BE1022994B1 - Synthese van langketen alkyl suikerethers en hun gebruik als oppervlakte actieve stof - Google Patents
Synthese van langketen alkyl suikerethers en hun gebruik als oppervlakte actieve stof Download PDFInfo
- Publication number
- BE1022994B1 BE1022994B1 BE2015/5786A BE201505786A BE1022994B1 BE 1022994 B1 BE1022994 B1 BE 1022994B1 BE 2015/5786 A BE2015/5786 A BE 2015/5786A BE 201505786 A BE201505786 A BE 201505786A BE 1022994 B1 BE1022994 B1 BE 1022994B1
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- saccharide
- derivative
- saccharide derivative
- mixture
- monoalkyl ether
- Prior art date
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title claims description 28
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 19
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 19
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 title description 16
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title description 14
- -1 aliphatic aldehyde Chemical class 0.000 claims abstract description 125
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 119
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 112
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 52
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000003420 transacetalization reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 150000001719 carbohydrate derivatives Chemical class 0.000 claims description 89
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N methyl beta-galactoside Natural products COC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 15
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 claims description 15
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 14
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 14
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 13
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 13
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 claims description 13
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 claims description 13
- HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N (3s,5r)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound COC1OC(CO)[C@@H](O)C(O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 11
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 10
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 7
- 150000004043 trisaccharides Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 6
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 4
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 4
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010953 base metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 4
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 4
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 4
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 4
- MPCAJMNYNOGXPB-KVTDHHQDSA-N 1,5-anhydro-D-mannitol Chemical compound OC[C@H]1OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O MPCAJMNYNOGXPB-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-CBPJZXOFSA-N D-Gulose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-CBPJZXOFSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N D-allopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N 0.000 claims description 3
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N L-altropyranose Chemical compound OC[C@@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N 0.000 claims description 3
- JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N Ribitol Natural products OCC(C)C(O)C(O)CO JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 3
- FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N galactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N 0.000 claims description 3
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 claims description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 3
- 150000002454 idoses Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002502 liposome Substances 0.000 claims description 3
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 3
- JNYAEWCLZODPBN-SLPGGIOYSA-N (2r,3r,4r)-2-[(1s)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC[C@@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims description 2
- MPCAJMNYNOGXPB-KAZBKCHUSA-N (2r,3r,4r,5r)-2-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound OC[C@H]1OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O MPCAJMNYNOGXPB-KAZBKCHUSA-N 0.000 claims description 2
- MPCAJMNYNOGXPB-KCDKBNATSA-N (2r,3r,4r,5s)-2-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound OC[C@H]1OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O MPCAJMNYNOGXPB-KCDKBNATSA-N 0.000 claims description 2
- JNYAEWCLZODPBN-BGPJRJDNSA-N (2r,3s,4r)-2-[(1s)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC[C@@H](O)[C@@H]1O JNYAEWCLZODPBN-BGPJRJDNSA-N 0.000 claims description 2
- LUAHEUHBAZYUOI-KVXMBEGHSA-N (2s,3r,4r,5r)-4-[(2r,3r,4r,5s,6r)-5-[(2r,3r,4r,5s,6r)-3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-5-[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyhexane-1,2,3,5,6-pentol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)CO)[C@H](O)CO)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](CO)O1 LUAHEUHBAZYUOI-KVXMBEGHSA-N 0.000 claims description 2
- BZANQLIRVMZFOS-ZKZCYXTQSA-N (3r,4s,5s,6r)-2-butoxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound CCCCOC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O BZANQLIRVMZFOS-ZKZCYXTQSA-N 0.000 claims description 2
- MPCAJMNYNOGXPB-SLPGGIOYSA-N 1,5-anhydro-D-glucitol Chemical compound OC[C@H]1OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O MPCAJMNYNOGXPB-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims description 2
- WYUFTYLVLQZQNH-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-D-galactoside Natural products CCOC1OC(CO)C(O)C(O)C1O WYUFTYLVLQZQNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SERLAGPUMNYUCK-DCUALPFSSA-N 1-O-alpha-D-glucopyranosyl-D-mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SERLAGPUMNYUCK-DCUALPFSSA-N 0.000 claims description 2
- ZBDGHWFPLXXWRD-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound COC1OCC(O)C(O)C1O ZBDGHWFPLXXWRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-WHZQZERISA-N D-aldose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-WHZQZERISA-N 0.000 claims description 2
- OXQKEKGBFMQTML-UHFFFAOYSA-N D-glycero-D-gluco-heptitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO OXQKEKGBFMQTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N D-threitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 claims description 2
- WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N Ethyl beta-D-glucopyranoside Chemical compound CCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N 0.000 claims description 2
- XJCCHWKNFMUJFE-CGQAXDJHSA-N Maltotriitol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)CO)[C@H](O)CO)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 XJCCHWKNFMUJFE-CGQAXDJHSA-N 0.000 claims description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000905 isomalt Substances 0.000 claims description 2
- 235000010439 isomalt Nutrition 0.000 claims description 2
- HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N isomaltol Natural products CC(=O)C=1OC=CC=1O HPIGCVXMBGOWTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000832 lactitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010448 lactitol Nutrition 0.000 claims description 2
- VQHSOMBJVWLPSR-JVCRWLNRSA-N lactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-JVCRWLNRSA-N 0.000 claims description 2
- 229960003451 lactitol Drugs 0.000 claims description 2
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 claims description 2
- HOVAGTYPODGVJG-VEIUFWFVSA-N methyl alpha-D-mannoside Chemical compound CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O HOVAGTYPODGVJG-VEIUFWFVSA-N 0.000 claims description 2
- HOVAGTYPODGVJG-VOQCIKJUSA-N methyl beta-D-galactoside Chemical compound CO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-VOQCIKJUSA-N 0.000 claims description 2
- OXQKEKGBFMQTML-KVTDHHQDSA-N volemitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)[C@H](O)[C@H](O)CO OXQKEKGBFMQTML-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 2
- MCHWWJLLPNDHGL-UNTFVMJOSA-N (2s,3s,4s,5s)-2,5-bis(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H]1O[C@@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MCHWWJLLPNDHGL-UNTFVMJOSA-N 0.000 claims 1
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 claims 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 claims 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 31
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 15
- HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N dodecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCC=O HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopentane Chemical compound COC1CCCC1 SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 8
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 8
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- ZGMNAIODRDOMEK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trimethoxypropane Chemical compound CCC(OC)(OC)OC ZGMNAIODRDOMEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-UNTFVMJOSA-N L-iditol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-UNTFVMJOSA-N 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- HOVAGTYPODGVJG-WLDMJGECSA-N methyl D-glucoside Chemical compound COC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-WLDMJGECSA-N 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 3
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 3
- PYIDGJJWBIBVIA-IHAUNJBESA-N (3r,4s,5s,6r)-2-dodecoxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O PYIDGJJWBIBVIA-IHAUNJBESA-N 0.000 description 2
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N decanal Chemical compound CCCCCCCCCC=O KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 238000000132 electrospray ionisation Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 2
- PIYDVAYKYBWPPY-UHFFFAOYSA-N heptadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=O PIYDVAYKYBWPPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIOYUNMRJMEDGI-UHFFFAOYSA-N hexadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC=O NIOYUNMRJMEDGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGQJZNCFDLXSIJ-UHFFFAOYSA-N pentadecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=O XGQJZNCFDLXSIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000001448 refractive index detection Methods 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- UHUFTBALEZWWIH-UHFFFAOYSA-N tetradecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC=O UHUFTBALEZWWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N tridecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=O BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N undecanal Chemical compound CCCCCCCCCCC=O KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-KVTDHHQDSA-N (2r,3r,4r)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- PYIDGJJWBIBVIA-SFFUCWETSA-N (2s,3r,4s,5s,6r)-2-dodecoxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O PYIDGJJWBIBVIA-SFFUCWETSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CAYMIAFKNJGSOR-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethoxypropane Chemical compound COCC(OC)COC CAYMIAFKNJGSOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POEDHWVTLBLWDA-UHFFFAOYSA-N 1-butylindole-2,3-dione Chemical compound C1=CC=C2N(CCCC)C(=O)C(=O)C2=C1 POEDHWVTLBLWDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182476 C-glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000000700 C-glycosides Chemical class 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- ZAQJHHRNXZUBTE-NQXXGFSBSA-N D-ribulose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-NQXXGFSBSA-N 0.000 description 1
- ZAQJHHRNXZUBTE-UHFFFAOYSA-N D-threo-2-Pentulose Natural products OCC(O)C(O)C(=O)CO ZAQJHHRNXZUBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000143432 Daldinia concentrica Species 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 208000007976 Ketosis Diseases 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N L-(-)-Sorbose Chemical compound OCC1(O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N 0.000 description 1
- SKCKOFZKJLZSFA-UHFFFAOYSA-N L-Gulomethylit Natural products CC(O)C(O)C(O)C(O)CO SKCKOFZKJLZSFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182474 N-glycoside Natural products 0.000 description 1
- 229930182473 O-glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000008444 O-glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 244000126010 Pithecellobium dulce Species 0.000 description 1
- 235000002194 Pithecellobium dulce Nutrition 0.000 description 1
- 235000007891 Pithecellobium lobatum Nutrition 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182475 S-glycoside Natural products 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;hydrate Chemical compound O.CC#N PBCJIPOGFJYBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001312 aldohexoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N alpha-D-lyxopyranose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002192 fatty aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- SKCKOFZKJLZSFA-FSIIMWSLSA-N fucitol Chemical compound C[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO SKCKOFZKJLZSFA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 150000002341 glycosylamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000013595 glycosylation Effects 0.000 description 1
- 238000006206 glycosylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)CO FBPFZTCFMRRESA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 description 1
- 150000002574 ketohexoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000002584 ketoses Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229960001855 mannitol Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003569 thioglycosides Chemical class 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/10—Saturated ethers of polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/15—Unsaturated ethers containing only non-aromatic carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/20—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
- C07H3/02—Monosaccharides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/42—Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
- C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
- C10M105/18—Ethers, e.g. epoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
- C07H1/06—Separation; Purification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verkrijgen van een mengsel van C4-C8 en C9-C18 monoalkyl ether van saccharide, omvattende: a) een eerste acetaliseringsstap of trans-acetaliseringsstap van een saccharide of een saccharide mengsel met een C4-C8 alifatische aldehyde of acetaal daarvan, b) een tweede opeenvolgende of gelijktijdige stap van acetalisering of trans-acetalisering van de verkregen producten in a) van saccharide of een mengsel van sacchariden met een C9-C18 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan, c) een katalytische hydrogenolyse stap van de acetalen van de verkregen sachariden, en d) een stap van terugwinnen van een mengsel van C4-C8 en C9-C18 monoalkyl ether van saccharide. De uitvinding heeft verder betrekking op een mengsel van C4-C8 en C9-C18 monoalkyl ethers van saccharide en het gebruik ervan als oppervlakte actieve stof.
Description
Synthese van langketen alkyl suikerethers en hun gebruik als oppervlakte actieve stof
De onderhavige uitvinding betreft een werkwijze voor het verkrijgen van een mengsel van C4-C8 en van C9-C18 monoalkyl ethers van saccharide, van een saccharide derivaat of hun mengsels. De uitvinding heeft verder betrekking op een mengsel van C4-C8 en van C9-C18 monoalkyl ethers van saccharide, van een saccharide derivaat of hun mengsels, verkrijgbaar door de genoemde werkwijze en het gebruik ervan als oppervlakte actieve stof.
ACHTERGROND VAN DE UITVINDING
Tijdens de vorige eeuw, werd een bewustzijn waargenomen en een duidelijk besef van onze samenleving op milieuvraagstukken, met name specifiek op de milieu-impact van het gebruik van chemicaliën in de industrie. Dit heeft geleid tot een toename van het gebruik van biologisch afbreekbare producten zoals, bijvoorbeeld, niet-toxische biologisch afbreekbare oppervlakte actieve stoffen. Oppervlakte actieve stoffen op basis van suikers uit hernieuwbare bronnen vormen een goede oplossing voor deze behoefte omdat ze goede oppervlakte actieve eigenschappen bezitten. Hun toepassing als emulgatoren in de voedingsindustrie en in de polymerisatiereacties is zowel gedocumenteerd in wasmiddelen, cosmetica en oppervlaktereinigingsproducten. Twee hoofdcategorieën van oppervlakte actieve stoffen op basis van koolhydraten worden vandaag gecommercialiseerd: esters van vetzuren op basis van koolhydraten, en alkyl (poly) glycosiden. Esters van vetzuren op basis van koolhydraten zijn slechts stabiel over een beperkt pH-gebied, omdat ze worden gehydrolyseerd onder zure of alkalische omstandigheden. In tegenstelling, zijn alkyl (poly) glycosiden zeer stabiel onder alkalische omstandigheden, maar ze zijn gevoelig voor zure omgevingen. De bekendste in deze categorie zijn alkylpolyglucosiden (APG).
In de categorie van esters van vetzuren op basis van koolhydraten, de esters van vetzuren en sorbitol (SFAEs), sorbitaan (1,4-anhydrosorbitol), isosorbide (1,4-3,6-dianhydrosorbitol ) of saccharose behoren de niet-ionogene oppervlakte actieve stoffen tot de eenvoudige commercieel beschikbare. Echter, de oppervlakte actieve stoffen met een esterfunctie zijn niet stabiel onder zure of basische omstandigheden. Om dit probleem op te lossen, hebben de uitvinders voorgesteld om de esterbinding te vervangen door een etherfunctie om de weerstand van deze soort te verbeteren. Echter, de bereiding van etherderivaten op basis van koolhydraten vereist in het algemeen het gebruik van dure en/of toxische oplosmiddelen (dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide), hoge temperaturen of fasen van bescherming/ontscherming, het gebruik van niet-recycleerbare reagentia, sterke basen (zoals natrium-of kaliumhydroxide of natriumhydride), of het gebruik van reductiemiddelen die afval produceren of die moeten worden gehydrolyseerd op het einde van de reactie (zoals natriumhydride, aluminiumhydride of boorhydride, hydrosilanen en hydrosiloxanen).
In dit verband hebben de uitvinders onlangs gemeld in de Franse octrooiaanvraag 14/01346 een effectieve synthesewerkwijze van suikerethers door hydrogenolyse van de overeenkomstige suikeracetalen. Inderdaad hebben de uitvinders een synthesewerkwijze van suikerethers op punt gesteld, met of zonder oplosmiddelen door een eerste stap van acetalisatie of trans-acetalisatie gebruik makend van een katalysator en een tweede stap van reductie van suikeracetalen door hydrogenolyse om een mengsel van regio-isomeren van suikerethers te bekomen. Deze twee stappen zijn geoptimaliseerd zonder zuivering van de acetaal tussenproducten om zo de totale kosten van het proces te verminderen.
Om een goed rendement te bekomen, een samenstelling met hoge en stabiele oppervlakte actieve eigenschappen onder meer door de invoering van een proces dat de industriële, economische en ecologisch randvoorwaarden, respecteert, hebben de uitvinders geopteerd dat dit proces zou kunnen geïmplementeerd worden voor het verkrijgen van een samenstelling van langketen suikerethers.
Echter, hebben de uitvinders geconstateerd dat deze werkwijze niet geschikt is voor acetalisering stap gebruik makend van een langketen alkylaldehyde. Inderdaad, gebruik makend van langketen alkylen, worden lage rendementen verkregen.
Er is derhalve behoefte aan een economische en milieuvriendelijke werkwijze voor de vervaardiging van een ecologische samenstelling met hoge en stabiele oppervlakte actieve eigenschappen in de tijd en ten opzichte van pH-veranderingen.
Na vele experimentele studies, zijn de uitvinders er in geslaagd een oplossing te brengen voor de bovengenoemde problemen. Aldus hebben de uitvinders vastgesteld voor de eerste keer een nieuwe route voor de synthese van monoalkyl ethers met langketen sacchariden met oppervlakte actieve eigenschappen. Inderdaad hebben de uitvinders aangetoond dat een beter rendement van de synthese van alkylacetalen met langketen saccharide kan worden verkregen door gebruik van een korte keten alkylaldehyden als co-reactant. De uitvinders hebben een efficiënte werkwijze ontwikkeld voor de synthese van monoalkyl ethers met langketen sacchariden met oppervlakte actieve eigenschappen door gebruik van een reductiemiddel dat geen afvalstoffen (bijvoorbeeld waterstof) produceert, op het einde van de reactie in vergelijking met andere ether synthesemethoden die gebruik maken van hydriden als reductiemiddel. De werkwijze voor de synthese van monoalkyl ethers met langketen sacchariden zoals voorgesteld door de uitvinders kan worden geïmplementeerd met gebruik van alleen bio-gebaseerde reagentia die worden of kunnen worden bereid uit hernieuwbare grondstoffen (zoals bijvoorbeeld vette aldehyden die kunnen worden bereid uit vetzuren of sacchariden of polyolen verkregen uit zetmeel). De uitvinders hebben ook een werkwijze voor de synthese van monoalkyl ethers met langketen monosachariden op punt gesteld, omvattende een reactievolgorde waarbij twee reacties acetalisering en een hydrogenolyse reactie aanwezig zijn, zonder de nood van een zuiveringsstap van het ruwe mengsel van suikeracetalen. Ten slotte hebben de uitvinders een zuinige, efficiënte en milieuvriendelijke middel op punt gezet voor de synthese van samenstellingen van monoalkyl ethers van sachariden omvattende lange of korte ketens, deze ether samenstellingen van sachariden vertonen verbeterde oppervlakte spanningseigenschappen en oppervlakte actieve eigenschappen vergelijkbaar met die van de oppervlakte actieve stoffen met alleen langketen alkylen. De uitvinders hebben een synergistisch effect tussen de oppervlakte actieve stoffen met korte keten en langketen alkylen aangetoond, die zowel een vermindering van de oppervlaktespanning van water en het verhogen van de oplosbaarheid van de oppervlakte actieve stoffen met langketen alkylen in waterige oplossing toelaat. EP 0 019 999 A1 beschrijft de bereiding van alkylacetalen met langketen sacchariden, met name specifiek sorbitol dat gedeeltelijk gesubstitueerd is met acetaatgroepen uit C7-C30 aldehyden omvattende bij voorkeur een mengsel van alkylketens C12/C14 70: 30 en azijnzuur als reactiemedium.
Fanton E en Al: "Long-chain derived from sucrose als a new class of surfactants", Carbohydrate Research, Pergamon, GB, vol. 298, nr. 02/01, 20 februari 1997, bladzijden 8592, beschrijft de bereiding van alkylacetalen hoger in alkyl C6-C18 geacetyleerde sucrose uit de overeenkomstige aldehyden. WO 2012/148530 beschrijft samenstellingen van monoalkyl ethers van polyolen en meer in het bijzonder mono-anhydrohexitol met een C4-C18 alkyletherradicaal.
BESCHRIJVING VAN DE UITVINDING
Werkwijze voor het verkrijgen van een mengsel van monoalkvl ethers van saccharide of een samenstelling omvattende een C9-C18 monoalkyl ether van saccharide.
De uitvinding betreft een werkwijze voor het verkrijgen van een mengsel van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat en C9-C18 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat, verkregen uit saccharide zijnde een geglycosyleerd en/of gehydrogeneerde en/of gedehydrateerd saccharide, waarbij de werkwijze omvat: a) een eerste acetaliseringsstap of trans-acetaliseringsstap van een saccharide, een saccharide derivaat of hun mengsels met een C4-C8 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan, b) een tweede opeenvolgende of gelijktijdige acetaliseringsstap of trans-acetaliseringsstap van het verkregen product a), van saccharide, van saccharide derivaat of mengsels daarvan met een C9-C18 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan, c) een katalytische hydrogenolyse stap van de in b) verkregen saccharide acetalen en/of saccharide derivaat acetalen, en d) een stap voor het terugwinnen van een mengsel van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat en van C9-C18 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat.
De uitvinding betreft ook een werkwijze voor het verkrijgen van een samenstelling omvattende een C9-C18 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat, het genoemde saccharide derivaat zijnde een geglycosyleerd en/of gehydrogeneerde en/of gedehydrateerde saccharide, de werkwijze omvattende: a) een eerste acetaliseringsstap of trans-acetalisering stap van een saccharide, een saccharide derivaat of mengsels daarvan met een C4-C8 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan, b) een tweede acetaliseringsstap of trans-acetaliseringsstap van het verkregen product a), van saccharide, van saccharide derivaat of mengsels daarvan met een C9-C18 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan, de stap b) kan opeenvolgend of gelijktijdig zijn met stap a) c) een katalytische hydrogenolyse stap van de in b) verkregen saccharide acetalen en/of de saccharide derivaat acetalen verkregen, en d) een recuperatiestap van een samenstelling omvattende een C9-C18 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat.
Met "acetalisering" wordt de reactie aangeduid waarbij een alcoholgroep en een carbonylgroep een acetaalgroep vormen. Deze reactie wordt algemeen beschreven in de stand der techniek en is algemeen bekend aan deskundigen. Met "trans-acetalisering" wordt de reactie aangeduid waarbij een overdracht van acetaalgroepen wordt bediend tussen een carbonylverbinding en een andere. Deze reactie is ook algemeen bekend aan deskundigen.
Zoals hierin gebruikt, de term "saccharide" verwijst naar gelijk welk simpel koolhydraat, zoals monosachariden of gesubstitueerde en ongesubstitueerde oligosacchariden. In het algemeen kunnen voorbeelden van sacchariden monosacchariden, disacchariden of trisacchariden zijn. Voorbeelden van saccharidemengsel kunnen een mengsel van mono- en disacchariden, of een mengsel van mono- en trisacchariden of disacchariden of trisacchariden zijn.
Zoals hierin gebruikt, de term "monosaccharide" verwijst naar polyhydroxyaldehyde (aldose) of polyhydroxyketon (ketose) en hun derivaten of analogen daarvan. Volgens de uitvinding kan de genoemde monosaccharide 4 tot 7 koolstofatomen omvatten. Voorbeelden van geschikte monosacchariden omvatten ribose, xylose, arabinose, glucose, galactose, mannose, telose, gulose, allose, altrose, idose, lyxose, ribulose, sorbose, fructose en mengsels daarvan.
Bij voorkeur heeft genoemde monosaccharide unit 6 koolstofatomen, ook aangeduid als een "hexose". De term "hexose" verwijst naar zowel aldohexosen, ketohexoses, hun derivaten en analogen.
Bij voorkeur is genoemde hexose gekozen uit de groep bestaande uit glucose, mannose, galactose, allose, altrose, gulose, idose en talose.
Volgens een uitvoeringsvorm, voorafgaand aan stappen a) en b) van acetalisering of trans-acetalisering, de saccharide wordt geglycosyleerd, gehydrogeneerd en/of gedehydrateerde om een alkylglycoside, een suikeralcohol of een anhydrosaccharide te verkrijgen.
Volgens één uitvoeringsvorm, stap a) van de werkwijze volgens de uitvinding kan worden voorafgegaan door een hydrogeneringsstap van het saccharide of kan worden gerealiseerd van een gehydrogeneerd saccharide derivaat ook bekend als een suikeralcohol. Zoals hierin gebruikt, de term "suikeralcohol" ook bekend als "polyol" verwijst naar een waterstofvorm van sacharide, zoals mono-, di- of tri-sacchariden, waarvan de carbonylgroep (aldehyde of keton) is teruggebracht tot een primaire of secundaire hydroxyl. Genoemde suikeralcohol kan bijvoorbeeld worden gekozen uit de groep bestaande uit erythritol, threitol, arabitol, xylitol, ribitol, mannitol, sorbitol, galactitol, iditol, volemitol, isomalt, maltitol, lactitol, maltotriitol, maltotetraitol en polyglycitol. Bij voorkeur is de suikeralcohol sorbitol, xylitol of mannitol.
Gewoonlijk is genoemde suikeralcohol een pentitol gekozen uit de groep bestaande uit xylitol, arabitol en ribitol, of een hexitol gekozen uit een groep bestaande uit mannitol, sorbitol, galactitol, fucitol, iditol en inositol.
Gewoonlijk stap a) van de werkwijze volgens de uitvinding kan worden voorafgegaan door een hydrogenering en vervolgens dehydratatie van het saccharide of kan worden gerealiseerd van een gehydrogeneerd saccharide derivaat vervolgens gedehydrateerd ook wel anhydrosaccharide genoemd.
Een "anhydrosaccharide" moet worden begrepen als een saccharide verkregen door dehydratatie, door de verwijdering van één of meer moleculen water uit een mono-, di-, tri-of oligosaccharide overeenkomstig gehydrogeneerd. Een geschikt voorbeeld van een anhydrosaccharide kan monoanhydrosaccharide zoals hexitaan zijn gekozen uit de groep bestaande uit 1,4-anhydro-D-sorbitol (1,4-arlitaan of sorbitaan); 1,5-anhydro-D-sorbitol (polygalitol); 3,6-anhydro-D-sorbitol (3,6-sorbitaan); 1,4 (3,6) -anhydro-D-mannitol (mannitaan); 1,5-anhydro-D-mannitol (styracitol); 3,6-anhydro-D-galactitol; 1,5-anhydro-D-galactitol; 1,5-anhydro-D-talitol 2,5-anhydro en-L-iditol.
De geprefereerde hexitaan is afgeleid van de dehydratatie van sorbitol voor het vormen van, bijvoorbeeld 1,4-sorbitaan, 3,6-sorbitaan of 2,5-sorbitaan.
Volgens één uitvoeringsvorm omvat de werkwijze volgens de uitvinding een dehydratie stap volgend op een hydrogenering stap van een saccharide of een saccharide derivaat zoals een suikeralcohol. Typisch wordt zo'n dehydratatiestap uitgevoerd voorafgaand aan de stap a) van de eerste acetalisering of trans-acetalisering om een anhydrosaccharide te verkrijgen. Wanneer uitgevoerd op een saccharide derivaat, zoals een suikeralcohol, wordt het saccharide derivaat bij voorkeur in poedervorm gesmolten voorafgaand aan de dehydratatiestap. De dehydratatiestap kan worden uitgevoerd met een katalysator, bijvoorbeeld een zure katalysator.
Volgens de uitvinding wordt de dehydratatie stap uitgevoerd onder waterstofatmosfeer bij een druk van bij voorkeur ongeveer 20 tot 50 bar.
Bij voorkeur wordt de dehydratatie stap uitgevoerd bij een temperatuur tussen 120 en 170°C, bij voorkeur tussen 130 en 140°C.
Typisch wordt de saccharide na de dehydratatietrap gezuiverd, bijvoorbeeld door kristallisatie, herkristallisatie of chromatografie.
Bij voorkeur is het saccharide derivaat een geglycosyleerd saccharide. Het kan worden gevonden op de markt of kan worden verkregen door glycosylering van een saccharide voorafgaand aan de stap a) van de eerste acetalisering of trans-acetalisering om een alkylglycoside te verkrijgen.
Zoals hierin gebruikt verwijst de term "alkylglycoside" naar elk saccharide met name een monosaccharide, een disaccharide of een trisaccharide verbonden door een binding aan een alkylgroep zoals beschreven in de stand der techniek. Typisch kan de saccharide worden gebonden aan de alkylgroep via een zuurstofatoom (een O-glycoside), een stikstofatoom (een glycosylamine), een zwavelatoom (een thioglycoside), of een koolstofatoom (een C-glycoside). De alkylgroep kan een gevarieerde ketenlengte hebben, bij voorkeur is de alkylgroep een C1-C4 alkylgroep. Een alkylgroep nog meer voorkeurdragend is een methyl of een ethyl. Alkylglycosiden kunnen bijvoorbeeld gekozen zijn uit een groep bestaande uit methyl glucoside, ethyl glucoside, propyl glucoside, butyl glucoside, methyl xyloside, ethyl xyloside, propyl xyloside, butyl xyloside, methylmannoside, ethyl mannoside, propyl mannoside, butyl mannoside, methyl galactoside, ethyl galactoside, propyl galactoside en butyl galactoside.
Met "mengsels daarvan" wordt een mengsel aangeduid van verschillende sacchariden, een mengsel van verschillende saccharide derivaten of een mengsel van één of meer sachariden met één of meer saccharide derivaten.
Volgens de uitvinding omvatten de eerste en/of tweede stap van acetalisering of trans-acetalisering: i) eventueel een voorverwarmingsstap van de saccharide of het saccharide mengsel, bij voorkeur bij een temperatuur tussen 70 en 130°C, gewoonlijk tussen 90 en 110°C, ii) een stap van het toevoegen van de alifatische aldehyde of alifatische aldehyde derivaat aan de saccharide of het saccharide mengsel, iii) een stap van het toevoegen van een katalysator, bij voorkeur een zure katalysator. Stap i) is bijzonder voordelig doordat zij bij afwezigheid van oplosmiddel kan worden uitgevoerd.
Bij voorkeur kan de zure katalysator gebruikt in de eerste en/of tweede stap van acetalisering of trans-acetalisering en eventueel tijdens de dehydratatiestap een homogene of heterogene zure katalysator zijn. De term "homogeen" zoals gebruikt in de uitdrukking "homogene zure katalysator" verwijst naar een katalysator die zich in dezelfde fase (vast, vloeistof of gas) of zich in hetzelfde aggregatietoestand als de reagentia bevindt. Omgekeerd verwijst de term "heterogeen" zoals gebruikt in de zinsnede "heterogene zure katalysator" naar een katalysator die zich in een andere fase (vast, vloeistof of gas) als de reagentia bevindt.
De zure katalysator in de eerste en/of de tweede stap van acetalisering of trans-acetalisering en eventueel tijdens de dehydratatiestap kan onafhankelijk worden gekozen uit zure vaste stoffen of vloeistoffen, organische of anorganische, de vaste zuren genieten de voorkeur. In het bijzonder wordt de voorkeurdragende zure katalysator gekozen uit para-tolueensulfonzuur, methaansulfonzuur, kamfersulfonzuur (CSA) en sulfon- harsen.
Typisch, wordt de eerste en/of tweede stap acetalisering of trans-acetalisering uitgevoerd bij temperaturen tussen 70 en 130°C, gewoonlijk tussen 70 en 90°C. De temperatuur van de reactiemengsels kan variëren afhankelijk van de gebruikte reagentia en oplosmiddelen. De reactietijd wordt bepaald door de bereikte omzettingsgraad.
Volgens één uitvoeringsvorm, de eerste en/of tweede acetalisering of trans-acetalisering kan onafhankelijk worden uitgevoerd door een alifatische aldehyde of een acetaal daarvan, typisch een lineaire of vertakte alifatische aldehyde of een acetaal daarvan. De eerste stap a) van acetalisering of trans-acetalisering kan kenmerkend worden uitgevoerd met een alifatische aldehyde of een acetaal daarvan met 4, 5, 6, 7 of 8 koolstofatomen, bijvoorbeeld gekozen uit butanal, pentanal, hexanal, heptanal, octanal en hun acetalen. Bij voorkeur is het alifatische C4-C8 aldehyde een C5 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan, bijvoorbeeld een pentanal of een acetaal daarvan. De tweede stap b) van acetalisering of trans-acetalisering kan typisch met een alifatische aldehyde worden uitgevoerd of een acetaal daarvan met 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 of 18 koolstofatomen, bijvoorbeeld gekozen uit nonanal, decanal, undecanal, dodecanal, tridecanal, tetradecanal, pentadecanal, hexadecanal, heptadecanal, octodecanal en het acetaal. Bij voorkeur is de C9-C18 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan een C12 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan, bijvoorbeeld een dodecanal of een acetaal daarvan.
De term "een acetaal daarvan" of "hun acetalen" zoals gebruikt in bijvoorbeeld de uitdrukking " C4-C8 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan" of " C9-C18 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan" omvat dialkyl acetaal van het overeenkomstige C4-C8 en C9-C18 alifatische aldehyde. Meer in het bijzonder zijn de acetalen van di-methyl of di-ethyl van het C4-C8 en C9-C18 alifatische aldehyde geprefereerd.
Volgens één uitvoeringsvorm, de eerste stap a) en/of de tweede stap b) acetalisering of trans-acetalisering kan onafhankelijk van elkaar worden uitgevoerd met of zonder oplosmiddel. Wanneer de reactie wordt uitgevoerd in aanwezigheid van een oplosmiddel, het oplosmiddel is bij voorkeur een polair oplosmiddel.
Typisch kan het oplosmiddel worden gekozen uit dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (DMSO), dimethylacetamide (DMA), acetonitril (CH3CN), tetrahydrofuraan (THF), 2-methyltetrahydrofuraan (2Me-THF), methyl ether van cyclopentyl (CPME), methanol (MeOH), ethanol (EtOH), propanol (PrOH), isopropanol (iPrOH), butanol (BuOH), dibutylether (DBE), de methyl-tert-butylether (MTBE) en triméthoxypropane (TMP).
Uitgebreide experimentele werken hebben geleid tot een selectie van de voorwaarden die observatie voor de omzetting en optimaal rendement toelaten in stappen van acetalisering of trans-acetalisering. De beste resultaten werden verkregen wanneer de molaire verhouding [(C4-C8 en C9-C18 alifatisch aldehyde of hun acetaal): (saccharide, saccharide derivaat of mengsels daarvan)] ligt tussen 5:1 en 1:5, bij voorkeur tussen 4:1 en 1:4 en met voordeel tussen 3:1 en 1:3. De term "molverhouding (C4-C8 en C9-C18 alifatische aldehyde of hun acetaal): (saccharide, saccharide derivaat of mengsels daarvan)" verwijst naar de molaire verhouding van de C4-C8 alifatische aldehyde :(saccharide, saccharide derivaat of mengsels daarvan) of de molaire verhouding van de C9-C18 alifatische aldehyde: (saccharide, saccharide derivaat of mengsels daarvan), maar ook de molverhouding van de C4-C8 alifatische acetaal: (saccharide, saccharide derivaat of mengsels daarvan) en de molaire verhouding van de C9-C18 alifatische acetaal: (saccharide, saccharide derivaat of mengsels daarvan).
De uitvinders hebben aangetoond dat in het bijzonder tijdens een acetaliseringsreactie, de molverhouding C4-C8 of C9-C18 alifatische aldehyde: (saccharide, saccharide derivaat of mengsels daarvan) tussen 1:1 en 1:5, bij voorkeur tussen 1:1 en 1:4 en liefst tussen 1:3 en 1:2 de opbrengst en de optimale conversie verbetert.
De uitvinders hebben verder aangetoond dat tijdens een trans-acetaliseringsreactie, een molverhouding C4-C8 of C9-C18 alifatische acetaal: (saccharide, saccharide derivaat of mengsels daarvan) tussen 1:1 en 5 1, bij voorkeur 5:4 en 4:1, bij voorkeur tussen 3:1 en 4:3, liever tussen 3:2 en 2:5 de rendementen verbetert en zorgt voor de optimale conversie. De gebruikte katalysatoren zijn dezelfde als in de acetaliseringsreactie.
Volgens één uitvoeringsvorm omvat de werkwijze volgens de uitvinding verder ten minste een neutralisatiestap en/of filtratiestap en/of zuiveringstap na één van de dehydratatie stappen eventueel de eerst stap a) en/of tweede stap b) van acetalisering of trans-acetalisering.
Wanneer een zuiveringsstap is aangebracht, kan de genoemde zuiveringsstap bijvoorbeeld kristallisatie, herkristallisatie of chromatografie zijn. Bij voorkeur is de chromatografie uitgevoerd met een niet-waterig polair oplosmiddel. In het algemeen, wanneer een filtratiestap en/of zuivering wordt aangebracht voor de hydrogenolyse stap kan het niet-waterige polaire oplosmiddel identiek zijn aan degene die in de hydrogenolyse stap gebruikt wordt.
Bij voorkeur wordt de hydrogenolyse stap uitgevoerd bij een temperatuur tussen 80°C en 140°C, en/of bij een waterstofdruk tussen 15 en 50 bar, bij voorkeur tussen 20 en 40 bar.
De hydrogenolyse stap wordt bij voorkeur uitgevoerd in een aprotisch polair oplosmiddel, bij voorkeur een niet-waterig oplosmiddel. Inderdaad, aprotische oplosmiddelen bieden betere conversie. Voorbeelden van aprotische oplosmiddelen zijn onder andere, zonder beperking, alkanen, 1,2,3-triméthoxypropane (TMP), methyl-tert-butylether (MTBE), tetrahydrofuraan (THF), 2-methyl-tetrahydrofuran (2Me THF), dibutylether (DBE) en cyclopentylmethylether (CPME). Bij voorkeur is het aprotische oplosmiddel CPME. Alkanen zijn voordelig omdat ze het beter oplossen van waterstof in het milieu toelaten. De omzetting is lager dan andere aprotische oplosmiddelen zoals CPME. In het algemeen bij alkanen, genieten dodecaan en heptaan de voorkeur.
De hydrogenolyse stap wordt bij voorkeur uitgevoerd in een polair aprotisch oplosmiddel bij een temperatuur tussen 80°C en 140°C en/of onder een waterstofdruk tussen 15 en 50 bar bij aanwezigheid van een katalysator geschikt voor hydrogenolysereacties.
Bij voorkeur wordt de hydrogenolyse stap in een niet-waterig polair oplosmiddel bij een temperatuur tussen 100°C en 130°C en/of bij een druk tussen 25 en 35 bar uitgevoerd.
In het algemeen wordt de hydrogenolyse uitgevoerd in aanwezigheid van een geschikte katalysator zoals een katalysator op basis van edelmetalen of onedele metalen. Specifiek kunnen de onedele metalen ferro- of non-ferro zijn. Meestal wordt de hydrogenolyse uitgevoerd in aanwezigheid van een katalysator op basis van ferrometalen.
Ter indicatie een metaalkatalysator die tot de groep ferrometalen nikkel, kobalt of ijzer behoort.
Bij voorkeur wordt de hydrogenolyse uitgevoerd gebruik makende van een edelmetaal katalysator zoals palladium, rhodium, ruthenium, platina of iridium.
In het algemeen kan de katalysator gebruikt tijdens de hydrogenolyse gefixeerd worden op een drager zoals koolstof, aluminium, zirkonium of silicium of elk mengsel daarvan. Dergelijke ondersteuning is bijvoorbeeld een bal. Aldus kan een palladiumkatalysator gefixeerd op koolstofballen (Pd / C) voorkeurdragend gebruikt worden. Deze katalysatoren kunnen worden gedopeerd door toevoeging van edelmetalen of onedele metalen. Men spreekt van een dopingmiddel. Typisch representeert het dopingmiddel 1 tot 10% per gewicht van de katalysator.
Mengsel van monoalkvl ethers van sacchariden
De uitvinding betreft ook een samenstelling omvattende een mengsel van positioneringsisomeren van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat en positioneringsisomeren van C9-C18 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat, met name, kunnen worden verkregen met de werkwijze volgens de uitvinding waarbij het saccharide derivaat een geglycosyleerd en/of gehydrogeneerd en/of gedehydrateerd saccharide is, en de saccharide een hexose is. Bij voorkeur hebben positioneringsisomeren van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide of saccharide derivaat en de positioneringsisomeren van C9-C18 monoalkyl ether van saccharide of saccharide derivaat alkylgroepen op minstens twee posities gekozen uit 2-O, 3-O, 4-O, 5-O en 6-O.
Typisch, als het saccharide derivaat een alkylglycoside is, zijn de positioneringsisomeren ten minste twee van de 2, O monoalkyl ether, 3, O monoalkyl ether - 4, O monoalkyl ether en 6, O monoalkyl ether met C9-C18 of C4-C8.
Typisch, als het saccharide derivaat hexitaan is, zijn de positioneringsisomeren ten minste twee van de 2, O monoalkyl ether, 3, O monoalkyl ether - 5, O monoalkyl ether en 6, O monoalkyl ether met C9-C18 of C4-C8.
Bij voorkeur is de C4-C8 alkylgroep, een C5 alkyl en is de C9-C18 alkylgroep een C12 alkyl. Bij voorkeur wordt het saccharide derivaat gekozen uit mono-anhydro sorbitol of het alkylglycoside nog liever, het saccharide derivaat is methylglycoside.
De uitvinding betreft tevens een mengsel van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide derivaat en C9-C18 monoalkyl ether van saccharide-derivaat, met name, kunnen worden verkregen door de werkwijze volgens de uitvinding waarbij de C4-C8 monoalkyl ether van saccharide derivaat een monoalkyl ether van C5 alkyl van saccharide derivaat is en de C9-C18 monoalkyl ether van saccharide derivaat een C12 monoalkyl ether van saccharide derivaat is, bij voorkeur, waarbij de saccharide derivaat een geglycosyleerd en/of gehydrogeneerd en/of gedehydrateerd saccharide is, bij voorkeur is de saccharide derivaat gekozen uit de mono-anhydro sorbitol of alkylglycoside in het bijzonder methylglucoside.
In het algemeen is de verhouding van C5 monoalkyl ether van saccharide/ C12 monoalkyl ether van saccharide in het mengsel van de uitvinding gelegen tussen 5:95 tot 95:5, bij voorkeur tussen 20:80 en 70:30, 30:70 en 60:40, 35:65 en 55:45, 40:60 en 52:48, 42:58 en 50:50.
Het gebruik van monoalkvl ether van saccharide als oppervlakte actieve stof en werkwijze voor het verkrijgen van een dergelijke oppervlakte actieve stof
De uitvinding betreft ook de toepassing van het mengsel verkregen door het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding of het gebruik van een mengsel van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide of van saccharide derivaat en C9-C18 monoalkyl ether van saccharide of saccharide derivaat als oppervlakte actieve stof, het genoemde saccharide derivaat zijnde een geglycosyleerd en/of gehydrogeneerde en/of gedehydrateerd saccharide. Bij voorkeur is het genoemde saccharide derivaat gekozen uit mono-anhydro sorbitol of alkyl glucoside in het bijzonder methyl glucoside.
De term "oppervlakte actief" of "oppervlakte actieve stof" ook bekend onder de naam "surfactant" betekent een verbinding die de oppervlaktespanning vermindert wanneer opgelost in water of in een waterig medium, of die de grensvlakspanning vermindert tussen twee vloeistoffen, tussen een vloeistof en tussen een vaste stof of een vloeistof en een gas. In het algemeen kunnen de oppervlakte eigenschappen van een verbinding worden gemeten door de plaatmethode met behulp van een platinastaaf als sensor (Du Nouy Padday-methode zoals beschreven in JF Padday, AR Pitt, Pashley RM, J. Chem. Soc. Faraday. Trans 1, 1975, 71, 1919-1931). De Nouy Padday-methode wordt gebruikt om de evenwichtsoppervlaktespanning of dynamische oppervlaktespanning bij het lucht-vloeistof grensvlak te meten.
Volgens één uitvoeringsvorm wordt het mengsel verkregen door uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding of het mengsel van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide en C9-C18 monoalkyl ether van saccharide kan worden gebruikt in een samenstelling die ten minste twee oppervlakte actieve stoffen omvat of slechts één oppervlakte actieve stof omvat.
In één uitvoeringsvorm wordt het mengsel verkregen volgens de werkwijze van de uitvinding of het mengsel van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide of saccharide derivaat en van C9-C18 monoalkyl ether van saccharide kan worden gebruikt als detergent, emulgator, emulsiestabilisator, schuimmiddel, schuimstabilisator, liposoomstabilisator, dispergeermiddel en/of bevochtigingsmiddel. Dergelijke middelen worden meestal gebruikt in verscheidene huishoudelijke en industriële toepassingen, zoals wasmiddel voor wasgoed, wasmiddel voor de afwas, industriële detergenten, emulgatoren in cosmetica, emulgatoren en/of stabilisatoren in inkten, in schilderijen en in bekledingssamenstellingen, en schuimmiddel en/of schuimstabilisator in de shampoo.
Typisch, het mengsel van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide of van saccharide derivaat en C9-C18 monoalkyl ether van saccharide of van saccharide derivaat is een mengsel van C5 monoalkyl ether van saccharide of van saccharide derivaat en C12 monoalkyl ether van saccharide of van saccharide derivaat, het genoemde saccharide derivaat zijnde een geglycosyleerd en/of gehydrogeneerde en/of bij voorkeur gedehydrateerd saccharide, het genoemde saccharide derivaat is een monoanhydro sorbitol of alkylglucoside in het bijzonder methyl glucoside.
De uitvinding betreft ook een werkwijze voor het verkrijgen van een oppervlakte actieve stof of een oppervlakte actieve samenstelling omvattende a) een eerste acetaliseringsstap of trans-acetaliseringsstap van een saccharide, een saccharide derivaat of mengsels daarvan met een C4-C8 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan, het genoemde saccharide derivaat zijnde een geglycosyleerd en/of gehydrogeneerd en/of gedehydrateerd saccharide b) een tweede opeenvolgende of gelijktijdige stap van acetalisering of trans-acetalisering van de verkregen producten a), van de saccharide, saccharide derivaat of mengsels daarvan met een C9-C18 alifatische aldehyde of een acetaal daarvan, c) een katalytische hydrogenolyse stap van de saccharide acetalen verkregen in b), en d) een stap van het terugwinnen van de verkregen oppervlakte actieve stof of de oppervlakte actieve samenstelling.
Kenmerkend is de genoemde oppervlakte actieve samenstelling een detergent, emulgator, emulsiestabilisator, schuimmiddel, een schuimstabilisator, liposoomstabilisator, dispergeermiddel en/of bevochtigingsmiddel.
Hoewel verschillende betekenissen hebbende, worden de termen "omvattend", "met", "hebben" en "bestaande uit" uitwisselbaar gebruikt bij de beschrijving van de uitvinding en kunnen worden vervangen door elkaar.
De uitvinding zal beter worden begrepen na het lezen van de volgende figuren en voorbeelden bij wijze van voorbeeld.
KORTE BESCHRIJVING VAN DE FIGUREN - Figuur 1 toont de oppervlaktespanning (mN/m) van de etherderivaten van sorbitaan in functie van de concentratie (g/L). De kritische micelconcentratie (CMC) wordt aangegeven met pijltjes, de C5EthSorb is weergegeven door donkere ruiten, de C12EthSorb door zwarte stippen en het mengsel C5/C12EthSorb door open driehoeken. - Figuur 2 toont de oppervlaktespanning (mN/m) van de methylglucoside etherderivaten in functie van de concentratie (g/L). De C5EthMeGlu wordt weergegeven door zwarte sterren, de C12EthMeGlu door donkere ruiten, en het mengsel C5 / C12EthMeGlu door zwarte kruisen.
VOORBEELDEN VOORBEELD 1 Materialen en Werkwijzen
Algemene procedure voor het meten van oppervlakte spanning
Oppervlaktespanningen werden gemeten bij (25,0 ± 0,1) °C met een Krüss tensiometer K100MK2 met behulp van een platinastaaf als sensor. Een totaal van 1,0 ml water werd toegevoegd aan het meetvat. Wanneer de oppervlaktespanning stabiel is (standaardafwijking van de laatste vijf metingen van 0,2 mN/m), wordt een handmatige verdunning met een tot op zijn limiet geconcentreerde oppervlakte actieve stof oplossing uitgevoerd met behoud van constant volume.
Analytische Methoden
Alle gebruikte reagentia en oplosmiddelen bij de synthese zijn commerciële producten (gemaakt door Sigma-Aldrich en ACROS ORGANICS) die zonder verdere zuivering werden gebruikt. Alle nieuwe verkregen verbindingen werden gekenmerkt door spectroscopische gegevens. De reacties werden gevolgd met dunne laag chromatografie gebruik makend van silicagel op aluminium platen (60F254). De Nucleaire Magnetische Resonantie (NMR) metingen werden opgenomen op een Bruker DRX 300 of 400 of Bruker ALS 300 spectrometer. Chemische verschuivingen worden gegeven onder verwijzing naar de centrale toppen van d6-DMSO of CDCl3 (39,5 en 77,0 ppm respectievelijk) voor RMN 13C, en (respectievelijk 2,50 en 7,26 ppm) voor RMN 'H. De koppelingsconstanten J worden gegeven in Hertz (Hz). De afkortingen moeten worden opgevat als volgt: s=singlet, d=doublet, dd=doublet van doubletten, t=triplet, q=kwartet, m=multiplet. De flashchromatografie scheidingen werden uitgevoerd met silicagel Grace Davisil® LC60A (40-63μ). De hogedrukvloeistofchromatografie analyses werden uitgevoerd op de kolom met een C18-kolom (Spherisorb C18, 5 micron, 250 mm x 20 mm) met behulp van een eluens MeCN - water (20/80) en een detectie met brekingsindex (RI).
De massaspectra werden verworven in positieve ionen modus met behulp van een spectrometer (MicroTOFQ-II BrukerDaltonics, Bremen) met een elektrospray ionisatie (ElectroSprayIonizationESI). De gasstroom is aan 0,6 bar en de capillaire spanning is 4,5 kV. De oplossingen werden geïnjecteerd met 180 μ^ in een mengsel van oplosmiddelen (methanol/dichloormethaan/water 45/40/15). Het massabereik van de analyse is 50-1000 m/z en kalibratie werd uitgevoerd met natriumformiaat.
Alle acetalen werden gedroogd boven magnesiumsulfaat (MgSO4) en gefiltreerd alvorens hydrogenolyse.
Voorbeeld 2: Synthese van sorbitaan acetalen
Eerst werden de suiker acetalen bereid door acetalisering of trans-acetalisering van suikers volgens de in de octrooiaanvraag FR 3 007 031 beschreven werkwijze. De verhouding van 2:1 tussen het suiker en het aldehyde werd niet veranderd maar 0,5 equivalenten van een langketen aldehyde of zijn acetaal werd vervangen door 0,5 equivalent van een korte keten aldehyde of zijn acetaal om te helpen bij de oplosbaarheid van de reagentia (Schema 1). De gewenste producten werden verkregen als een mengsel van korte keten acetalen en lange keten acetalen met verbeterde opbrengsten voor de lange keten alkylacetalen, ten opzichte van de gebruikelijke werkwijze.
Schema 1. Synthese van een mengsel van sorbitaan acetalen
Voor het synthetiseren van het sorbitaan dodecylideenacetaal met een betere opbrengst, wordt sorbitaan gereageerd met valeraldehyde (0,5 equivalent) in aanwezigheid van 20% gew van Amberlyst® 15 (A15) als zure katalysator. De reactie kan worden uitgevoerd bij gebruik van watervrije tetrahydrofuraan (1 M) of methylcyclopentyl ether (1 M) als oplosmiddel of onder oplosmiddelvrije omstandigheden. Bovendien werd natriumsulfaat (1,5 equivalent) ook toegevoegd als een dehydraterend middel om het gevormde water tijdens de acetaliseringsreactie te vangen die een verhoging van de omzetting van sorbitaan induceert. Natriumsulfaat kan voorkeurdragend worden vervangen door moleculaire zeven of door azeotropische verwijdering van water. Opgemerkt wordt dat het natriumsulfaat niet werd toegevoerd aan de reactie onder oplosmiddelvrije omstandigheden vanwege moeilijkheden bij agitatie. Het reactiemengsel werd bij 80°C opgewarmd gedurende 3 uur en vervolgens werden 0,5 equivalenten dodecanaal toegevoegd en het reactiemengsel werd geroerd bij 80°C gedurende 3 bijkomende uren.
De resultaten worden getoond in Tabel 1 en vergeleken met die verkregen met een enkel dodecanaal.
Tabel 1. Acetalisering van sorbitaan met een mengsel van korte keten en lange keten aldehydena: aExperimentele condities: Sorbitaan (20 g, 122 mmol), valeraldehyde (3,2 ml, 31 mmol), Amberlyst® A15 (0,5 g, 20% op gewichtsbasis), 80°C, 3 uur, daarna dodecanaal (6,9 ml, 31 mmol), 80°C, 3 uur. bDe conversies werden bepaald door IH-RMNC spectra. De omrekeningskoersen werden bepaald door HPLC. dGeïsoleerd rendement. eRendement berekend uit het totale teruggewonnen gewicht en de verhouding C5/12 zoals verkregen met HPLC.
Na de reactie werd het ruwe mengsel gezuiverd door chromatografie op een silicagelkolom om een mengsel van acetalen C5/C12 te verkrijgen. De verhouding van sorbitaan acetalen C5 en C12 werd daarna bepaald met HPLC. Het gewicht en het rendement in sorbitaan dodecylideenacetalen (2) werd berekend uit deze gegevens. Het mengsel van 3,5- en 5,6-O-dodecylideen-1,4-sorbitaan (2) werd verkregen met een geïsoleerde opbrengst 39% (ingang 1) in aanwezigheid van oplosmiddel en zonder oppervlakte actieve acetaal intermediair. Echter, met de synthese van het mengsel 3,5-en 5,6-pentylideen-1,4-sorbitaan (1) als een oppervlakte actieve stof, werd de gewenste lange keten sorbitaan acetaal (2) geïsoleerd bij 81% in de THF (ingang 2) en 58% in de CPME (ingang 3). Bovendien is de geïsoleerde opbrengst van de verkregen pentilydeen acetaal en dodecylideen acetaal 69% geïsoleerde opbrengst in de THF en 62% in de CPME. Zonder oplosmiddel, is het fenomeen nog belangrijker. In dit geval werd natriumsulfaat niet toegevoegd om zo magnetisch roeren mogelijk te maken. Inderdaad, de geïsoleerde opbrengst van dodecylideen sorbitaan acetaal is gestegen van 36% tot 82% als gevolg van oppervlakte-eigenschappen van het pentylideen sorbitaan (ingangen 4-5). Met name bij het gebruik van pentylideen sorbitaan acetaal (1) in situ, wordt de omzettingsgraad van dodecanaal verhoogd van 60% tot 94% en in een kortere nodige reactietijd. Deze resultaten geven aan dat pentylideen sorbitaan acetalen het oplosbaar maken van hydrofobe lange keten alkylen mogelijk maakt in het milieu en leggen eigenschappen van "solvo-oppervlakte actief" of "solvo-surfactant" voor. Het gebruik van oppervlakte actieve tussenproducten draagt bij tot een betere oplosbaarheid van de reagentia en vermindert de oppervlaktespanning tussen de polaire en apolaire fasen. De gewenste APG wordt zo verkregen. In feite, butanol wordt gebruikt als zowel reagens en oplosmiddel, voor het vormen van de O-butyl glucoside die vervolgens mengbaar met het FOH is tijdens de volgende transglycosidatie. Bovendien kan deze werkwijze worden uitgevoerd op de oligosacchariden in één en hetzelfde medium, anders gezegd in een enkele reactor. VOORBEELD 3 hydrogenolyse van C5/C12 acetalen
Hydrogenolyse van het mengsel van sorbitaan acetalen van 3,5- en 5,6-pentylideen (1) en dodecylideen (2) werd uitgevoerd met de door de uitvinders reeds beschreven omstandigheden in een eerdere Franse octrooiaanvrage N°14/01346. De geoptimaliseerde hydrogenolyse omstandigheden [5 mol% Pd/C (5%), 120 °C, 30 bar H2, CPME (0,1 M), met een mechanische roersnelheid van 800 omwentelingen/min] worden gebruikt voor de synthese van sorbitaan monoethers op positie 3, 5 en 6 van de suikeracetalen (Schema 2).
Schema 2. Synthese van mengsels van suikerethers
Tabel 2. De hydrogenolyse van sorbitaan acetalena aExperimentele omstandigheden: sorbitaan (20 mmol), Pd / C (5% mol, 5% Pd), 120 °C, 30 bar H2, de roersnelheid=800 rpm * magnetisch roeren, 15 h. hConversies bepaald met 1H RMN-spectra. dGeïsoleerd rendement. eRendementen berekend met het rapport C5/12.
De resultaten zijn samengevat in de Tabel 2. Uitgaande van (3,5 + 5,6) -dodecylideen sorbitaan (ingang 1), het acetaal (2) is volledig getransformeerd. Echter, in deze gevallen, is de geïsoleerde opbrengst aan (6 + 5 + 3 -) - dodecyl sorbitaan (4) slechts 55%. Echter, uitgaande van het bovenstaande mengsel van acetalen C5/C12 van sorbitaan (ingang 2), is de conversie lager (65%). Inderdaad, onder mechanisch roeren, is de omzetting volledig en is de selectiviteit 69% in plaats van 57% zonder pentylideen sorbitaan acetaal voor het verkrijgen van het gewenste product met 68% opbrengst.
Uit deze resultaten hebben de uitvinders aangetoond dat de beperkende stap van acetalisering met lange keten aldehyde kan worden verbeterd door het gebruik van een korte keten alkylacetaal van sorbitaan als tussenproduct dat de rol van "solvo-oppervlakte actief" speelt door het dispergeren van de hydrofobe reagens in een polair milieu. Bovendien toonde dit onderzoek aan dat lange keten alkylethers van sorbitaan kunnen worden gesynthetiseerd met een betere opbrengst van het mengsel C5/C12.
Voorbeeld 4: Fysisch-chemische eigenschappen van de gesynthetiseerde oppervlakte actieve stoffen
Oppervlakte actieve eigenschappen
Verschillende benaderingen kunnen worden gebruikt om de eigenschappen van oppervlakte actieve stoffen te bestuderen. Aanvankelijk werden oppervlaktespanning testen uitgevoerd tussen de lucht en het water ten einde veranderingen in eigenschappen te bepalen in functie van de lengte van de lange keten alkylen en de polaire kop.
In dit onderzoek werden de algemene kenmerken van oppervlakte actieve stoffen geëvalueerd door het meten van de vermindering van de verzadigde oppervlaktespanning (ysat) en de kritische micel concentratie (CMC) van het mengsel (3 + 4) hierboven verkregen in water bij 25 °C. De oppervlakte actieve eigenschappen werden vergeleken met die van zuivere verbindingen.
De oppervlaktespanning van waterige oplossingen
De oppervlaktespanning van waterige oplossingen met toenemende concentraties van elke verbinding werden gemeten met de methode van Nouy-Padday via een platina staaf als sensor (methode omschreven in JF Padday, AR Pitt, RM Pashley, J. Chem. Soc. Faraday. Trans 1, 1975, 71, 1919-1931). De gegevens worden grafisch weergegeven in figuur 1, die de analyse van de oppervlaktespanning in functie van de concentratie van de etherderivaten van sorbitaan toont (C5EthSorb (zwarte ruitjes), C12EthSorb (zwarte parels), C5 / C12EthSorb (zwarte driehoeken )). De waarde van de kritische micelconcentratie (CMC) wordt aangegeven met een pijltje voor C5EthSorb.
Voor alle verbindingen, wordt de reductie van de oppervlaktespanning van water waargenomen, en de verzadigingswaarde wordt bereikt bij zeer lage concentraties. Volgens de krommen, zijn de kritische micel concentraties (CMC) en de verzadigde oppervlaktespanningen weergegeven in tabel 3.
Tabel 3. Minimale hydrotrope concentratie (CMH) en kritische micel concentratie (CMC) en de oppervlaktespanning van water (ysat).
aRapport metingen verkregen door middel van HPLC
Uit deze resultaten kan worden geconcludeerd dat voor alle verbindingen, de vermindering van de oppervlaktespanning van water is waargenomen, en de verzadigingswaarde wordt bereikt bij zeer lage concentraties. Verder is te zien dat het mengsel van C5/C12 in de verhouding 48:52, gelijkaardige oppervlakte actieve eigenschappen gaf met die van de dodecyl ether van zuivere sorbitaan (door CMC op C5/C12 29,8 mg/l en 30,2 mg/l voor C12). Deze resultaten tonen de synergie van het C5/C12 mengsel. Aldus pentylsorbitaan (3) verhoogt de oplosbaarheid van het mengsel terwijl met het bereiken van gelijkaardige oppervlakte actieve eigenschappen als zuivere dodecylsorbitaan (4). Inderdaad, dodecylsorbitanen induceren een afname van water oppervlaktespanning, zelfs bij lage concentraties van het oppervlakte actieve mengsel. Met pentylether van sorbitaan, een concentratie van 1179 mg/l is vereist om de oppervlaktespanning te verlagen van 31 mN/m, terwijl een concentratie van 29,8 mg/l van het C5 / C12 mengsel met slechts 48% van de pentyl sorbitaan voldoende is om dezelfde oppervlaktespanning te bereiken.
Voorbeeld 5: Synthese van acetalen C5 / C12 methyl glucopyranoside
Het 4,6-O-α-dodécylideen-α-D-glucopyranoside van methyl werd gesynthetiseerd zoals in voorbeeld 2 met valeraldehyde (0,5 equivalent) in aanwezigheid van 20% gew Amberlyst® 15 (A15) als zure katalysator (zie schema 3). Zoals hierboven vermeld, kan de reactie worden uitgevoerd onder watervrije tetrahydrofuraan (1 M) of methyl cyclopentyl ether (1 M) als oplosmiddel of onder oplosmiddelvrije omstandigheden. Verder werd natriumsulfaat (1,5 equivalent) ook toegevoegd als een dehydratatiemiddel. Het reactiemengsel werd bij 80°C opgewarmd gedurende 3 uur, daarna werd dodecanaal (0,5 equivalent) toegevoegd en het reactiemengsel werd geroerd bij 80°C gedurende 3 bijkomende uren.
Schema 3. Synthese van C5/C12 acetalen van methyl glucopyranoside
De resultaten worden in tabel 4 weergegeven en vergeleken met die verkregen met slechts dodecanaal.
Tabel 4. Acetalisering van methylglucoside gebruik makende van een mengsel van korte keten en lange keten aldehyden
aConversies bepaald met ;H NMR. bRatio bepaald door HPLC
Na de reactie werd het ruwe mengsel gezuiverd door chromatografie op een silicagelkolom met een mengsel van C5/C12 acetalen van methylglucoside. De verhouding tussen de acetalen C5 en C12 van methylglucoside werden vervolgens bepaald met HPLC. Het gewicht en de opbrengst van dodecylideen acetalen van methylglycoside werden berekend uit deze gegevens.
Zonder oppervlakteactief tussenproduct, het 4,6-O-a-decanylideen-D-glucopyranoside van methyl, werd verkregen met een geïsoleerde opbrengst van 28% (ingang 1). Tijdens de synthese van 4,6-O-pentylideen-α-D-glucopyranoside van methyl, werd het gewenste langketen methylacetaal α-D-glucopyranoside geïsoleerd in THF in een verhoogde opbrengst van ongeveer 39% (ingang 2). Deze resultaten tonen aan dat de 4,6-O-pentylideen α-D-glucopyranoside van methyl het oplossen van de hydrofobe langketen alkylen mogelijk maakt.
Voorbeeld 6: Hydrogenolyse van ethers C5/C12 van methyl glucopyranoside
De hydrogenolyse van het mengsel van 4,6-O-α-dodecylideen-D-glucopyranoside van methyl werd uitgevoerd met de reeds in voorbeeld 3 beschreven omstandigheden (zie schema 4).
Schema 4. Synthese van C5/C12 EthMeGlu
Tabel 5. De hydrogenolyse van methyl glycosideacetalena: aExperimentele omstandigheden: Methyl glucoside acetalen (20 mmol), van Pd/C (5% mol, 5% Pd), CPME (200 mL), 120°C, 30 bar van H2, de roersnelheid is 800 rpm, 15 h. bRatio bepaald met HPLC. cConversies bepaald met 1H RMN spectra. dGeïsoleerd rendement. eBerekend rendement met het rapport C5/12.
De resultaten worden samengevat in tabel 5. Startend van (4,6)-O-dodecylideen-a-D- glucopyranoside van methyl (ingang 1), het suikeracetaal wordt omgezet naar 59%. Echter, in deze gevallen is de opbrengst berekend in (6 + 4)-O-dodecyl-u-D-glucopyranoside van methyl slechts 51%. Echter, uitgaande van het bovenstaande mengsel van C5/C12 acetalen van methylglucoside (ingang 2), is de conversie hoger (68%). Inderdaad, de dodecyl-u-D-glucopyranoside van methyl werd verkregen in slechts 28% van het berekende rendement. Gebruik van glucosideacetalen met een korte alkylketen laat het niet toe om de opbrengst van ether in langketen alkylglucosiden te verhogen.
Voorbeeld 7: Fysicochemische eigenschappen van gesynthetiseerde oppervlakte actieve stoffen
De algemene eigenschappen van de oppervlakte actieve stoffen werden geëvalueerd als in voorbeeld 4 door meting van de vermindering van de verzadigde oppervlaktespanning (ysat) en de kritische micel concentratie (CMC) van het mengsel (C5/C12 MeGlu) hierboven verkregen in water bij 25 °C De oppervlakte actieve eigenschappen werden vergeleken met de zuivere verbindingen.
De oppervlaktespanning van waterige oplossingen
De oppervlaktespanning van waterige oplossingen met toenemende concentraties van elke verbinding werd gemeten door de plaatmethode met behulp van een platinastaaf als sensor (De Nouy-Padday methode zoals beschreven in JF Padday, AR Pitt, RM Pashley, J. Chem. Soc. Faraday. Trans 1, 1975, 71, 19191931). De gegevens worden getoond in Figuur 2, die de analyse toont van de oppervlaktespanning door de concentratie van etherderivaten van methylglucoside (C5EthMeGlu (zwarte ster), C12EthMeGlu (zwarte ruit), C5 / C12EthMeGlu (zwart kruis) ).
Voor alle verbindingen, wordt de reductie van de oppervlaktespanning van water waargenomen, en de verzadigingswaarde wordt bereikt bij zeer lage concentraties. Volgens de curven, worden de kritische micel concentraties (CMC) en de verzadiging van oppervlaktespanning weergegeven in tabel 6.
Tabel 6. minimale hydrotrope concentratie (CMH) of kritische micelconcentratie (CMC) et de oppervlaktespanning van water (ysat)
Uit deze resultaten en zoals hierboven voor de sorbitaanethers vermeld, kan men concluderen dat voor alle verbindingen, een vermindering van oppervlaktespanning van water wordt waargenomen, en de verzadigingswaarde wordt bereikt bij zeer lage concentraties. Verder worden soortgelijke oppervlakte actieve eigenschappen ook waargenomen tussen het mengsel C5/C12 in de verhouding 46:54 en dodecyl α-D-glucopyranoside van zuiver methyl (met een CMC van18,9 mg L voor het C5/C12 mengsel en 4,5 mg/l voor C12). Zoals eerder opgemerkt in voorbeeld 4 voor de sorbitaanethers, bevestigen deze resultaten de synergie van het C5/C12 mengsel. Inderdaad, het pentyl-α-Ο-glucopyranoside van methyl speelt de rol van "solvo-oppervlakte actieve stof" door verbetering van de oplosbaarheid van het mengsel, meer in het bijzonder de dodecyl^-D-glucopyranoside van methyl. Bovendien, bij lage concentraties, vermindert de dodecyl^-D-glucopyranoside van methyl de oppervlaktespanning van water. Met het pentyl^-D-glucopyranoside van methyl, een concentratie van 8199 mg/l is vereist om de oppervlaktespanning met 32 mN/m te verlagen terwijl slechts 18,9 mg/l van het C5 C12 mengsel nodig is voor het bereiken van een oppervlaktespanning van 30 mN/m.
Claims (17)
- CONCLUSIES1. Werkwijze voor het verkrijgen van een mengsel van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat en C9-C18 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat, het genoemde saccharide derivaat zijnde een geglycosyleerd en/of gehydrogeneerde en/of gedehydrateerd saccharide, waarbij de werkwijze omvat: a) een eerste acetaliseringsstap of trans-acetaliseringsstap van een saccharide, een saccharide derivaat of mengsels daarvan met een C4-C8 alifatische aldehyde of het acetaal daarvan, b) een tweede opeenvolgende of gelijktijdige acetaliseringsstap of trans-acetaliseringsstap van de verkregen producten bij a), het saccharide, het saccharide derivaat of mengsels daarvan met een C9-C18 alifatische aldehyde of het acetaal daarvan, c) een katalytische hydrogenolyse stap van acetalen van saccharide en/of saccharide derivaat verkregen in b), en d) een stap van het terugwinnen van een mengsel van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat en van C9-C18 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat.
- 2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij het genoemde saccharide derivaat een anhydrosaccharide bij voorkeur een monoanhydrosaccharide of een alkyl glycoside is, bij voorkeur een C1-C4 alkyl glycoside is.
- 3. Werkwijze volgens één van de conclusies 1 en 2, waarbij het genoemde saccharide een monosaccharide, een disaccharide of een trisacharide is.
- 4. Werkwijze volgens één van de conclusies 1 tot 3, waarbij het genoemde saccharide en/of saccharide derivaat 4 tot 7 koolstofatomen omvat, bij voorkeur is het saccharide en/of saccharide derivaat gekozen uit: - een hexose bij voorkeur gekozen uit een groep bestaande uit glucose, mannose, galactose, allose, altrose, gulose, idose of talose, - een hexitaan bij voorkeur gekozen uit een groep bestaande uit 1,4-anhydro-D-sorbitol; 1,5-anhydro-D-sorbitol; 3,6-anhydro-D-sorbitol; 1,4 (3,6) -anhydro-D-mannitol; 1,5-anhydro-D-mannitol; 3,6-anhydro-D-galactitol; 1,5-anhydro-D-galactitol; 1,5-anhydro-D-talitol; en 2,5-anhydro-L-iditol.
- 5. Werkwijze volgens één van de conclusies 1 tot 4, waarbij het genoemde saccharide derivaat een suikeralcohol is gekozen uit de groep bestaande uit erythritol, threitol, arabitol, xylitol, ribitol, mannitol, sorbitol, galactitol, iditol, volemitol, isomalt, maltitol, lactitol, maltotriitol, maltotetraitol en polyglycitol bij voorkeur wanneer de saccharide een suikeralcohol is, omvat de werkwijze verder een dehydratiestap voorafgaand aan de stap a) van de eerste acetalisering of transacetalisering.
- 6. Werkwijze volgens één van de conclusies 1 tot 5, waarbij het saccharide derivaat een alkylglycoside is gekozen uit een groep bestaande uit methyl glucoside, ethyl glucoside, propyl glucoside, butyl glucoside, methyl xyloside, ethyl xyloside, propyl xyloside, butyl xyloside, methyl mannoside, ethyl mannoside, propyl mannoside, butyl mannoside, methyl galactoside, ethyl galactoside, propyl galactoside en butyl galactoside.
- 7. Werkwijze volgens één van de conclusies 1 tot 6, waarbij de C4-C8 alifatische aldehyde een C5 alifatische aldehyde of acetaal daarvan is en/of de C9-C18 alifatische aldehyde of het acetaal daarvan een C12 alifatisch aldehyde of acetaal daarvan is.
- 8. Werkwijze volgens één van de conclusies 1 tot 7, waarbij de molaire verhouding (C4-C8 en C9-C18 alifatische aldehyde of hun acetaal): (saccharide, het saccharide derivaat of mengsels daarvan) gelegen is tussen 5: 1 en 1: 5.
- 9. Werkwijze volgens één van de conclusies 1 tot 8, waarbij de eerste en/of de tweede stap acetaliseringsstap of trans-acetaliseringsstap in aanwezigheid van een zure katalysator gebeurt, bij voorkeur wordt de eerste en/of tweede acetaliseringsstap of trans-acetaliseringsstap uitgevoerd onder omstandigheden zonder oplosmiddel of in aanwezigheid van een polair oplosmiddel.
- 10. Werkwijze volgens één van de conclusies 1 tot 9, waarbij de hydrogenolyse wordt uitgevoerd bij een temperatuur tussen 80 en 140°C en/of bij een druk tussen 15 en 50 bar, bij voorkeur in aanwezigheid van een katalysator op basis van een edel metaal, een onedel metaal bij voorkeur uit de groep van ferrometalen.
- 11. Samenstelling omvattende een mengsel van positioneringsisomeren van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide of saccharide derivaat en van positioneringsisomeren van C9-C18 monoalkyl ether van saccharide of saccharide derivaat, waarbij het saccharide derivaat een geglycosyleerd en/of gehydrogeneerd en/of gedehydrateerd saccharide is en de saccharide een hexose is.
- 12. Samenstelling volgens conclusie 11, waarbij de C4-C8 alkylgroep, een C5 alkyl is en de C9-C18 alkylgroep een C12 alkyl is, bij voorkeur wordt het saccharide derivaat gekozen uit mono-anhydro sorbitol of alkyl glucoside meer bij voorkeur is het saccharide derivaat methylglucoside.
- 13. Samenstelling volgens één van de conclusies 11 of 12, waarbij de verhouding van C5 monoalkyl ether van saccharide of saccharide derivaat / C12 monoalkyl ether van saccharide of saccharide derivaat is gelegen tussen 5:95 en 95:5.
- 14. Gebruik van het mengsel verkregen volgens de werkwijze volgens één van conclusies 1 tot 10 als een oppervlakte actieve stof.
- 15. Gebruik van een samenstelling die een mengsel omvat van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat en C9-C18 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat of van de samenstelling volgens de conclusies 11 tot 13 als oppervlakte actieve stof.
- 16. Gebruik volgens één van de conclusies 14 en 15, waarbij de genoemde oppervlakte actieve stof wordt gekozen uit een detergent, emulgator, emulsiestabilisator, schuimmiddel, schuimstabilisator, liposoom-stabilisator, een dispergeermiddel en een bevochtigingsmiddel.
- 17. Gebruik volgens een van de conclusies 14 tot 16, waarbij het mengsel van C4-C8 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat en C9-C18 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat een mengsel is van C5 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat en C12 monoalkyl ether van saccharide en/of saccharide derivaat en bij voorkeur waarbij de saccharide derivaat is gekozen uit mono-anhydro sorbitol of alkyl glucoside bij voorkeur is het genoemde saccharide derivaat methylglucoside.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1402755 | 2014-12-03 | ||
| FR1402755A FR3029522B1 (fr) | 2014-12-03 | 2014-12-03 | Synthese d'ethers de sucre a longue chaine alkyle et leurs utilisations comme agent tensioctif |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1022994A1 BE1022994A1 (nl) | 2016-10-28 |
| BE1022994B1 true BE1022994B1 (nl) | 2016-10-28 |
Family
ID=52473967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE2015/5786A BE1022994B1 (nl) | 2014-12-03 | 2015-12-03 | Synthese van langketen alkyl suikerethers en hun gebruik als oppervlakte actieve stof |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10442830B2 (nl) |
| EP (1) | EP3227308B1 (nl) |
| JP (1) | JP6681897B2 (nl) |
| KR (1) | KR20170093885A (nl) |
| CN (1) | CN107406477B (nl) |
| BE (1) | BE1022994B1 (nl) |
| BR (1) | BR112017011460A2 (nl) |
| CA (1) | CA2969501A1 (nl) |
| ES (1) | ES2698152T3 (nl) |
| FR (1) | FR3029522B1 (nl) |
| HU (1) | HUE041587T2 (nl) |
| WO (1) | WO2016088076A1 (nl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3030278B1 (fr) * | 2014-12-17 | 2019-08-02 | Tereos Starch & Sweeteners Belgium | Composition antibacterienne comprenant un acetal ou un ether de sorbitane a longue chaine alkyle |
| CN108350012B (zh) * | 2015-08-25 | 2021-11-05 | 国立大学法人九州大学 | 新的糖衍生物胶凝剂 |
| CN107312104B (zh) * | 2017-07-13 | 2020-04-21 | 东华大学 | 一种凤眼莲多糖制备烷基多苷的方法 |
| US11602582B2 (en) * | 2018-04-10 | 2023-03-14 | Chemsil Silicones, Inc. | Intimate care lubricant compositions and methods for making same |
| CN109541111B (zh) * | 2018-12-26 | 2021-01-05 | 浙江华康药业股份有限公司 | 一种快速有效测定山梨糖醇液中总糖含量的方法 |
| JPWO2021095741A1 (nl) * | 2019-11-11 | 2021-05-20 | ||
| WO2023198682A1 (en) * | 2022-04-11 | 2023-10-19 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) | Biobased surfactants |
| EP4311831A1 (en) * | 2022-07-28 | 2024-01-31 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) | Biobased surfactant |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0019999A1 (en) * | 1979-05-02 | 1980-12-10 | Imperial Chemical Industries Plc | Acetals and their preparation |
| WO2012148530A1 (en) * | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Dow Global Technologies Llc | Renewable surfactants derived from sugar alcohols |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1401346A (fr) | 1964-04-21 | 1965-06-04 | Radiologie Cie Gle | Perfectionnements aux appareils radiologiques |
| EP0512270B1 (en) * | 1991-04-08 | 1999-11-03 | Kao Corporation | Cosmetic composition |
| US5449763A (en) * | 1991-10-10 | 1995-09-12 | Henkel Corporation | Preparation of alkylpolyglycosides |
| JP2004091686A (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 非イオン界面活性剤組成物 |
| CN101389398B (zh) * | 2006-02-22 | 2012-03-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有短链和长链组分的表面活性剂混合物 |
| FR3007031B1 (fr) | 2013-06-14 | 2015-07-24 | Syral Belgium Nv | Procede pour la preparation d'acetals cycliques alkyl a longues chaines, a base de sucres |
-
2014
- 2014-12-03 FR FR1402755A patent/FR3029522B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2015
- 2015-12-03 JP JP2017529699A patent/JP6681897B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-12-03 US US15/533,361 patent/US10442830B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2015-12-03 WO PCT/IB2015/059328 patent/WO2016088076A1/fr active Application Filing
- 2015-12-03 KR KR1020177018395A patent/KR20170093885A/ko not_active Application Discontinuation
- 2015-12-03 HU HUE15808823A patent/HUE041587T2/hu unknown
- 2015-12-03 ES ES15808823T patent/ES2698152T3/es active Active
- 2015-12-03 EP EP15808823.7A patent/EP3227308B1/fr not_active Not-in-force
- 2015-12-03 BE BE2015/5786A patent/BE1022994B1/nl not_active IP Right Cessation
- 2015-12-03 BR BR112017011460-7A patent/BR112017011460A2/pt active Search and Examination
- 2015-12-03 CA CA2969501A patent/CA2969501A1/en not_active Abandoned
- 2015-12-03 CN CN201580071279.5A patent/CN107406477B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0019999A1 (en) * | 1979-05-02 | 1980-12-10 | Imperial Chemical Industries Plc | Acetals and their preparation |
| WO2012148530A1 (en) * | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Dow Global Technologies Llc | Renewable surfactants derived from sugar alcohols |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| FANTON E ET AL: "Long-chain acetals derived from sucrose as a new class of surfactants", CARBOHYDRATE RESEARCH, PERGAMON, GB, vol. 298, no. 1-2, 20 February 1997 (1997-02-20), pages 85 - 92, XP004109759, ISSN: 0008-6215, DOI: 10.1016/S0008-6215(96)00300-X * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107406477B (zh) | 2021-03-30 |
| BE1022994A1 (nl) | 2016-10-28 |
| JP6681897B2 (ja) | 2020-04-15 |
| FR3029522A1 (fr) | 2016-06-10 |
| EP3227308A1 (fr) | 2017-10-11 |
| EP3227308B1 (fr) | 2018-10-10 |
| US10442830B2 (en) | 2019-10-15 |
| KR20170093885A (ko) | 2017-08-16 |
| JP2017537924A (ja) | 2017-12-21 |
| CA2969501A1 (en) | 2016-06-09 |
| BR112017011460A2 (pt) | 2018-04-03 |
| HUE041587T2 (hu) | 2019-05-28 |
| ES2698152T3 (es) | 2019-01-31 |
| US20180265533A1 (en) | 2018-09-20 |
| WO2016088076A1 (fr) | 2016-06-09 |
| CN107406477A (zh) | 2017-11-28 |
| FR3029522B1 (fr) | 2019-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BE1022994B1 (nl) | Synthese van langketen alkyl suikerethers en hun gebruik als oppervlakte actieve stof | |
| CZ289126B6 (cs) | Způsob přípravy alkylpolyglukosidů | |
| JP2005336163A (ja) | アルキルグリコシドを調製するための方法 | |
| US5554742A (en) | Preparation of alkyl glycosides | |
| Li et al. | A protecting group–free approach for synthesizing C-glycosides through glycosyl dithiocarbamates | |
| Sari-Chmayssem et al. | Direct and one-pot conversion of polyguluronates and alginates into alkyl-L-guluronamide-based surfactant compositions | |
| CN100415763C (zh) | 甘油碳酸酯糖苷 | |
| US10221148B2 (en) | Compositions of mono-alkyl ethers of monoanhydro-hexitols, production methods thereof and use of same | |
| US5432269A (en) | Process for producing alkyl glycosides | |
| Pérusse et al. | Efficient solvent-free cationization of alkylpolyglycoside based surfactant compositions using natural glycine betaine | |
| US7655611B2 (en) | Structural family on non-ionic carbohydrate based surfactants (NICBS) and a novel process for their synthesis | |
| US8569467B2 (en) | C-glycoside compounds, and method for preparing C-glycoside compounds | |
| Tabandeh et al. | Renewable resources-based approach to biantennary glycolipids | |
| US5739301A (en) | 1-(2'-hydroxy and 2'-sulfatoalkyl) glycoside | |
| JP2939643B2 (ja) | 新規糖誘導体及びその製造方法並びにこれを含有する界面活性剤 | |
| JP2958915B2 (ja) | グリコシド誘導体及びその製造方法 | |
| Yamanoi et al. | The brθnsted acid-catalyzed O-glycosidation of 1-C-alkyl-D-glucopyranose derivatives | |
| JPH05301886A (ja) | グリコシドウロン酸の調製法 | |
| JP5155578B2 (ja) | フルクトフラノシド誘導体とその製造法 | |
| Yuan et al. | Preparation of Anhydroalditols from Commodity Carbohydrates | |
| CN111187311A (zh) | 1,2-反式麦芽糖苷表面活性剂及制备方法 | |
| CN111187312A (zh) | 烷基麦芽糖苷表面活性剂的简便制备方法 | |
| JPH04273889A (ja) | 糖類誘導体及びその製造方法 | |
| AcO | 2.1. 6 Imidate Reaction |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20211231 |