycerindiglycidylether, hydrierter Bisphenol A Diglycidylether beinhalten.Tripropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1.6 glycerol diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether.

[0050] (Verbindung, die eine Oxetan-Gruppe enthält)(Compound containing an oxetane group)

Beispiele für eine monofunktionale Verbindung, die eine Oxetan-Gruppe enthält, können 3-Ethyl-3-hydroxymethyloxetan (= Oxetanalkohol), 2Ethylhexyloxetan, (3-Ethyl-3-oxetanyl)methylacrylat und (3-Ethyl-3oxetanyl)methacrylat beinhalten.Examples of a monofunctional compound containing an oxetane group may include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane (= oxetane alcohol), 2-ethylhexyloxetane, (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl acrylate and (3-ethyl-3oxetanyl) methacrylate.

BE2017/5852 [0051]BE2017 / 5852 [0051]

Beispiele für eine polyfunktionale Verbindung, die eine Oxetan-Gruppe enthält, können Xylylenbisoxetan, 3-Ethyl-3{[(3-ethyloxetan-3yl)methoxy]methyl}oxetan, 1,4-Benzendicarbonsäure und Bis{[3-ethyl-3oxetanyl]methyl}ester beinhalten.Examples of a polyfunctional compound containing an oxetane group may be xylylenebisoxetane, 3-ethyl-3 {[(3-ethyloxetan-3yl) methoxy] methyl} oxetane, 1,4-benzenedicarboxylic acid and bis {[3-ethyl-3oxetanyl ] include methyl} ester.

[0052][0052]

In der obigen leitfähigen Zusammensetzung reagiert die Oxiran-Gruppe oder die Oxetan-Gruppe mit der Aniongruppe des Polyanions und daher verliert das Polyanion an Hydrophilie und gewinnt an Lipophilie. Dementsprechend wird diese leitfähige Zusammensetzung in einem organischen Lösungsmittel bei einer hohen Konzentration aufgelöst oder kann darin dispergiert werden. [0053] (d) Organisches LösungsmittelIn the above conductive composition, the oxirane group or the oxetane group reacts with the anion group of the polyanion, and therefore the polyanion loses hydrophilicity and gains lipophilicity. Accordingly, this conductive composition is dissolved in or can be dispersed in an organic solvent at a high concentration. (D) Organic solvent

Ein organisches Lösungsmittel kann oder kann nicht in der leitfähigen Zusammensetzung dieser Ausführungsform enthalten sein, anders als die jeweiligen Komponenten (a) bis (c). Beispiele für ein organisches Lösungsmittel zur Verwendung in dem Lösungsmittel zum Lösen oder Dispergieren der leitfähigen Zusammensetzung können in geeigneter Weise beinhalten: polare Lösungsmittel, versinnbildlicht durch N-Methyl-2-pyrrolidon, N,NDimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Hexamethylenphosphoniumtriamid, Acetonitril und Benzonitril; Phenole, versinnbildlicht durch Kresol, Phenol und Xylenol; Alkohole, versinnbildlicht durch Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol; Ketone, versinnbildlicht durch Aceton, Methylethylketon und Methylisobutylketon; Ester, versinnbildlicht durch Ethylacetat, Propylacetat und Butylacetat; Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Hexan, Heptan, Benzen, Toluen und Xylen; Carbonsäuren, versinnbildlicht durch Ameisensäure und Essigsäure; Carbonatverbindungen, versinnbildlicht durch Ethylencarbonat und Propylencarbonat; Etherverbindungen, versinnbildlicht durch Dioxan und Diethylether; lineare Ether, versinnbildlicht durch Ethylenglycoldialkylether, Propylenglycoldialkylether, Polyethylenglycoldialkylether und Polypropylenglycoldialkylether; heterocyclische Verbindungen, versinnbildlichtAn organic solvent may or may not be contained in the conductive composition of this embodiment, unlike the respective components (a) to (c). Examples of an organic solvent for use in the solvent for dissolving or dispersing the conductive composition may suitably include: polar solvents represented by N-methyl-2-pyrrolidone, N, NDimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylenephosphonium triamide, Acetonitrile and benzonitrile; Phenols symbolized by cresol, phenol and xylenol; Alcohols symbolized by methanol, ethanol, propanol and butanol; Ketones symbolized by acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Esters symbolized by ethyl acetate, propyl acetate and butyl acetate; Hydrocarbons such as hexane, heptane, benzene, toluene and xylene; Carboxylic acids, symbolized by formic acid and acetic acid; Carbonate compounds symbolized by ethylene carbonate and propylene carbonate; Ether compounds symbolized by dioxane and diethyl ether; linear ethers, represented by ethylene glycol dialkyl ether, propylene glycol dialkyl ether, polyethylene glycol dialkyl ether and polypropylene glycol dialkyl ether; heterocyclic compounds, symbolized

BE2017/5852 durch 3-Methyl-2-oxazolidinon; und Nitrilverbindungen, versinnbildlicht durch Acetonitril, Glutardinitril, Methoxyacetonitril, Propionitril und Benzonitril. Diese organischen Lösungsmittel können alleine oder als eine Mischung von zwei oder mehr verwendet werden. Von diesen organischen Lösungsmitteln können Alkohole, Ketone, Ether, Ester und Kohlenwasserstoffe besser geeignet sein im Hinblick auf die Einfachheit des Mischens mit verschiedenartigen organischen Stoffen. Wenn die leitfähige Zusammensetzung zur Bildung eines Beschichtungsfilms verwendet wird, wird eine feste leitfähige Zusammensetzung in dem organischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials und das Beschichtungsmaterial wird auf ein Substrat aufgetragen und ein Teil des organischen Lösungsmittels oder das gesamte organische Lösungsmittel wird entfernt. Dementsprechend wird in geeigneter Weise ein organisches Lösungsmittel mit einem niedrigen Siedepunkt ausgewählt. Somit kann die Trocknungsdauer bei der Beschichtungsfilmbildung verkürzt werden und dadurch die Produktivität des Beschichtungsfilms erhöht werden.BE2017 / 5852 by 3-methyl-2-oxazolidinone; and nitrile compounds symbolized by acetonitrile, glutaronitrile, methoxyacetonitrile, propionitrile and benzonitrile. These organic solvents can be used alone or as a mixture of two or more. Of these organic solvents, alcohols, ketones, ethers, esters and hydrocarbons may be more suitable in view of the ease of mixing with various organic substances. When the conductive composition is used to form a coating film, a solid conductive composition is dissolved or dispersed in the organic solvent to prepare a coating material, and the coating material is applied to a substrate and part or all of the organic solvent is removed. Accordingly, an organic solvent having a low boiling point is appropriately selected. Thus, the drying time in the coating film formation can be shortened and thereby the productivity of the coating film can be increased.

[0054] (e) Harz (Bindemittel)(E) Resin (Binder)

Die leitfähige Zusammensetzung enthält in geeigneter Weise ein Harz mit einer Funktion als ein Bindemittel (auch als ein „Binder“ oder „Binderharz“ bezeichnet) unter den Gesichtspunkten der Erhöhung der Kratzbeständigkeit und der Härte des leitfähigen Beschichtungsfilms und der Verbesserung des Haftvermögens des Beschichtungsfilms mit dem Substrat. Das Binderharz kann oder kann nicht in der leitfähigen Zusammensetzung dieser Ausführungsform enthalten sein, anders als die jeweiligen Komponenten (a) bis (c). Das Binderharz kann auch ein thermoplastisches Harz sein außer einem durch Wärme härtbaren Harz. Das π-konjugierte leitfähige Polymer ist nicht hydrophil, sondern lipophil, und ist daher besonders einfach mit einem hydrophoben Harz kompatibel. Beispiele für das Binderharz können Polyester, wie zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat und Polyethylennaphthalat; Polyimid; Polyamidimid; Polyamide, wie zum Beispiel Polyamid 6, Polyamid 6,6, Polyamid 12 und Polyamid 11; Fluorharze, wie zum BeispielThe conductive composition suitably contains a resin having a function as a binder (also called a "binder" or "binder resin") from the viewpoints of increasing the scratch resistance and hardness of the conductive coating film and improving the adhesiveness of the coating film with the substrate. The binder resin may or may not be contained in the conductive composition of this embodiment, unlike the respective components (a) to (c). The binder resin may also be a thermoplastic resin other than a thermosetting resin. The π-conjugated conductive polymer is not hydrophilic, but lipophilic, and is therefore particularly easily compatible with a hydrophobic resin. Examples of the binder resin may include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyimide; polyamide-imide; Polyamides such as polyamide 6, polyamide 6,6, polyamide 12 and polyamide 11; Fluororesins such as

BE2017/5852 Polyvinylidenfluorid, Polyvinylfluorid, Polytetrafluorethylen, ein Ethylen/Tetrafluorethylen-Copolymer und Polychlortrifluorethylen; Vinylharze, wie zum Beispiel Polyvinylalkohol, Polyvinylether, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat und Polyvinylchlorid; ein Epoxyharz; ein Xylenharz; ein Aramidharz; Polyimidsilikon; Polyurethan; Polyharnstoff; ein Melaminharz; ein Phenolharz; Polyether; ein Acrylharz; ein Silikonharz; ein Urethanharz; und Copolymere und Mischungen davon beinhalten.BE2017 / 5852 polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, polytetrafluoroethylene, an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer and polychlorotrifluoroethylene; Vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl ether, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate and polyvinyl chloride; an epoxy resin; a xylene resin; an aramid resin; polyimidesilicone; polyurethane; polyurea; a melamine resin; a phenolic resin; polyether; an acrylic resin; a silicone resin; a urethane resin; and include copolymers and mixtures thereof.

[0055][0055]

Das Binderharz kann in dem organischen Lösungsmittel gelöst sein, kann mit einer funktionellen Gruppe, wie zum Beispiel einer Solfonsäuregruppe oder eine Carbonsäuregruppe, die in ein einer wässrigen Lösungen zu bilden sind, ausgestattet sein oder kann in Wasser in Form einer Emulsion dispergiert sein. Von diesen Binderharzen wird zumindest eine beliebige von Polyurethan, Polyester, einem Acrylharz, Polyamid, Polyimid, einem Epoxyharz, Polyimidsilikon und einem Silikonharz vorzugsweise verwendet als ein Harz, das in dem Lösungsmittel löslich ist, oder ein Harz, das flüssig ist und das ohne weiteres mit der leitfähigen Zusammensetzung gemischt werden kann. Ein Acrylharz weist eine hohe Härte und eine herausragende Transparenz auf und ist daher besonders geeignet bei einer optischen Filteranwendung.The binder resin may be dissolved in the organic solvent, may be provided with a functional group such as a solfonic acid group or a carboxylic acid group to be formed in an aqueous solution, or may be dispersed in water in the form of an emulsion. Of these binder resins, at least any one of polyurethane, polyester, an acrylic resin, polyamide, polyimide, an epoxy resin, polyimide silicone, and a silicone resin is preferably used as a resin that is soluble in the solvent or a resin that is liquid and easily can be mixed with the conductive composition. An acrylic resin has a high hardness and excellent transparency and is therefore particularly suitable for an optical filter application.

[0056] (f) Weitere(F) Others

Beispiele für ein Additiv zu dem Lösungsmittel, in dem die leitfähige Zusammensetzung gelöst oder dispergiert ist, können ein Additiv zur Erhöhung der Leitfähigkeit beinhalten (Leitfähigkeitsverstärker)Examples of an additive to the solvent in which the conductive composition is dissolved or dispersed may include an additive to increase conductivity (conductivity enhancer)

Beispiele für einen Leitfähigkeitsverstärker beinhalten eine Glycidylverbindung, ein polares Lösungsmittel, ein mehrwertiger aliphatischer Alkohol, eine stickstoffhaltige aromatische cyclische Verbindung, eine Verbindung mit zwei oder mehr Hydroxygruppen, eine Verbindung mit zwei oder mehr Carboxygruppen, eine Verbindung mit einer oder mehr Hydroxygruppen und einer oder mehr Carboxygruppen und eine Lactamverbindung. Unter diesen ist ein Leitfähigkeitsverstärker bevorzugt, derExamples of a conductivity enhancer include a glycidyl compound, a polar solvent, a polyhydric aliphatic alcohol, a nitrogen-containing aromatic cyclic compound, a compound having two or more hydroxyl groups, a compound having two or more carboxy groups, a compound having one or more hydroxyl groups and one or more Carboxy groups and a lactam compound. Among them, a conductivity amplifier is preferred which

BE2017/5852 das Aushärten einer Peelingkomponente kaum inhibiert. Wenn der Leitfähigkeitsverstärker das Aushärten einer Peelingkomponente kaum inhibiert, kann ein Peelingmittel daran gehindert werden, auf eine selbstklebende Schicht bzw. eine Haftklebeschicht eines selbstklebenden Blatts übertragen zu werden, nachdem die selbstklebende Schicht auf einer Peelingmittelschicht, die von dem antistatischen Peelingmittel erhalten wurde, gestapelt wurde. Der Leitfähigkeitsverstärker, der das Aushärten einer Peelingverbindung kaum inhibiert, beinhaltet eine Glycidylverbindung, ein polares Lösungsmittel und ein mehrwertiger aliphatischer Alkohol. Darüber hinaus ist der Leitfähigkeitsverstärker vorzugsweise bei 25°C flüssig. Wenn der Leitfähigkeitsverstärker flüssig ist, kann die Transparenz der Peelingmittelschicht, die aus dem antistatischen Peelingmittel gebildet ist, erhöht werden und es kann verhindert werden, dass fremdes Material auf der selbstklebenden Schicht, die an die Peelingmittelschicht gebunden ist, übertragen wird.BE2017 / 5852 hardly inhibits the curing of a peeling component. If the conductivity enhancer hardly inhibits curing of a peeling component, a peeling agent can be prevented from being transferred to a self-adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer of a self-adhesive sheet after the self-adhesive layer has been stacked on a peeling agent layer obtained from the antistatic peeling agent , The conductivity enhancer, which hardly inhibits the curing of a peeling compound, contains a glycidyl compound, a polar solvent and a polyhydric aliphatic alcohol. In addition, the conductivity amplifier is preferably liquid at 25 ° C. If the conductivity enhancer is liquid, the transparency of the peeling agent layer formed from the antistatic peeling agent can be increased and foreign material can be prevented from being transferred to the self-adhesive layer bound to the peeling agent layer.

[0057][0057]

Spezifische Beispiele für die Glycidylverbindung beinhalten Ethylglycidylether, n-Butylglycidylether, t-Butylglycidylether, Allylglycidylether, Benzylglycidylether, Glycidylphenylether, Bisphenol A Diglycidylether, Glycidyletheracrylat und Glycidylethermethacrylat. Spezifische Beispiele für das polare Lösungsmittel beinhalten N-Methylformamid, N-Methylacrylamid, NMethylmethacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, N,NDimethylacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N,N-Diethylacrylamid, N,NDiethylmethacrylamid, 2-Hydroxyethylacrylamid, 2-Hydroxyethylmethacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Methyl-2-pyrrolidon, NMethylacetamid, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Hexamethylenphosphortriamid, N-Vinylpyrrolidon, NVinylformamid, N-Vinylacetamid, Methyllactat, Ethyllactat und Propyllactat. Der mehrwertige aliphatische Alkohol beinhaltet Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, 1,3-Butylenglycol, 1,4-Butylenglycol, Glycerin, Diglycerin, Isoprenglycol, Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol,Specific examples of the glycidyl compound include ethyl glycidyl ether, n-butyl glycidyl ether, t-butyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, benzyl glycidyl ether, glycidylphenyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, glycidyl ether acrylate and glycidyl ether methacrylate. Specific examples of the polar solvent include N-methylformamide, N-methyl acrylamide, NMethyl methacrylamide, N-ethyl acrylamide, N-ethyl methacrylamide, N, ND dimethylacrylamide, N, N-dimethyl methacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, NDiethyl methacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylamide, 2-hydroxyethyl acrylamide -Hydroxyethyl methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methyl-2-pyrrolidone, NMethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylenephosphoric triamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinyllactate amide, N-vinyl acetate and propyl lactate. The polyhydric aliphatic alcohol includes ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, glycerin, diglycerin, isoprene glycol, butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol,

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Neopentylglycol, Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Thiodiethanol und Dipropylenglycol.Neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, thiodiethanol and dipropylene glycol.

[0058][0058]

Der Gehalt an dem Leitfähigkeitsverstärker beträgt vorzugsweise 10 bis 10000 Massenteile, stärker bevorzugt 30 bis 5000 Massenteile, bezogen auf 100 Massenteile der leitfähigen Komponente. Wenn der Gehalt an dem Leitfähigkeitsverstärker die Untergrenze oder mehr beträgt, können die antistatischen Eigenschaften weiter verstärkt werden. Andererseits, wenn der Gehalt die Obergrenze oder weniger beträgt, können die Peelingeigenschaften weiter verstärkt werden.The content of the conductivity enhancer is preferably 10 to 10,000 parts by mass, more preferably 30 to 5,000 parts by mass, based on 100 parts by mass of the conductive component. If the content of the conductivity enhancer is the lower limit or more, the antistatic properties can be further enhanced. On the other hand, if the content is the upper limit or less, the peeling properties can be further enhanced.

[0059] <B Ausführungsformen der antistatischen Harzzusammensetzung und des antistatischen Harzfilms ><B Embodiments of the antistatic resin composition and the antistatic resin film>

1. Antistatische Harzzusammensetzung1. Antistatic resin composition

Eine antistatische Harzzusammensetzung einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird durch Mischen der leitfähigen Zusammensetzung mit einer Harzlösung, die in einem organischen Lösungsmittel gelöst ist, erhalten. Die Harzlösung beinhaltet das organische Lösungsmittel (d) und das Harz (e). Dementsprechend beinhaltet die antistatische Harzzusammensetzung die Komponenten (a) bis (e).An antistatic resin composition of one embodiment of the present invention is obtained by mixing the conductive composition with a resin solution dissolved in an organic solvent. The resin solution includes the organic solvent (d) and the resin (e). Accordingly, the antistatic resin composition includes components (a) to (e).

[0060][0060]

2. Antistatischer Harzfilm2. Antistatic resin film

Ein antistatischer Harzfilm einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird durch Verringern des organischen Lösungsmittels aus der antistatischen Harzzusammensetzung und Aushärten der resultierenden Zusammensetzung erhalten. Wenn die leitfähige Zusammensetzung fest ist, wird die antistatische Harzzusammensetzung (das Beschichtungsmaterial) aus einer Lösung hergestellt, in der die leitfähige Zusammensetzung in dem Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält, gelöst oder dispergiert ist. Darüber hinaus, wenn die leitfähige Zusammensetzung in Form einer Lösung vorliegt, in der die leitfähige Zusammensetzung in dem Lösungsmittel, das hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthält, gelöstAn antistatic resin film of one embodiment of the present invention is obtained by reducing the organic solvent from the antistatic resin composition and curing the resulting composition. When the conductive composition is solid, the antistatic resin composition (the coating material) is made from a solution in which the conductive composition is dissolved or dispersed in the solvent mainly containing an organic solvent. In addition, when the conductive composition is in the form of a solution in which the conductive composition is dissolved in the solvent mainly containing an organic solvent

BE2017/5852 oder dispergiert ist, wird die Lösung wie sie ist verwendet oder mit einem organischen Lösungsmittel weiter verdünnt zur Herstellung der antistatischen Harzzusammensetzung (des Beschichtungsmaterials). DasBE2017 / 5852 or dispersed, the solution is used as it is or further diluted with an organic solvent to prepare the antistatic resin composition (the coating material). The

Beschichtungsmaterial wird auf ein Substrat aufgebracht, das durch Papier, Kunststoff, Eisen, Keramik oder Glass versinnbildlicht ist. Beispiele für das Aufbringverfahren können verschiedenartige Verfahren beinhalten, wie zum Beispiel ein Beschichtungsverfahren unter Verwendung einer Bürste oder eines Stabbeschichters bzw. eines Rakels, ein Tauchverfahren, bei dem das Substrat in das Beschichtungsmaterial getaucht wird und eine Rotationsbeschichtung, bei dem das Beschichtungsmaterial auf das Substrat durch Drehen des Substrats getropft und ausgebreitet wird. Beispiele für das Verfahren zum Aushärten des Beschichtungsmaterials auf dem Substrat können ein Bestrahlungsverfahrens des Beschichtungsmaterials mit Licht, wie zum Beispiel Ultraviolett-Licht, oder Elektronenstrahlen zum Aushärten des Beschichtungsmaterials zusätzlich zu einem Verfahren des Entfernens des organischen Lösungsmittels mittels Erhitzen beinhalten.Coating material is applied to a substrate that is symbolized by paper, plastic, iron, ceramic or glass. Examples of the application method may include various methods, such as a coating method using a brush or a bar coater or a doctor blade, a dipping method in which the substrate is immersed in the coating material and a spin coating in which the coating material is applied to the substrate Rotating the substrate is dripped and spread. Examples of the method for curing the coating material on the substrate may include irradiating the coating material with light such as ultraviolet light, or electron beams for curing the coating material in addition to a method of removing the organic solvent by heating.

[0061][0061]

Wie oben beschrieben, beinhaltet die leitfähige Zusammensetzung der Ausführungsform das Reaktionsprodukt eines anderen Anions als das zum Dotieren benötigte Anion in dem Polyanion mit einer organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine Oxetan-Gruppe enthält, und ist daher in verschiedenartigen Lösungsmitteln, die hauptsächlich ein organisches Lösungsmittel enthalten, dispergierbar und löslich. Darüber hinaus lässt sich die obige leitfähige Zusammensetzung auch in verschiedenartigen organischen Harzen oder Lösungen von organischen Harzzusammensetzungen lösen, und sie hat den Vorteil, dass sie jeder Zusammensetzung ermöglicht, einen verringerten Widerstand zu haben oder elektrifiziert werden zu können. Des Weiteren hat die leitfähige Zusammensetzung eine hervorragende Konservierungsstabilität und elektrische Widerstandsstabilität, und kann auch auf den Gebieten eingesetzt werden, wo Amin oder dergleichen ein Reaktionshindernis darstellt, im Vergleich zu einer Zusammensetzung, die durch ein herkömmlich bekanntes Verfahren erhalten wird, bei dem einAs described above, the conductive composition of the embodiment includes the reaction product of an anion other than the anion required for doping in the polyanion with an organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group, and is therefore in various solvents, which mainly contain an organic solvent, dispersible and soluble. In addition, the above conductive composition can also be dissolved in various organic resins or solutions of organic resin compositions, and has the advantage that it enables each composition to have a reduced resistance or to be able to be electrified. Furthermore, the conductive composition has excellent preservation stability and electrical resistance stability, and can also be used in the fields where amine or the like is an obstacle to reaction compared to a composition obtained by a conventionally known method in which a

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Lösungsmittelaustausch durch eine Reaktion mit einem Polyanionrest in einer Wasserdispersionsflüssigkeit eines leitfähigen Polymers unter Verwendung einer Verbindung vom Typ Amin und eines Phasentransferkatalysators durchgeführt wird.Solvent exchange is carried out by reaction with a polyanion residue in a water dispersion liquid of a conductive polymer using an amine type compound and a phase transfer catalyst.

Beispiele [0062]Examples

Als Nächstes werden Herstellungsbeispiele und Beispiele der vorliegenden Erfindung beschrieben. Die vorliegende Erfindung ist jedoch nicht auf die folgenden Beispiele beschränkt.Next, manufacturing examples and examples of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the following examples.

[0063] <Herstellungsbeispiele><Manufacturing Examples>

(Herstellungsbeispiel 1) Herstellung von Polystyrensulfonsäure(Production Example 1) Production of polystyrene sulfonic acid

In 1000 ml ionenausgetauschtes Wasser wurden 206 g Natriumstyrensulfonat gelöst, 1,14 g einer206 g of sodium styrene sulfonate, 1.14 g of one, were dissolved in 1000 ml of ion-exchanged water

Ammoniumpersulfatoxidationsmittellösung, das im Voraus in 10 ml Wasser gelöst wurde, wurde über 20 Minuten unter Rühren bei 80°C dazu getropft und die Lösung wurden 12 Stunden lang gerührt. Zu der resultierenden Natriumstyrensulfonat-haltigen Lösung wurden 1000 ml Schwefelsäure, verdünnt auf 10 Massen-%, zugegeben, 1000 ml einer Polystyrensulfonsäurehaltigen Lösung wurden unter Verwendung eines Ultrafiltrationsverfahrens entfernt, 2000 ml ionenausgetauschtes Wasser wurden zu der verbliebenen Flüssigkeit zugegeben und etwa 2000 ml der Lösung wurden unter Verwendung eines Ultrafiltrationsverfahrens entfernt. Der obige Ultrafiltrationsvorgang wurde dreimal wiederholt. Des Weiteren wurden etwa 2000 ml ionenausgetauschtes Wasser zu dem resultierenden Filtrat zugegeben und etwa 2000 ml der Lösung wurden unter Verwendung eines Ultrafiltrationsverfahrens entfernt. Dieser Ultrafiltrationsvorgang wurde dreimal wiederholt. Wasser in der resultierenden Lösung wurde unter verringertem Druck entfernt zur Bereitstellung eines farblosen Feststoffs. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts der resultierenden Polystyrensulfonsäure wurde gemessen mit Pullulan, hergestellt von Showa Denko K.K., als eine Standardsubstanz, indem ein HPLCAmmonium persulfate oxidizing agent solution, which was previously dissolved in 10 ml of water, was added dropwise with stirring at 80 ° C over 20 minutes and the solution was stirred for 12 hours. To the resulting sodium styrene sulfonate-containing solution, 1000 ml of sulfuric acid diluted to 10 mass% was added, 1000 ml of a polystyrene sulfonic acid-containing solution was removed using an ultrafiltration method, 2000 ml of ion-exchanged water was added to the remaining liquid, and about 2000 ml of the solution was added removed using an ultrafiltration process. The above ultrafiltration process was repeated three times. Furthermore, about 2000 ml of ion-exchanged water was added to the resulting filtrate, and about 2000 ml of the solution was removed using an ultrafiltration method. This ultrafiltration process was repeated three times. Water in the resulting solution was removed under reduced pressure to provide a colorless solid. The weight average molecular weight of the resulting polystyrene sulfonic acid was measured with Pullulan, manufactured by Showa Denko K.K., as a standard substance by HPLC

BE2017/5852 (Hochleistungsflüssigkeitschromatographie) System verwendet wurde, in der eine GPC (Gelfiltrationschromatographie) Säule verwendet wurde, und als ein Ergebnis war es 300000.BE2017 / 5852 (high performance liquid chromatography) system was used in which a GPC (gel filtration chromatography) column was used, and as a result it was 300,000.

[0064] (Herstellungsbeispiel 2) Herstellung von wässriger PEDOT-PSS(Preparation example 2) Preparation of aqueous PEDOT-PSS

Lösungsolution

3,4-Ethylendioxythiophen (14,2 g) und eine Lösung, in der 36,7 g der in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen Polystyrensulfonsäure in 2000 ml ionenausgetauschtes Wasser gelöst wurde, wurden bei 20°C gemischt. Während die so erhaltene gemischte Lösung gerührt wird, während sie bei 20°C gehalten wird, wurden 29,64 g Ammoniumpersulfat, das in 200 ml ionenausgetauschtes Wasser gelöst wurde, und 8,0 g einer Eisen(III)sulfatOxidationskatalysatorlösung langsam zugegeben und 3 Stunden lang zum Reagieren gerührt. Zu der erhaltenen Reaktionsflüssigkeit wurden 2000 ml ionenausgetauschtes Wasser zugegeben und etwa 2000 ml der Lösung wurden unter Verwendung eines Ultrafiltrationsverfahrens entfernt. Dieser Vorgang wurde dreimal wiederholt. Als Nächstes wurden 200 ml Schwefelsäure, verdünnt auf 10 Massen-%, und 2000 ml ionenausgetauschtes Wasser zu der resultierenden Lösung zugegeben, etwa 2000 ml der Lösung wurden unter Verwendung eines Ultrafiltrationsverfahrens entfernt, 2000 ml ionenausgetauschtes Wasser wurde dazu zugegeben und etwa 2000 ml der Lösung wurden unter Verwendung eines Ultrafiltrationsverfahrens entfernt. Dieser Vorgang wurde dreimal wiederholt. Des Weiteren wurden 2000 ml ionenausgetauschtes Wasser zu der resultierenden Lösung zugegeben und etwa 2000 ml der Lösung wurden unter Verwendung eines Ultrafiltrationsverfahrens entfernt. Dieser Vorgang wurde fünfmal wiederholt zur Bereitstellung einer blauen wässrigen Lösung von etwa 1,2 Massen-% an PEDOT-PSS.3,4-ethylenedioxythiophene (14.2 g) and a solution in which 36.7 g of the polystyrene sulfonic acid obtained in Production Example 1 was dissolved in 2000 ml of ion-exchanged water were mixed at 20 ° C. While the mixed solution thus obtained is stirred while being kept at 20 ° C, 29.64 g of ammonium persulfate dissolved in 200 ml of ion-exchanged water and 8.0 g of an iron (III) sulfate oxidation catalyst solution were slowly added and 3 hours long stirred to react. To the obtained reaction liquid, 2000 ml of ion-exchanged water was added and about 2000 ml of the solution was removed using an ultrafiltration method. This process was repeated three times. Next, 200 ml of sulfuric acid diluted to 10 mass% and 2000 ml of ion-exchanged water were added to the resulting solution, about 2000 ml of the solution was removed using an ultrafiltration method, 2000 ml of ion-exchanged water was added, and about 2000 ml of the solution were removed using an ultrafiltration process. This process was repeated three times. Furthermore, 2000 ml of ion-exchanged water was added to the resulting solution, and about 2000 ml of the solution was removed using an ultrafiltration method. This process was repeated five times to provide a blue aqueous solution of approximately 1.2 mass% of PEDOT-PSS.

[0065] (Herstellungsbeispiel 3) Herstellung von Polysulfoethylmethacrylat(Production Example 3) Production of polysulfoethyl methacrylate

In 1000 ml ionenausgetauschtes Wasser wurden 216 g Natriumsulfoethylmethacrylat gelöst, 1,14 g einer216 g of sodium sulfoethyl methacrylate, 1.14 g of one, were dissolved in 1000 ml of ion-exchanged water

BE2017/5852BE2017 / 5852

Ammoniumpersulfatoxidationsmittellösung, das im Voraus in 10 ml Wasser gelöst wurde, wurden über 20 Minuten unter Rühren bei 80°C dazu getropft und die Lösung wurde 12 Stunden lang gerührt. Zu der resultierenden Natriumsulfoethylmethacrylat-haltigen Lösung wurden 1000 ml Schwefelsäure, verdünnt auf 10 Massen-%, zugegeben, 1000 ml der Polystyrensulfonsäurehaltigen Lösung wurden unter Verwendung eines Ultrafiltrationsverfahrens entfernt, 1000 ml ionenausgetauschtes Wasser wurden zu der verbliebenen Flüssigkeit zugegeben und etwa 1000 ml der Lösung wurden unter Verwendung eines Ultrafiltrationsverfahrens entfernt. Der obige Ultrafiltrationsvorgang wurde dreimal wiederholt. Des Weiteren wurden 1000 ml ionenausgetauschtes Wasser zu dem resultierenden Filtrat zugegeben und etwa 1000 ml der Lösung wurden unter Verwendung eines Ultrafiltrationsverfahrens entfernt. Dieser Ultrafiltrationsvorgang wurde dreimal wiederholt zur Bereitstellung eines farblosen Feststoffs. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts des resultierenden Polysulfoethylmethacrylats wurde gemessen mit Pullulan, hergestellt von Showa Denko K.K., als eine Standardsubstanz, indem ein HPLC (Hochleistungsflüssigkeitschromatographie) System verwendet wurde, in der eine GPC (Gelfiltrationschromatographie) Säule verwendet wurde, und als ein Ergebnis war es 300000.Ammonium persulfate oxidizing agent solution, which was previously dissolved in 10 ml of water, was added dropwise over 20 minutes while stirring at 80 ° C and the solution was stirred for 12 hours. To the resulting sodium sulfoethyl methacrylate-containing solution, 1000 ml of sulfuric acid diluted to 10% by mass was added, 1000 ml of the polystyrene sulfonic acid-containing solution was removed using an ultrafiltration method, 1000 ml of ion-exchanged water was added to the remaining liquid, and about 1000 ml of the solution was added removed using an ultrafiltration process. The above ultrafiltration process was repeated three times. Furthermore, 1000 ml of ion-exchanged water was added to the resulting filtrate, and about 1000 ml of the solution was removed using an ultrafiltration method. This ultrafiltration process was repeated three times to provide a colorless solid. The weight average molecular weight of the resulting polysulfoethyl methacrylate was measured with Pullulan, manufactured by Showa Denko KK, as a standard substance by using an HPLC (high performance liquid chromatography) system in which a GPC (gel filtration chromatography) column was used, and as a result, it was 300,000 ,

[0066] (Herstellungsbeispiel 4) Herstellung von wässriger PEDOTPolysulfoethylmethacrylat dispergierter Lösung(Preparation example 4) Preparation of aqueous PEDOT polysulfoethyl methacrylate dispersed solution

Eine Lösung von PEDOT, das mit etwa 1,2 Massen-% blauem Polysulfoethylmethacrylat in Wasser dotiert wurde (wässrige PEDOTPolysulfoethylmethacrylat Lösung) wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Herstellungsbeispiel 2 erhalten, außer dass Polystyrensulfonsäure in Herstellungsbeispiel 2 durch Polysulfoethylmethacrylat ersetzt wurde.A solution of PEDOT doped with about 1.2 mass% of blue polysulfoethyl methacrylate in water (aqueous PEDOT polysulfoethyl methacrylate solution) was obtained under the same conditions as in Production Example 2, except that polystyrene sulfonic acid in Production Example 2 was replaced with polysulfoethyl methacrylate.

[0067] <Herstellung von leitfähiger Zusammensetzung><Production of conductive composition>

(Beispiel 1)(Example 1)

Methanol (400 g) und 50 g gemischter C12/C13 höherer Alkohol Glycidylether (hergestellt von Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Epolite M-1230)Methanol (400 g) and 50 g of mixed C12 / C13 higher alcohol glycidyl ether (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Epolite M-1230)

BE2017/5852 wurden gemischt. Als Nächstes wurden 100 g der in Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen wässrigen PEDOT-PSS Lösung zu der gemischten Lösung zugegeben und bei Raumtemperatur gerührt zur Bereitstellung eines marineblauen Niederschlags. Dieser Niederschlag wurde mittels Filtration zurückgewonnen und in Methylethylketon dispergiert zur Bereitstellung einer Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in Methylethylketon.BE2017 / 5852 were mixed. Next, 100 g of the aqueous PEDOT-PSS solution obtained in Production Example 2 was added to the mixed solution and stirred at room temperature to provide a navy blue precipitate. This precipitate was recovered by filtration and dispersed in methyl ethyl ketone to provide a solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in methyl ethyl ketone.

(Beispiel 2)(Example 2)

Der marineblaue Niederschlag in Beispiel 1 wurde mittels Filtration zurückgewonnen und anschließend unter einer Atmosphäre von 80°C 12 Stunden lang getrocknet. Der durch das Trocknen erhaltene Feststoff wurde in Methylethylketon dispergiert zur Bereitstellung einer Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in Methylethylketon.The navy blue precipitate in Example 1 was recovered by filtration and then dried under an atmosphere of 80 ° C for 12 hours. The solid obtained by drying was dispersed in methyl ethyl ketone to provide a solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in methyl ethyl ketone.

(Beispiel 3)(Example 3)

Eine Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in Methylethylketon, wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass die Menge des gemischten C12/C13 höherer Alkohol Glycidylethers in Beispiel 1 von 50 g auf 25 g geändert wurde.A solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in methyl ethyl ketone was obtained under the same conditions as in Example 1, except that the amount of the mixed C12 / C13 higher alcohol glycidyl ether in Example 1 was changed from 50 g to 25 g has been.

(Beispiel 4)(Example 4)

Der marineblaue Niederschlag in Beispiel 1 wurde mittels Filtration zurückgewonnen, anschließend wurden 100 g ionenausgetauschtes Wasser und 100 g Toluen dazu zugegeben, gerührt und dann stehengelassen und die Lösung wurde in eine organische Phase und eine wässrige Phase getrennt. Als Nächstes wurde die wässrige Phase extrahiert zur Bereitstellung einer Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in hauptsächlich Toluen.The navy blue precipitate in Example 1 was recovered by filtration, then 100 g of ion-exchanged water and 100 g of toluene were added, stirred and then left to stand, and the solution was separated into an organic phase and an aqueous phase. Next, the aqueous phase was extracted to provide a solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in mainly toluene.

(Beispiel 5)(Example 5)

Eine Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in Methylethylketon, wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass der gemischte C12/C13 höherer Alkohol Glycidylether in Beispiel 1 durch 1,2-Epoxyhexadecan ersetzt wurde.A solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in methyl ethyl ketone was obtained under the same conditions as in Example 1, except that the mixed C12 / C13 higher alcohol glycidyl ether in Example 1 was replaced with 1,2-epoxyhexadecane.

(Beispiel 6)(Example 6)

Methanol (100 g) und 100 g der in Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen wässrigen PEDOT-PSS Lösung wurden gemischt und eine gemischteMethanol (100 g) and 100 g of the aqueous PEDOT-PSS solution obtained in Production Example 2 were mixed and a mixed one

BE2017/5852 Flüssigkeit von 100 g Methanol und 9 g gemischter C12/C13 höherer Alkohol Glycidylether wurden über 60 Minuten unter Rühren bei 50°C dazu getropft zur Bereitstellung eines marineblauen Niederschlags. Dieser Niederschlag wurde mittels Filtration zurückgewonnen und in Methylethylketon dispergiert zur Bereitstellung einer Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in Methylethylketon.BE2017 / 5852 liquid of 100 g of methanol and 9 g of mixed C12 / C13 higher alcohol glycidyl ether were added dropwise over 60 minutes with stirring at 50 ° C. to provide a navy blue precipitate. This precipitate was recovered by filtration and dispersed in methyl ethyl ketone to provide a solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in methyl ethyl ketone.

(Beispiel 7)(Example 7)

Eine Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in Methylethylketon, wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 6 erhalten, außer dass die Menge an Methanol von 100 g auf 200 g geändert wurde und die Menge des gemischten C12/C13 höherer Alkohol Glycidylethers von 9 g auf 12,5 g geändert wurde.A solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in methyl ethyl ketone was obtained under the same conditions as in Example 6, except that the amount of methanol was changed from 100 g to 200 g and the amount of the mixed C12 / C13 higher alcohol glycidyl ether was changed from 9 g to 12.5 g.

(Beispiel 8)(Example 8)

Eine Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOTPolysulfoethylmethacrylat, dispergiert in Methylethylketon, wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass PEDOT-PSS in Beispiel 1 durch eine Lösung von PEDOT, dotiert mit Polysulfoethylmethacrylat, in Herstellungsbeispiel 4 ersetzt wurde.A solution of about 1 mass% of PEDOT polysulfoethyl methacrylate dispersed in methyl ethyl ketone was obtained under the same conditions as in Example 1, except that PEDOT-PSS in Example 1 was replaced with a solution of PEDOT doped with polysulfoethyl methacrylate in Preparation Example 4.

(Beispiel 9)(Example 9)

Eine Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in Methylethylketon, wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 erhalten, außer dass der gemischte C12/C13 höherer Alkohol Glycidylether in Beispiel 1 durch Glycidylmethacrylat ersetzt wurde.A solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in methyl ethyl ketone was obtained under the same conditions as in Example 1, except that the mixed C12 / C13 higher alcohol glycidyl ether in Example 1 was replaced with glycidyl methacrylate.

(Beispiel 10)(Example 10)

Methanol (400 g) und 35 g 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan wurden gemischt. Als Nächstes wurden 0,12 g eines PEDOT-PSS Feststoffs (hergestellt durch Agfa-Gevaert Group, Orgacon DRY), der im Voraus gefriergetrocknet wurde, zu der gemischten Flüssigkeit zugegeben und bei 60°C 2 Stunden lang gerührt. Der PEDOT-PSS Feststoff wurde in Methanol aufgelöst zur Bereitstellung einer blauen Methanollösung.Methanol (400 g) and 35 g of 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane were mixed. Next, 0.12 g of a PEDOT-PSS solid (manufactured by Agfa-Gevaert Group, Orgacon DRY), which was freeze-dried in advance, was added to the mixed liquid and stirred at 60 ° C for 2 hours. The PEDOT-PSS solid was dissolved in methanol to provide a blue methanol solution.

(Beispiel 11)(Example 11)

BE2017/5852BE2017 / 5852

Während 100 g der in Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen wässrigen PEDOT-PSS Lösung bei 80°C gerührt wurde, wurden 25 g 2-Ethylhexyloxetan über 60 Minuten dazu getropft und anschließend 8 Stunden lang gerührt zur Bereitstellung eines marineblauen Niederschlags. Dieser Niederschlag wurde mittels Filtration zurückgewonnen und in Methanol dispergiert zur Bereitstellung einer Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in Methanol.While 100 g of the aqueous PEDOT-PSS solution obtained in Preparation Example 2 was stirred at 80 ° C, 25 g of 2-ethylhexyloxetane was added dropwise over 60 minutes and then stirred for 8 hours to provide a navy blue precipitate. This precipitate was recovered by filtration and dispersed in methanol to provide a solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in methanol.

(Vergleichsbeispiel 1)(Comparative Example 1)

Zu 400 g Methanol wurden 0,12 g eines PEDOT-PSS Feststoffs (hergestellt durch Agfa-Gevaert Group, Orgacon DRY), der im Voraus gefriergetrocknet wurde, zugegeben und bei 60°C 2 Stunden lang gerührt. Der PEDOT-PSS Feststoff wurde in Methanol nicht aufgelöst und ein Niederschlag wurde in einer großen Menge beobachtet.To 400 g of methanol, 0.12 g of a PEDOT-PSS solid (manufactured by Agfa-Gevaert Group, Orgacon DRY), which was freeze-dried in advance, was added and stirred at 60 ° C for 2 hours. The PEDOT-PSS solid was not dissolved in methanol and a precipitate was observed in a large amount.

(Vergleichsbeispiel 2)(Comparative Example 2)

Methanol (100 g) und 100 g Wasser wurden gemischt und 0,12 g eines PEDOT-PSS Feststoffs (hergestellt durch Agfa-Gevaert Group, Orgacon DRY), der im Voraus gefriergetrocknet wurde, wurden zu der gemischten Flüssigkeit zugegeben. Diese Lösung wurde gleichförmig aufgelöst und wurde blau. Diese Lösung wurde auf einen PET-Film (hergestellt durch Toray Industries Inc., Lumirror (R) T60) mittels eines #4 Stabbeschichters aufgetragen und anschließend unter Verwendung eines Heißlufttrockners unter Bedingungen von 100°C x 1 Minute getrocknet. Der spezifische Oberflächenwiderstand des resultierenden Films wurde bei einer angelegten Spannung von 10 V unter Verwendung von Hiresta (hergestellt durch Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.: Hiresta GP MCP-HT450) gemessen.Methanol (100 g) and 100 g water were mixed, and 0.12 g of a PEDOT-PSS solid (manufactured by Agfa-Gevaert Group, Orgacon DRY), which was freeze-dried in advance, was added to the mixed liquid. This solution was dissolved uniformly and turned blue. This solution was applied to a PET film (manufactured by Toray Industries Inc., Lumirror (R) T60) using a # 4 bar coater and then dried using a hot air dryer under 100 ° C x 1 minute conditions. The surface resistivity of the resulting film was measured at an applied voltage of 10 V using Hiresta (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd .: Hiresta GP MCP-HT450).

[0068] <Leitfähige Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 109 und der Vergleichsbeispiele 1 und 2 und Methoden zur Bewertung der Filme, die unter Verwendung von jedem von diesen gebildet wurden><Conductive compositions of Examples 1 to 109 and Comparative Examples 1 and 2 and methods for evaluating films formed using each of them>

(1) Spezifischer Oberflächenwiderstand(1) Specific surface resistance

Jede 1% Lösung wurde mit Methylethylketon auf ihre doppelte Menge verdünnt und die verdünnte Lösung wurde auf einen PET-Film (hergestellt durch Toray Industries Inc., Lumirror (R) T60) mittels eines #4 StabbeschichtersEach 1% solution was diluted to twice its amount with methyl ethyl ketone and the diluted solution was applied to a PET film (manufactured by Toray Industries Inc., Lumirror (R) T60) using a # 4 bar coater

BE2017/5852 aufgetragen und anschließend unter Verwendung eines Heißlufttrockners unter Bedingungen von 100°C x 1 Minute getrocknet. Der spezifische Oberflächenwiderstand des resultierenden Films wurde bei einer angelegten Spannung von 10 V unter Verwendung von Hiresta (hergestellt durch Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.: Hiresta GP MCP-HT450) gemessen.BE2017 / 5852 applied and then dried using a hot air dryer under conditions of 100 ° C x 1 minute. The surface resistivity of the resulting film was measured at an applied voltage of 10 V using Hiresta (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd .: Hiresta GP MCP-HT450).

(2) Durchlässigkeitsgrad(2) permeability

Der Durchlässigkeitsgrad des Films, der zur Messung des spezifischen Oberflächenwiderstands verwendet wurde, wurde unter Verwendung von Haze Meter NDH5000 (hergestellt durch Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) gemessen.The transmittance of the film used to measure the surface resistivity was measured using Haze Meter NDH5000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).

(3) Klebekraft(3) adhesive force

Der Film, der zur Messung des spezifischen Oberflächenwiderstands verwendet wurde, wurde einem Querschlag Adhäsionstest unter Verwendung von Zellophanband (610-1PK, hergestellt durch 3M) unterzogen und die Klebekraft davon wurde an Hand der Anzahl an nicht abgelösten Zellen von 100 Zellen bewertet.The film used to measure the surface resistivity was subjected to a cross-adhesion test using cellophane tape (610-1PK, manufactured by 3M), and the adhesive strength thereof was evaluated by the number of undissolved cells of 100 cells.

(4) Lösungsstabilität(4) solution stability

Jede 1% Lösung wurde an Hand des Vorhandensein von Niederschlag nach Stehenlassen in einer Umgebung von 23°C 24 Stunden lang bewertet.Each 1% solution was evaluated for the presence of precipitation after standing in an environment of 23 ° C for 24 hours.

(5) Feuchtigkeitsgehalt(5) moisture content

Der Feuchtigkeitsgehalt wurde als Gewichtsprozent Wasser bestimmt, wobei die Gesamtheit von nicht nur einem organischen Lösungsmittel, Wasser und PEDOT-PSS, sondern auch einer Oxiran-Verbindung oder einer OxetanVerbindung, falls vorhanden, als 100 Gew.-% angenommen wurde. Der Feuchtigkeitsgehalt wurde unter Verwendung des coulometrischen Karl Fischer Feuchtigkeitstitrierapparats Modell CA-100 und einer automatischen Feuchtigkeitsverdampfungsapparatur VA-124S (beide hergestellt von Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) gemessen.Moisture content was determined as weight percent water, with the total of not only an organic solvent, water and PEDOT-PSS, but also an oxirane compound or an oxetane compound, if any, being taken as 100 percent by weight. Moisture content was measured using the Karl Fischer Model CA-100 coulometric moisture titrator and a VA-124S automatic moisture evaporation apparatus (both manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.).

[0069] <Auswertungsergebnisse>[Evaluation Results>

Tabelle 1 zeigt die Auswertungen der Lösungen, die bei jedem der Beispiele und Vergleichsbeispiele erhalten wurden, und der Filme unterTable 1 shows the evaluations of the solutions obtained in each of the examples and comparative examples and the films below

BE2017/5852 Verwendung der Lösungen. Darüber hinaus zeigt Tabelle 2 die Dispergierbarkeit (Lösungsstabilität) der Niederschläge, die bei jedem der Beispiele und Vergleichsbeispiele erhalten wurden, in verschiedenen Lösungsmitteln. Der Feuchtigkeitsgehalt (%) in Tabelle 1 bedeutet die Gewichtsprozente Wasser in der gesamten Lösung. In Tabelle 1 bedeuten „stabil“ und „präzipitiert“ den Zustand, wo kein Niederschlag beobachtet wurde und er in der Lösung dispergiert und stabilisiert war, bzw. den Zustand, wo Niederschlag vorhanden war und er in der Lösung nicht dispergiert und stabilisiert war.BE2017 / 5852 Use of the solutions. In addition, Table 2 shows the dispersibility (solution stability) of the precipitates obtained in each of the examples and comparative examples in various solvents. The moisture content (%) in Table 1 means the weight percent water in the entire solution. In Table 1, "stable" and "precipitated" mean the state where no precipitate was observed and it was dispersed and stabilized in the solution, or the state where there was precipitate and it was not dispersed and stabilized in the solution.

[0070] [Tabelle 1][Table 1]

Spezifischer Oberflächenwiderstand (Ω/Π) Specific surface resistance (Ω / Π) Feuchtigkeitsgehalt (%) Moisture content (%) Durchlässigkeitsgrad (%) Permeability (%) Klebekraft adhesive force Lösungsbeständigkeit solvent resistance Beispiel 1 example 1 2x10⁷ 2x10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable Beispiel 2 Example 2 3x 10⁷ 3x 10 ⁷ 0 0 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable Beispiel 3 Example 3 8x10⁶ 8x10 ⁶ 0,4 0.4 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable Beispiel 4 Example 4 1 X 10⁷ 1 X 10 ⁷ 2 2 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable Beispiel 5 Example 5 5x 10⁶ 5x 10 ⁶ 0,2 0.2 90 90 20/100 20/100 Stabil Stable Beispiel 6 Example 6 5x 10⁶ 5x 10 ⁶ 1,6 1.6 89 89 5/100 5/100 Stabil Stable Beispiel 7 Example 7 8x 10⁶ 8x 10 ⁶ 1,2 1.2 90 90 16/100 16/100 Stabil Stable Beispiel 8 Example 8 8x10⁶ 8x10 ⁶ 1,2 1.2 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable Beispiel 9 Example 9 1,2 x10⁶ 1.2 x10 ⁶ 0,6 0.6 89 89 100/100 100/100 Präzipitiert precipitated Beispiel 10 Example 10 2x10⁷ 2x10 ⁷ 1,5 1.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable Beispiel 11 Example 11 3x10⁷ 3x10 ⁷ 0,8 0.8 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable Vergleichsbeispiel 1 Comparative Example 1 Unmessbar unmeasurable 0,8 0.8 Unmessbar unmeasurable Unmessbar unmeasurable Präzipitiert precipitated Vergleichsbeispiel 2 Comparative Example 2 2x10⁷ 2x10 ⁷ 49,4 49.4 89 89 0/100 0/100 Stabil Stable

BE2017/5852 [0071] [Tabelle 2]BE2017 / 5852 [Table 2]

Methanol methanol MEK MEK Toluen toluene Beispiel 1 example 1 nicht dispergiert not dispersed dispergiert dispersed dispergiert dispersed Beispiel 2 Example 2 nicht dispergiert not dispersed dispergiert dispersed dispergiert dispersed Beispiel 3 Example 3 nicht dispergiert not dispersed dispergiert dispersed dispergiert dispersed Beispiel 4 Example 4 nicht dispergiert not dispersed dispergiert dispersed dispergiert dispersed Beispiel 5 Example 5 nicht dispergiert not dispersed dispergiert dispersed dispergiert dispersed Beispiel 6 Example 6 dispergiert dispersed dispergiert dispersed nicht dispergiert not dispersed Beispiel 7 Example 7 nicht dispergiert not dispersed dispergiert dispersed dispergiert dispersed Beispiel 8 Example 8 nicht dispergiert not dispersed dispergiert dispersed dispergiert dispersed Beispiel 9 Example 9 nicht dispergiert not dispersed dispergiert dispersed Nicht dispergiert Not dispersed Beispiel 10 Example 10 dispergiert dispersed nicht dispergiert not dispersed nicht dispergiert not dispersed Beispiel 11 Example 11 dispergiert dispersed nicht dispergiert not dispersed nicht dispergiert not dispersed Vergleichsbeispiel 1 Comparative Example 1 nicht dispergiert not dispersed nicht dispergiert not dispersed nicht dispergiert not dispersed * Vergleichsbeispiel 2 * Comparative example 2 dispergiert dispersed dispergiert dispersed nicht dispergiert not dispersed

wenn Wasser vorhanden ist [0072] <Herstellung von Beschichtungsfilm>if water is present <production of coating film>

(Beispiel 12)(Example 12)

Zu 5 g der in Beispiel 3 erhaltenen PEDOT-PSS Lösung wurden 4 g Methylethylketon, 1 g Pentaerythritoltriacrylat und 0,02 g Irgacure 127 zugegeben zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials. Das resultierende Beschichtungsmaterial wurde auf einen PET-Film unter Verwendung eines #16 Stabbeschichters aufgebracht, bei 100°c etwa 1 Minute lang getrocknet und anschließend mit UV-Licht bei 400 mJ mittels einer Hochdruckquecksilberlampe bestrahlt zur Bildung eines Beschichtungsfilms.4 g of methyl ethyl ketone, 1 g of pentaerythritol triacrylate and 0.02 g of Irgacure 127 were added to 5 g of the PEDOT-PSS solution obtained in Example 3 to prepare a coating material. The resulting coating material was applied to a PET film using a # 16 bar coater, dried at 100 ° C for about 1 minute, and then irradiated with UV light at 400 mJ using a high pressure mercury lamp to form a coating film.

[0073] <Auswertungsergebnisse>[Evaluation Results>

BE2017/5852BE2017 / 5852

Der in Beispiel 12 hergestellte Beschichtungsfilm hatte eine hervorragende Transparenz und zeigte einen spezifischen Oberflächenwiderstand von 5 x 10⁸ W/Q.The coating film made in Example 12 had excellent transparency and showed a surface resistivity of 5 x 10 ⁸ W / Q.

[0074] <Herstellung von leitfähiger Zusammensetzung><Production of conductive composition>

(Beispiel 13)(Example 13)

Zu 100 g der in Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen wässrigen PEDOTPSS Lösung wurden 2 g Allylglycidylether zugegeben und bei Raumtemperatur 4 Stunden lang gerührt. Als Nächstes wurden 200 g Methanol dazu zugegeben und auf 50°C erwärmt und eine Lösung, in der 5 g gemischter C12/C13 höherer Alkohol Glycidylether im Voraus mit 100 g Methanol gemischt wurde, wurde über 4 Stunden dazu getropft zur Bereitstellung eines marineblauen Niederschlags. Dieser Niederschlag wurde mittels Filtration zurückgewonnen und in Methylethylketon dispergiert zur Bereitstellung einer Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in Methylethylketon.To 100 g of the aqueous PEDOTPSS solution obtained in Preparation Example 2 were added 2 g of allyl glycidyl ether and stirred at room temperature for 4 hours. Next, 200 g of methanol was added thereto and heated to 50 ° C, and a solution in which 5 g of mixed C12 / C13 higher alcohol glycidyl ether was mixed in advance with 100 g of methanol was added dropwise over 4 hours to provide a navy blue precipitate. This precipitate was recovered by filtration and dispersed in methyl ethyl ketone to provide a solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in methyl ethyl ketone.

(Beispiel 14)(Example 14)

Eine Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in Methylethylketon, wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 erhalten, außer dass der Allylglycidylether in Beispiel 13 durch 3Glycidyloxypropyltrimethoxysilan ersetzt wurde.A solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in methyl ethyl ketone was obtained under the same conditions as in Example 13, except that the allyl glycidyl ether in Example 13 was replaced with 3Glycidyloxypropyltrimethoxysilane.

(Beispiel 15)(Example 15)

Zu 100 g der in Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen wässrigen PEDOTPSS Lösung wurden 100 g Methanol zugegeben und auf 50°C erwärmt, und eine Lösung, in der 2 g Propylenoxid im Voraus mit 50 g Methanol gemischt wurde, wurde über 4 Stunden dazu getropft. Anschließend wurde eine Lösung, in der 5 g gemischter C12/C13 höherer Alkohol Glycidylether im Voraus mit 50 g Methanol gemischt wurde, über 4 Stunden dazu getropft zur Bereitstellung eines marineblauen Niederschlags. Dieser Niederschlag wurde mittels Filtration zurückgewonnen und in Methylethylketon dispergiert zur Bereitstellung einer Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert in Methylethylketon.To 100 g of the aqueous PEDOTPSS solution obtained in Production Example 2, 100 g of methanol was added and heated to 50 ° C, and a solution in which 2 g of propylene oxide was mixed in advance with 50 g of methanol was added dropwise over 4 hours. Then, a solution in which 5 g of mixed C12 / C13 higher alcohol glycidyl ether was mixed in advance with 50 g of methanol was added dropwise over 4 hours to provide a navy blue precipitate. This precipitate was recovered by filtration and dispersed in methyl ethyl ketone to provide a solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in methyl ethyl ketone.

(Beispiel 16)(Example 16)

BE2017/5852BE2017 / 5852

Jede Lösung von etwa 1 Massen-% an PEDOT-PSS, dispergiert inEach solution of about 1 mass% of PEDOT-PSS dispersed in

Methylethylketon, wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 13 erhalten, außer dass das Propylenoxid in Beispiel 15 durch jedes der Materialien in Tabelle 3 und Tabelle 4 unten ersetzt wurde.Methyl ethyl ketone was obtained under the same conditions as in Example 13, except that the propylene oxide in Example 15 was replaced by each of the materials in Table 3 and Table 4 below.

BE2017/5852 [0075] [Tabelle 3]BE2017 / 5852 [Table 3]

Beispiel example Verwendete Materialien used material 16 16 2,3-Butylenoxid 2,3-butylene oxide 17 17 Isobutylenoxid isobutylene 18 18 1,2-Butylenoxid 1,2-butylene oxide 19 19 1,2-Epoxyhexan 1,2-epoxyhexane 20 20 1,2-Epoxyheptan 1,2-epoxyheptane 21 21 1,2-Epoxypentan 1,2-epoxypentane 22 22 1,2-Epoxyoctan 1,2-epoxyoctane 23 23 1,2-Epoxydecan 1,2-epoxydecane 24 24 1,3-Butadienmonoxid 1,3-butadiene monoxide 25 25 1,2-Epoxytetradecan 1,2-epoxytetradecane 26 26 Glycidylmethylether glycidyl 27 27 1,2-Epoxyoctadecan 1,2-epoxyoctadecane 28 28 1,2-Epoxyhexadecan 1,2-epoxyhexadecane 29 29 Ethylglycidylether ethyl glycidyl 30 30 Glycidylisopropylether glycidyl isopropyl ether 31 31 tert-Butylglycidylether tert-butyl 32 32 1,2-Epoxyeicosan 1,2-epoxyeicosane 33 33 2-(Chlormethyl)-1,2-epoxypropan 2- (chloromethyl) -1,2-epoxypropane 34 34 Glycidol glycidol 35 35 Epichlorhydrin epichlorohydrin 36 36 Epibromhydrin epibromohydrin 37 37 Butylglycidylether butyl 38 38 1,2-Epoxy-9-decan 1,2-epoxy-9-decane 39 39 2-(Chlormethyl)-1,2-epoxybutan 2- (chloromethyl) -1,2-epoxybutane 40 40 2.Ethylhexylglycidylether 2.Ethylhexylglycidylether 41 41 1,2-Epoxy-1 H,1 H ,2H ,2H, 3H, 3H-trifi uorbutan 1,2-epoxy-1H, 1H, 2H, 2H, 3H, 3H-trifi uorbutane 42 42 Tetracyanethylenoxid tetracyanoethylene 43 43 Glycidylbutyrat glycidyl butyrate 44 44 1,2-Epoxycyclooctan 1,2-epoxycyclooctane 45 45 Glycidylmethacrylat glycidyl 46 46 1,2-Epoxycyclododecan 1,2-epoxycyclododecane 47 47 1 -Methyl-1,2-epoxycyclohexan 1-methyl-1,2-epoxycyclohexane 48 48 1,2-Epoxycyclopentadecan 1,2-Epoxycyclopentadecan 49 49 1,2-Epoxycyclopentan 1,2-epoxycyclopentane 50 50 1,2-Epoxycyclohexan 1,2-epoxycyclohexane 51 51 1,2-Epoxy-1 H, 1 H,2H,2H,3H,3H-heptadecafluorbutan 1,2-epoxy-1H, 1H, 2H, 2H, 3H, 3H-heptadecafluorobutane 52 52 3,4-Epoxytetrahydrofuran 3,4-epoxytetrahydrofuran 53 53 Glycidylstearat glycidyl 54 54 Epoxysuccinsäure epoxysuccinic 55 55 Glycidylphenylether glycidyl phenyl ether 56 56 Isophoronoxid Isophoronoxid 57 57 a-Pinenoxid a-pinene oxide 58 58 2,3-Epoxynorbornen 2,3-Epoxynorbornen 59 59 Benzylglycidylether benzyl glycidyl ether 60 60 Diethoxy(3-glycidyloxypropyl)methylsilan Diethoxy (3-glycidyloxypropyl) methylsilane 61 61 3-[2-(Perfluorhexal)ethoxy]-1,2-epoxypropan 3- [2- (Perfluorhexal) ethoxy] -1,2-epoxypropane 62 62 1,1,1,3,5,5,5-Heptamethyl-3-(3-glycidyloxypropyl)tricyclohexan 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3- (3-glycidyloxypropyl) tricyclohexan

BE2017/5852 [0076] [Tabelle 4]BE2017 / 5852 [Table 4]

Beispiel example Verwendete Materialien used material 63 63 9,10-Epoxy-1,5-cyclododecadien 9,10-epoxy-1,5-cyclododecadiene 64 64 Glycidyl 4-tert-butylbenzoat Glycidyl 4-tert-butylbenzoate 65 65 2,2-Bis(4-glydiyloxyphenyl)propan 2,2-bis (4-glydiyloxyphenyl) propane 66 66 2-tert-Butyl-2-[2-(4-chlorphenyl)]ethyloxiran 2-tert-Butyl-2- [2- (4-chlorophenyl)] ethyloxirane 67 67 Styrenoxid styrene oxide 68 68 Glycidyltritylether Glycidyltritylether 69 69 2-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane 70 70 2-Phenylpropylenoxid 2-phenylpropylene 71 71 Cholesterol-5a, 6a-epoxid Cholesterol-5a, 6a-epoxide 72 72 Sti Ibenoxid Sti Ibenoxid 73 73 Glycidyl p-toluensulfonat Glycidyl p-toluenesulfonate 74 74 Ethyl 3-methyl-3-phenylglycidat Ethyl 3-methyl-3-phenylglycidate 75 75 N-Propyl-N-(2,3-epoxypropyl)perfluor-n-octylsulfonamid N-propyl-N- (2,3-epoxypropyl) perfluoro-n-octylsulfonamid 76 76 (2S,3S)-1,2-Epoxy-3-(tert-butoxycarbonylamino)-4-phenylbutan (2S, 3S) -1,2-epoxy-3- (tert-butoxycarbonylamino) -4-phenylbutane 77 77 (R)-Glycidyl 3-nitrobenzensulfonat (R) -Glycidyl 3-nitrobenzenesulfonate 78 78 Glycidyl 3-nitrobenzensulfonat Glycidyl 3-nitrobenzenesulfonate 79 79 Parthenolid parthenolide 80 80 N-Glycidylphthalimid N-glycidyl phthalimide 81 81 Endrin endrin 82 82 Dieldrin _y Dieldrin _y 83 83 4-Glycidyloxycarbazol 4-Glycidyloxycarbazol 84 84 Oxiranylmethyl 7,7-dimethyloctanoat Oxiranylmethyl 7,7-dimethyloctanoate 85 85 1,7-Octadienediepoxid 1.7 Octadienediepoxid 86 86 Neopentylglycoldiglycidylether neopentyl glycol 87 87 4-Butandioldiglycidylether 4-butanediol diglycidyl ether 88 88 1,2:3,4-Diepoxybutan 1,2: 3,4-diepoxybutane 89 89 Diglycidyl 1,2-cyclohexandicarboxylat Diglycidyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate 90 90 Triglycidylisocyanurat; Neopentylglycoldiglycidylether triglycidyl; neopentyl glycol 91 91 1,2:3,4-Diepoxybutan 1,2: 3,4-diepoxybutane 92 92 Polyethylenglycol #200 Diglycidylether Polyethylene glycol # 200 diglycidyl ether 93 93 Ethylenglycoldiglycidylether ethyleneglycol 94 94 Diethylenglycoldiglycidylether Diethylenglycoldiglycidylether 95 95 Propylenglycoldiglycidylether propylene glycol 96 96 Tripropylenglycoldiglycidylether Tripropylenglycoldiglycidylether 97 97 Polypropylenglycoldiglycidylether polypropylene glycol 98 98 Neopentylglycoldiglycidylether neopentyl glycol 99 99 1,6-Hexandioldiglycidylether 1,6-hexanediol 100 100 Glycerindiglycidylether glycerine 101 101 Trimethylolpropantriglycidylether Trimethylolpropanetriglycidylether 102 102 Hydrierter Bisphenol A Diglycidylether Hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether 103 103 3-Ethyl-3-hydroxymethyloxetan 3-ethyl-3-hydroxymethyl oxetane 104 104 2-Ethylhexyloxetan 2-Ethylhexyloxetan 105 105 (3-Ethyl-3-oxetanyl)methylacrylat (3-ethyl-3-oxetanyl) methyl acrylate 106 106 (3-Ethyl-3-oxetanyl)methacrylat (3-ethyl-3-oxetanyl) methacrylate 107 107 Xylylenbisoxetan Xylylenbisoxetan 108 108 3-Ethyl-3{[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]methyl}oxetan 3-ethyl-3 {[(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] methyl} oxetane 109 109 1,4-Benzendicarbonsäure, bis{[3-ethyl-3-oxetanyl]methyl}ester 1,4-Benzenedicarboxylic acid, bis {[3-ethyl-3-oxetanyl] methyl} ester

BE2017/5852 [0077] <Auswertungsergebnisse>BE2017 / 5852 [Evaluation results>

Tabelle 5 und Tabelle 6 zeigen die Auswertungen der Lösungen, die in jedem der Beispiele 13 bis 109 erhalten wurden, und der unter Verwendung derTable 5 and Table 6 show the evaluations of the solutions obtained in each of Examples 13 to 109 and that using the

Lösungen gebildeten Filme.Solutions educated films.

BE2017/5852 [0078] [Tabelle 5]BE2017 / 5852 [Table 5]

Beispiel example Spezifischer Oberflächenwiderstand (Ω/L) Specific surface resistance (Ω / L) Feuchtigkeitsgehalt (%) Moisture content (%) Durchlässigkeitsgrad (%) Permeability (%) Klebekraft adhesive force Lösungsbeständigkeit solvent resistance 13 13 1 X 10⁶ 1 X 10 ⁶ 0,6 0.6 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 14 14 1 X 10⁶ 1 X 10 ⁶ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 15 15 2x 10⁷ 2x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 16 16 2x 10⁶ 2x 10 ⁶ 0,6 0.6 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 17 17 2x 10⁶ 2x 10 ⁶ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 18 18 2x 10⁷ 2x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 19 19 3x 10⁷ 3x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 20 20 3x 10⁷ 3x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 21 21 2x 10⁷ 2x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 22 22 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 23 23 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 24 24 5x 10⁷ 5x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 25 25 2x 10⁷ 2x 10 ⁷ 0,4 0.4 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 26 26 2x 10⁷ 2x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 27 27 2x 10⁷ 2x 10 ⁷ 0,5 0.5 88 88 100/100 100/100 Stabil Stable 28 28 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,7 0.7 88 88 100/100 100/100 Stabil Stable 29 29 1 X 10⁷ 1 X 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 30 30 5x 10® 5x 10® 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 31 31 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,2 0.2 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 32 32 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 33 33 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 34 34 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 35 35 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 36 36 4x10⁷ 4x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 37 37 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 38 38 2x 10⁷ 2x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 39 39 2x10⁷ 2x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 40 40 8x10® 8x10® 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 41 41 8x 10⁶ 8x 10 ⁶ 0,5 0.5 88 88 100/100 100/100 Stabil Stable 42 42 4x10® 4x10® 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 43 43 4x 10^s 4x 10 ^s 0,7 0.7 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 44 44 6x 10⁶ 6x 10 ⁶ 0,5 0.5 88 88 100/100 100/100 Stabil Stable 45 45 2x10® 2x10® 0,8 0.8 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 46 46 6x10® 6x10® 0,2 0.2 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 47 47 6x 10⁶ 6x 10 ⁶ 0,4 0.4 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 48 48 4x 10^B 4x 10 ^B 0,4 0.4 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 49 49 4x10® 4x10® 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 50 50 4x 10® 4x 10® 0,7 0.7 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 51 51 7x 10⁶ 7x 10 ⁶ 0,2 0.2 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 52 52 6x10® 6x10® 0,6 0.6 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 53 53 7x 10⁶ 7x 10 ⁶ 0,6 0.6 88 88 100/100 100/100 Stabil Stable 54 54 2x10⁷ 2x10 ⁷ 0,6 0.6 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 55 55 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,6 0.6 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 56 56 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 57 57 1 X 10⁷ 1 X 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 58 58 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 59 59 7x 10® 7x 10® 0,6 0.6 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 60 60 2x10⁷ 2x10 ⁷ 0,6 0.6 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 61 61 8x10® 8x10® 0,6 0.6 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 62 62 9x 10® 9x 10® 0,6 0.6 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable

BE2017/5852 [0079] [Tabelle 6]BE2017 / 5852 [Table 6]

Beispiel example Spezifischer Oberflächenwiderstand (Ω/Ε) Specific surface resistance (Ω / Ε) Feuchtigkeitsgehalt (%) Moisture content (%) Durchlässigkeitsgrad (%) Permeability (%) Klebekraft adhesive force Lösungsbeständigkeit solvent resistance 63 63 2x 10⁷ 2x 10 ⁷ 0,6 0.6 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 64 64 9x10® 9x10® 0,6 0.6 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 65 65 8x10® 8x10® 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 66 66 9x10® 9x10® 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 67 67 6x10® 6x10® 0,3 0.3 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 68 68 4 X 10⁶ 4 X 10 ⁶ 0,4 0.4 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 69 69 2x 10⁷ 2x 10 ⁷ 0,2 0.2 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 70 70 1 X 10⁷ 1 X 10 ⁷ 0,6 0.6 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 71 71 1 X 10⁷ 1 X 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 72 72 1 X 10⁷ 1 X 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 73 73 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,6 0.6 88 88 100/100 100/100 Stabil Stable 74 74 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 75 75 2x10⁷ 2x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 76 76 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,6 0.6 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 77 77 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 78 78 1 X 10⁷ 1 X 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 79 79 2x10⁷ 2x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 80 80 2x10⁷ 2x10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 81 81 2x10⁷ 2x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 82 82 1 X 10⁷ 1 X 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 83 83 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 84 84 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 85 85 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,7 0.7 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 86 86 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 87 87 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 88 88 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,2 0.2 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 89 89 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 90 90 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,4 0.4 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 91 91 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 92 92 3x10⁷ 3x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 93 93 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 94 94 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 95 95 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 96 96 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 97 97 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 98 98 2x10⁷ 2x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 99 99 5x 10⁷ 5x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 100 100 3x 10⁷ 3x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 101 101 4 x 10⁷ 4 x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 102 102 4x 10⁷ 4x 10 ⁷ 0,4 0.4 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 103 103 4x10⁷ 4x10 ⁷ 0,4 0.4 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 104 104 6x10⁷ 6x10 ⁷ 0,7 0.7 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 105 105 7x 10⁷ 7x 10 ⁷ 0,6 0.6 88 88 100/100 100/100 Stabil Stable 106 106 3x 10⁷ 3x 10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 107 107 2x10⁷ 2x10 ⁷ 0,5 0.5 89 89 100/100 100/100 Stabil Stable 108 108 1 x 10⁷ 1 x 10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable 109 109 1 x10⁷ 1 x10 ⁷ 0,5 0.5 90 90 100/100 100/100 Stabil Stable

BE2017/5852 [0080]BE2017 / 5852 [0080]

Das in Beispiel 1 erhaltene wasserunlösliche Reaktionsprodukt (Niederschlag) wurde in Methylethylketon aufgelöst und ein Beschichtungsprodukt davon hatte einen Widerstand von 2 x 10⁷ W/Q.The water-insoluble reaction product (precipitate) obtained in Example 1 was dissolved in methyl ethyl ketone and a coating product thereof had a resistance of 2 x 10 ⁷ W / Q.

Darüber hinaus wurde eine Dispersionsflüssigkeit von etwa 1 Massen% an PEDOT-PSS, in der dieser Niederschlag in MEK aufgelöst wurde, mit der doppelten Menge an destilliertem Wasser verdünnt und der pH wurde mittels eines einfachen pH-Meters AS212 (hergestellt durch Horiba Ltd.) gemessen und wurde als 6,1 ermittelt. Andererseits wurde zu der in Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen Dispersionsflüssigkeit von 1,2 Massen-% an PEDOT-PSS die doppelte Menge an destilliertem Wasser zugegeben und der pH wurde in der gleichen Weise gemessen und wurde als 1,8 ermittelt. Daran ist ersichtlich, dass der Niederschlag durch Reaktion von zumindest einem Polyanion und einer Epoxyverbindung erhalten wurde. Sämtliche der in den Beispielen 13 bis 109 erhaltenen Niederschläge wurden jeweils in Methanol und in Methylethylketon dispergiert, nicht aber in Toluen dispergiert. Es wurde an Hand der gleichen Messung wie in der obigen Messung gefunden, dass jeder der in den Beispielen 2 bis 11 und den Beispielen 13 bis 109 erhaltenen Niederschläge auch ein Produkt war, das von einer Reaktion eines Anions mit einer organischen Verbindung, die eine Oxiran-Gruppe und/oder eine OxetanGruppe enthält, herrührt.In addition, a dispersion liquid of about 1 mass% of PEDOT-PSS in which this precipitate was dissolved in MEK was diluted with twice the amount of distilled water, and the pH was adjusted by means of a simple pH meter AS212 (manufactured by Horiba Ltd.) measured and was found to be 6.1. On the other hand, to the dispersion liquid of 1.2 mass% of PEDOT-PSS obtained in Production Example 2, twice the amount of distilled water was added, and the pH was measured in the same manner and found to be 1.8. This shows that the precipitate was obtained by reacting at least one polyanion and one epoxy compound. All of the precipitates obtained in Examples 13 to 109 were each dispersed in methanol and in methyl ethyl ketone, but not in toluene. From the same measurement as in the above measurement, it was found that each of the precipitates obtained in Examples 2 to 11 and Examples 13 to 109 was also a product of a reaction of an anion with an organic compound which is an oxirane Contains a group and / or an oxetane group.

[0081][0081]

Es wurde an Hand der Tabellen 1 bis 6 gefunden, dass die in der vorliegenden Erfindung erhaltene leitfähige Zusammensetzung, selbst wenn sie eine kleine Menge an Feuchtigkeit enthält, ohne weiteres in einem organischen Lösungsmittel, einschließlich Methylethylketon, dispergierbar ist und ihre Eigenschaften, wie zum Beispiel Leitfähigkeit und Transparenz, beibehält, durch Austausch eines an einer Glycidyl-Gruppe gebundenen Substituenten, im Vergleich zu einer herkömmlichen Wasserdispersion. Darüber hinaus kann die in dem vorliegenden Beispiel erhaltene leitfähige Zusammensetzung einen niedrigen Feuchtigkeitsgehalt haben oder praktisch keine Feuchtigkeit enthalten, um dadurch mit einem hydrophoben Harz kompatibel zu sein.It was found from Tables 1 to 6 that even if the conductive composition obtained in the present invention contains a small amount of moisture, it is readily dispersible in an organic solvent including methyl ethyl ketone and its properties such as Maintains conductivity and transparency by replacing a substituent attached to a glycidyl group compared to a conventional water dispersion. In addition, the conductive composition obtained in the present example may have a low moisture content or contain virtually no moisture, thereby being compatible with a hydrophobic resin.

BE2017/5852BE2017 / 5852

Industrielle Anwendbarkeit [0082]Industrial Applicability [0082]

Die vorliegende Erfindung kann effektiv benutzt werden für ein abziehbares Papier, einen antistatischen Film, ein leitfähiges Beschichtungsmaterial, einen berührungsempfindlichen Bildschirm, eine organische LED, eine organische EL, einen Lithiumakkumulator, eine organische Dünnfilm Solarbatterie, eine leitfähige Polymerfaser und dergleichen.The present invention can be effectively used for a peelable paper, an antistatic film, a conductive coating material, a touch screen, an organic LED, an organic EL, a lithium accumulator, an organic thin film solar battery, a conductive polymer fiber and the like.

Claims

BE2017 / 5852 Claims [Claim 1]

Conductive composition comprising:

(a) a π-conjugated conductive polymer, (b) a polyanion with which the π-conjugated conductive polymer is doped (a), and (c) a reaction product of an anion other than the anion required for doping in the polyanion (b ) with an organic compound containing an oxirane group and / or an oxetane group, the conductive composition being dispersible and soluble in a solvent mainly containing an organic solvent.

[Claim

2]

The conductive composition of claim 1, wherein the solvent contains an organic solvent and water in a weight ratio ranging from 90:10 to 100: 0.

[Claim

3]

A conductive composition according to claim 1 or claim 2, which is obtained by further adding (d) an organic solvent.

[Claim

4]

The conductive composition of any one of claims 1 to 3, further comprising (e) a resin that is soluble in an organic solvent.

[Claim 5]

A conductive composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the π-conjugated conductive polymer (a) has at least one repeating unit selected from the group consisting of polypyrroles, polythiophenes, polyacetylenes, polyphenylenes, polyphenylenevinylenes, polyanilines, polyacenes, polythiophenevinylenes and copolymers of two or more of them.

[Claim 6]

The conductive composition of claim 5, wherein the π-conjugated conductive polymer (a) is poly (3,4-ethylenedioxythiophene) or polypyrrole.

BE2017 / 5852 [Claim 7]

A conductive composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyanion (b) comprises one or a mixture of two or more selected from a sulfonic acid group, a phosphoric acid group and a carboxyl group.

[Claim 8]

A conductive composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the polyanion (b) comprises polystyrene sulfonic acid, polyvinyl sulfonic acid, polyacrylic acid alkylene sulfonic acid, poly (2-acrylamido-2-methyl-1-propane sulfonic acid) or one or more thereof as a copolymerization ingredient.

[Claim 9]

A method of making a conductive composition according to claim 1 to claim 8, the method comprising:

a step of adding an oxirane group and / or oxetane group-containing organic compound to a water dispersion of a? conjugated conductive polymer and a polyanion with which the polymer is doped, reacting the polyanion and the oxirane group and / or oxetane group containing organic compound and removing at least moisture.

[Claim 10)

A method of making a conductive composition according to claim 1 according to claim 8, the method comprising:

a step of adding an oxirane group and / or oxetane group-containing organic compound to a water dispersion of a π-conjugated conductive polymer and a polyanion with which the polymer is doped, performing a phase transition to a water-insoluble organic solvent after or during the reaction of the Polyanions and the oxirane group and / or oxetane group-containing organic compound and removing at least moisture.

[Claim 11]

Method of making a conductive composition according to

Claims 1 to 8, wherein the method comprises:

BE2017 / 5852 a step of adding an oxirane group and / or oxetane group-containing organic compound to a dry solid of a π-conjugated conductive polymer with previously reduced moisture and a polyanion with which the polymer is doped, and

5 reaction of the polyanion and the oxirane group and / or oxetane group containing organic compound.

[Claim 12]

An antistatic resin composition obtained by mixing the conductive composition according to any one of claims 1 to 8 with a resin solution dissolved in an organic solvent.

[Claim 13]

An antistatic resin film obtained by reducing the organic solvent from the antistatic resin composition according to claim 12 and curing the resulting composition.