BE1022631B1 - METHOD FOR PRODUCING, STORAGE AND DISTRIBUTING HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE AND THE PRODUCT HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING, STORAGE AND DISTRIBUTING HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE AND THE PRODUCT HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE Download PDFInfo
- Publication number
- BE1022631B1 BE1022631B1 BE2015/5235A BE201505235A BE1022631B1 BE 1022631 B1 BE1022631 B1 BE 1022631B1 BE 2015/5235 A BE2015/5235 A BE 2015/5235A BE 201505235 A BE201505235 A BE 201505235A BE 1022631 B1 BE1022631 B1 BE 1022631B1
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- carbon dioxide
- liquid carbon
- quality liquid
- storage
- production
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/50—Carbon dioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
- B01D53/1475—Removing carbon dioxide
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
- F25J3/08—Separating gaseous impurities from gases or gaseous mixtures or from liquefied gases or liquefied gaseous mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J2200/00—Processes or apparatus using separation by rectification
- F25J2200/02—Processes or apparatus using separation by rectification in a single pressure main column system
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J2215/00—Processes characterised by the type or other details of the product stream
- F25J2215/80—Carbon dioxide
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
- F25J2220/00—Processes or apparatus involving steps for the removal of impurities
- F25J2220/80—Separating impurities from carbon dioxide, e.g. H2O or water-soluble contaminants
- F25J2220/82—Separating low boiling, i.e. more volatile components, e.g. He, H2, CO, Air gases, CH4
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
De huidige uitvinding betreft in eerste instantie een werkwijze voor het beschermen van de hoge kwaliteit van vloeibare koolstofdioxide gedurende productie, opslag en distributie. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een hoeveelheid controlestappen en controlemechanismen die apart of in combinatie een sterke kwaliteitsopvolging van het product bieden van de rauwe basismaterialen tot het afgeleverde eindproduct, zijnde vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit. Daarnaast heeft de uitvinding het in het bijzonder op het formaliseren van een bedrijfswijd kwaliteitszorgprogramma aan de hand
waarvan met geringe meerkost een sterke garantie op fig.i een hoog kwalitatief eindproduct kan bekomen worden, door het combineren van verschillende controlestappen en -mechanismen en deze op een georganiseerde wijze uit te voeren. In tweede instantie betreft de uitvinding een product, namelijk vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit, waar door de strenge interne standaard van de producent, een grote zekerheid op is. Door toepassingen van andere controlestappen en mechanismen wordt deze zekerheid nog verder verhoogd en wordt een product bekomen met een kwaliteit die uitermate geschikt is voor toepassing in de voedselindustrie, zowel als koelmiddel als als additief.
The present invention relates in the first instance to a method for protecting the high quality of liquid carbon dioxide during production, storage and distribution. In particular, the invention relates to an amount of control steps and control mechanisms that individually or in combination provide a strong quality follow-up of the product from the raw base materials to the final product delivered, being high-quality liquid carbon dioxide. In addition, the invention is particularly concerned with formalizing a company-wide quality assurance program
of which a high quality end product can be obtained with a low additional cost in Fig. 1, by combining various control steps and mechanisms and carrying them out in an organized manner. In the second instance, the invention relates to a product, namely high-quality liquid carbon dioxide, to which the strict internal standard of the producer provides a high degree of certainty. By applying other control steps and mechanisms, this certainty is further increased and a product is obtained with a quality that is extremely suitable for use in the food industry, both as a coolant and as an additive.
Description
WERKWIJZE VOOR HET PRODUCEREN, OPSLAAN EN DISTRIBUEREN VAN HOOGWAARDIGE VLOEIBARE KOOLSTOFDIOXIDE EN HET PRODUCT HOOGWAARDIGE VLOEIBARE KOOLSTOFDIOXIDEMETHOD FOR PRODUCING, STORAGE AND DISTRIBUTING HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE AND THE PRODUCT HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE
TECHNISCH DOMEINTECHNICAL DOMAIN
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het produceren, opslaan en distribueren van hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op kwaliteitsbeschermende maatregelen, de formalisering hiervan en een kwaliteitszorgprogramma voor het garanderen van de hoge kwaliteit van de vloeibare koolstofdioxide die wordt geleverd voor voedingstoepassingen. Verder heeft de uitvinding ook betrekking op het product hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide voor gebruik in geprefereerde industrieën.The invention relates to a method for producing, storing and distributing high-quality liquid carbon dioxide. In particular, the invention relates to quality protection measures, their formalization and a quality assurance program for guaranteeing the high quality of the liquid carbon dioxide supplied for food applications. Furthermore, the invention also relates to the product high-quality liquid carbon dioxide for use in preferred industries.
STAND DER TECHNIEKBACKGROUND ART
Het belang van vloeibare koolstofdioxide in de voedings- en drankenindustrie alleen al is onmiskenbaar. Met de steeds strenger wordende normen die opgelegd worden voor het gebruik in deze industrieën, deels door de stijgende haalbaarheid om dergelijke hogere eisen te kunnen stellen, maar ook door een beter wordend inzicht in de effecten van aanwezigheid van polluenten in voeding en dranken, is het cruciaal een hoge kwaliteit te kunnen garanderen, zonder dat dit daarom noodzakelijkerwijs de kostprijs exponentieel doet stijgen.The importance of liquid carbon dioxide in the food and beverage industry alone is undeniable. With the ever stricter standards imposed for use in these industries, partly due to the increasing feasibility of being able to set such higher requirements, but also through a better understanding of the effects of the presence of pollutants in food and beverages, it is It is crucial to be able to guarantee high quality, without necessarily increasing the cost price exponentially.
Om die reden moet er gezocht worden naar een optimaal controlesysteem dat, zonder meerkost die de uitvoering economisch onleefbaar maakt, toch sterke garanties kan leveren dat het product de vereiste normen haalt. Omdat een afnemer vaak geen hoge, continue aanvoer van vloeibare koolstofdioxide nodig heeft, gebeurt de distributie vooral door goederentransport via weg of spoor, wat door de vele tussenstappen en soms beperkte middelen hiervoor, een hoog risico op contaminatie van het product meebrengt. Dit roept om een op maat gemaakt omgangs- en opvolgingssysteem over gans de lijn van productie, opslag en distributie.For that reason, an optimal control system must be sought that can provide strong guarantees that the product meets the required standards without incurring additional costs that make implementation economically viable. Because a buyer often does not need a high, continuous supply of liquid carbon dioxide, distribution is mainly through goods transport via road or rail, which, due to the many intermediate steps and sometimes limited resources, entails a high risk of contamination of the product. This calls for a tailor-made access and follow-up system throughout the line of production, storage and distribution.
Daarnaast stijgt de vraag naar vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit als koelmiddel of additief in voeding of dranken, waardoor het nog belangrijker wordt om een product met zeer hoge kwaliteitsstandaarden te kunnen garanderen bij grote productiehoeveelheden.In addition, the demand for high-quality liquid carbon dioxide as a coolant or additive in food or drinks is increasing, making it even more important to be able to guarantee a product with very high quality standards with large production quantities.
Ten slotte moet ook rekening gehouden worden met de mogelijkheid tot gebruik van het product in airconditioning van wagens in de toekomst, wat voor een nog grotere vraag zal zorgen. Onder andere Volkswagen heeft al de keuze gemaakt voor vloeibare koolstofdioxide als koelmiddel voor airconditioning in auto's en verwacht wordt dat de dit de toekomstige industriestandaard zal worden door de gunstige parameters waaronder het werkzaam is, de lage productiekost, de snelle toepasbaarheid, non-toxiciteit en het ontbreken van negatieve klimaateffecten.Finally, account must also be taken of the possibility of using the product in the air conditioning of cars in the future, which will lead to an even greater demand. Volkswagen, among others, has already opted for liquid carbon dioxide as a coolant for air conditioning in cars and it is expected that this will become the future industry standard due to the favorable parameters under which it operates, the low production cost, the rapid applicability, non-toxicity and the lack of negative climate effects.
Er is nood aan een werkwijze die de hoge kwaliteit van vloeibare koolstofdioxide kan garanderen gedurende productie, opslag en distributie, en het daaruit volgende product, vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit.There is a need for a method that can guarantee the high quality of liquid carbon dioxide during production, storage and distribution, and the resulting product, high quality liquid carbon dioxide.
De onderhavige uitvinding beschrijft een werkwijze die een oplossing biedt voor de voornoemde nadelen bij de bekende werkwijze hiertoe.The present invention describes a method that offers a solution for the aforementioned disadvantages in the known method for this purpose.
SAMENVATTING VAN DE UITVINDINGSUMMARY OF THE INVENTION
De onderhavige uitvinding voorziet een werkwijze voor het produceren, opslaan en distribueren van hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide door het gebruik van strengere interne richtlijnen, monitoring van elk proces volgens een formeel schema, strenge eisen voor apparatuur en procedures gebruikt in elk proces en/of de aanwezigheid van een kwaliteitszorgprogramma dat dit alles overziet.The present invention provides a method for producing, storing and distributing high-quality liquid carbon dioxide through the use of stricter internal guidelines, monitoring of every process according to a formal schedule, strict requirements for equipment and procedures used in each process and / or the presence of a quality assurance program that oversees all this.
De werkwijze van de onderhavige uitvinding overwint de moeilijkheden van werkwijzen uit de Stand der Techniek, door verschillende controlestappen toe te passen op de processen van productie, opslag en distributie en deze te combineren met verschillende toegestane contaminatieniveaus, en het gebruik van moderne technologie en apparatuur.The method of the present invention overcomes the difficulties of prior art methods by applying various control steps to the processes of production, storage and distribution and combining these with different permitted contamination levels, and the use of modern technology and equipment.
In een eerste uitvoeringsvorm voorziet de uitvinding een werkwijze voor het produceren, opslaan en distribueren van hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide, waarbij de productie gebeurt op basis van een ruw gas dat minstens koolstofdioxide, waterstof en methaan omvat, en minstens de volgende stappen omvattend: a. het scrubben van het ruw gas met behulp van water en/of andere oplossingen van reagentia; b. het leiden van het uit vorige stap bekomen gas door één of meerdere adsorptie-eenheden voorzien van één of meerdere moleculaire zeven en/of droogmiddelen; c. het verwijderen van elementen die geur en smaak beïnvloeden; d. het verwijderen van inerte gassen, onder andere dizuurstof en distikstof, via fractionele distillatie; e. het condenseren van de koolstofdioxidedamp in hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide; f. het opslaan van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide in een opslagfaciliteit van een productie-eenheid; g. het inladen van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide van de opslagfaciliteit naar een transportmiddel; h. het verplaatsen van het transportmiddel naar een afnemer; i. het uitladen van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide van het transportmiddel naar een opslagfaciliteit van de afnemer; waarbij de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide een berekend koolstofgehalte heeft hoger dan 99.99%, een watergehalte lager dan 10.0 ppm v/v, een ammoniakgehalte lager dan 0.25 ppm v/v en een methaangehalte lager dan 1.0 ppm v/v en met als kenmerkend element een stap omvattend waarbij minstens één keer per jaar een staal genomen wordt van het ruwe gas ter analyse.In a first embodiment, the invention provides a method for producing, storing and distributing high-quality liquid carbon dioxide, wherein the production takes place on the basis of a crude gas comprising at least carbon dioxide, hydrogen and methane, and comprising at least the following steps: a. scrubbing the crude gas using water and / or other solutions of reagents; b. passing the gas obtained from the previous step through one or more adsorption units provided with one or more molecular sieves and / or drying agents; c. removing elements that influence odor and taste; d. the removal of inert gases, including diacid and nitrous oxide, via fractional distillation; e. condensing the carbon dioxide vapor into high-quality liquid carbon dioxide; f. storing the high-quality liquid carbon dioxide in a storage facility of a production unit; g. loading the high-quality liquid carbon dioxide from the storage facility to a transport means; h. moving the means of transport to a customer; i. unloading the high-quality liquid carbon dioxide from the means of transport to a storage facility of the buyer; the high-quality liquid carbon dioxide having a calculated carbon content higher than 99.99%, a water content lower than 10.0 ppm v / v, an ammonia content lower than 0.25 ppm v / v and a methane content lower than 1.0 ppm v / v and with a characteristic step comprising taking a sample of the raw gas at least once a year for analysis.
Deze eisen zijn strenger dan deze in de voedsel- en drankenindustrie, waardoor zelfs in het geval er problemen bij de productie optreden, de mogelijkheid nog steeds reëel is dat de kwaliteit hoog genoeg is om te voldoen aan de standaarden van de industrie. Door het regelmatig analyseren van het ruwe gas wordt verzekerd dat de productie gebeurt op basis van materiaal dat voldoet aan de eisen en zodoende de beoogde kwaliteit bereikt wordt van het eindproduct. Bij voorkeur gebeuren twee staalnames en analyses per jaar. Daarbij kunnen deze analyses opgevolgd worden via overleggen met de leveranciers van het ruwe gas.These requirements are stricter than those in the food and beverage industry, so that even in the event of production problems, there is still a real possibility that the quality is high enough to meet industry standards. Regular analysis of the raw gas ensures that production takes place on the basis of material that meets the requirements and thus the intended quality of the end product is achieved. Two samples and analyzes are preferably carried out each year. In addition, these analyzes can be followed through consultations with the suppliers of the raw gas.
In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarin minstens één keer per maand per productie-eenheid een staal genomen wordt van de geproduceerde hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide ter analyse.In one embodiment, the method comprises a step in which a sample of the high-quality liquid carbon dioxide produced is taken for analysis at least once a month per production unit.
In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarin tijdens en/of na elk inladen in een transportmiddel stalen genomen worden van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide ter analyse.In one embodiment, the method comprises a step in which samples of the high-quality liquid carbon dioxide are taken for analysis during and / or after each loading in a transport means.
In een uitvoeringsvorm bestaan er één of meerdere formele schema's voor het organiseren van het nemen van stalen en analyses zoals hiervoor beschreven.In one embodiment, there are one or more formal schemes for organizing sampling and analysis as described above.
In een uitvoeringsvorm wordt het nemen van stalen, de analyse van stalen, de controles en het monitoren van een product uitgevoerd afhankelijk van het soort product, met apparatuur die enkel gebruikt wordt voor één soort product en hiervoor geschikt is, en volgens toepassingsspecifieke procedures. Dit zorgt ervoor dat er meerdere onafhankelijke analysesystemen aanwezig zijn, die als failsafe kunnen dienen voor elkaar. Bovendien maakt dit het mogelijk, door op verschillende punten in het proces te meten, eenvoudiger problemen in een bepaald proces te lokaliseren.In one embodiment, sampling, analysis of samples, checks and monitoring of a product is performed depending on the type of product, with equipment that is used only for one type of product and is suitable for this, and according to application-specific procedures. This ensures that there are several independent analysis systems that can serve as a fail safe for each other. Moreover, this makes it possible, by measuring at various points in the process, to more easily locate problems in a certain process.
In een uitvoeringsvorm worden de transportmiddelen enkel gebruikt voor transport van hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide gebruikt worden, zijn deze hiervoor uitgerust, en worden deze bestuurd door speciaal hiervoor opgeleide bestuurders. Door elk transportmiddel slechts voor transport van één stof te gebruiken, wordt het gevaar op contaminatie gereduceerd en kan bij het schoonmaken gerichter te werk gegaan worden, en op die manier efficiënter, aangezien er steeds hetzelfde product vervoerd wordt.In one embodiment, the transport means are only used for transporting high-quality liquid carbon dioxide, are equipped for this, and are controlled by specially trained drivers. By using each means of transport only for the transport of one substance, the risk of contamination is reduced and cleaning can be carried out in a more targeted manner, and in this way more efficient, since the same product is always being transported.
In een uitvoeringsvorm wordt bij het uitladen van de vloeibare koolstofdioxide bij een afnemer slechts één verbinding gemaakt tussen de opslagfaciliteiten van de afnemer en het transportmiddel waarbij de vloeibare koolstofdioxide slechts kan bewegen van de transportmiddel naar de opslagfaciliteiten van de afnemer om contaminatie van het transportmiddel te vermijden. Het transportmiddel wordt bij voorkeur gebruikt voor de levering aan één enkele afnemer of afnemersgroep. In een alternatieve uitvoeringsvorm wordt nog een tweede verbinding gemaakt tussen de opslagfaciliteiten van de afnemer en het transportmiddel voor het terugvoeren van gas in de opslagfaciliteiten van de afnemer naar het transportmiddel.In one embodiment, when unloading the liquid carbon dioxide at a customer, only one connection is made between the customer's storage facilities and the transport means whereby the liquid carbon dioxide can only move from the transport means to the customer's storage facilities to avoid contamination of the transport means . The means of transport is preferably used for delivery to a single customer or customer group. In an alternative embodiment, a second connection is made between the storage facilities of the customer and the transport means for returning gas to the storage facilities of the customer to the transport means.
In een uitvoeringsvorm wordt bij het inladen van de vloeibare koolstofdioxide in het transportmiddel slechts één verbinding gemaakt tussen de opslagfaciliteiten van een productie-eenheid en het transportmiddel, waarbij de vloeibare koolstofdioxide slechts kan bewegen van de opslagfaciliteiten van de productie-eenheid naar het transportmiddel om contaminatie van de opslagfaciliteiten te voorkomen. In een alternatieve uitvoeringsvorm wordt nog een tweede verbinding gemaakt tussen de opslagfaciliteiten van een productie-eenheid en het transportmiddel voor het terugvoeren van gas in het transportmiddel naar de productie-eenheid. Daar wordt het teruggevoerde gas gecontroleerd en ofwel gerecupereerd ofwel in de atmosfeer afgeblazen.In one embodiment, when loading the liquid carbon dioxide into the transport means, only one connection is made between the storage facilities of a production unit and the transport means, wherein the liquid carbon dioxide can only move from the storage facilities of the production unit to the transport means for contamination of the storage facilities. In an alternative embodiment, a second connection is made between the storage facilities of a production unit and the transport means for returning gas in the transport means to the production unit. There the recycled gas is checked and either recovered or vented into the atmosphere.
In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarin minstens één genomen staal per jaar geanalyseerd wordt door onafhankelijke instanties. Bij voorkeur is dit één staal per jaar per productie-eenheid.In one embodiment, the method comprises a step in which at least one sample taken per year is analyzed by independent bodies. This is preferably one sample per year per production unit.
In een uitvoeringsvorm zijn de opslagfaciliteiten eigendom van het de producent en worden hierdoor onderhouden. Op deze manier kan de opslagfaciliteit van de afnemer niet verontreinigd worden door vloeibare koolstofdioxide van andere producenten die mogelijk een product van lagere kwaliteit leveren.In one embodiment, the storage facilities are the property of the producer and are thereby maintained. In this way, the customer's storage facility cannot be contaminated by liquid carbon dioxide from other producers that may be delivering a lower quality product.
In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarin opslagfaciliteiten van een afnemer verzegeld worden door hiervoor bevoegd personeel tegen vullen na een levering. Dit houdt ongeautoriseerde toegang tegen tot de opslagfaciliteiten die tot contaminatie van de inhoud kan leiden.In one embodiment the method comprises a step in which storage facilities of a buyer are sealed by authorized personnel against filling after a delivery. This prevents unauthorized access to the storage facilities that can lead to contamination of the content.
In een uitvoeringsvorm bestaat een kwaliteitszorgprogramma dat verantwoordelijk is voor de uitvoering van staalnames, analyses, controles en voor de opslag van de resultaten daarvan ter inzage. Dit maakt het mogelijk om het product eenvoudiger te traceren bij problemen om zo problemen in een deel van het proces te vinden. Daarnaast kan het een afnemer toestaan gegevens over het geleverde product weer te vinden, zoals analyses, leveringsdata, enzovoort.In one embodiment, there is a quality assurance program that is responsible for carrying out samples, analyzes, checks and for storing the results thereof for inspection. This makes it easier to trace the product for problems in order to find problems in part of the process. In addition, it can allow a buyer to find information about the delivered product, such as analyzes, delivery data, etc.
In een geprefereerde uitvoeringsvorm worden meerdere van de voornoemde maatregelen en nog andere zoals beschreven in wat volgt, gecombineerd.In a preferred embodiment, several of the aforementioned measures and others as described in the following are combined.
Daarnaast voorziet de uitvinding door toepassing van bovenstaande werkwijzen, een product, namelijk hoogkwalitatieve vloeibare koolstofdioxide geproduceerd, opgeslagen en gedistribueerd volgens de werkwijzen in dit document beschreven. Dit levert een product op geschikt onder andere als E290 additief, maar daarnaast ook als bewaarmiddel en smaakmiddel en om een drank te carboniseren.In addition, by applying the above methods, the invention provides a product, namely, high-quality liquid carbon dioxide produced, stored and distributed according to the methods described in this document. This yields a product suitable, inter alia, as an E290 additive, but also as a preservative and flavoring agent and to carbonize a beverage.
BESCHRIJVING VAN DE FIGUREN FIG. 1 toont een tabel met daarin beschreven de eisen volgens de commerciële standaard van EIGA voor gebruik in voedingstoepassingen.DESCRIPTION OF THE FIGURES FIG. 1 shows a table describing the requirements according to the commercial standard of EIGA for use in food applications.
GEDETAILLEERDE BESCHRIJVINGDETAILED DESCRIPTION
In eerste instantie betreft de uitvinding een werkwijze voor de productie, opslag en distributie van hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide met eerder vernoemde samenstellingsvoorwaarden uit een eerder vernoemd ruw materiaal, volgens eerder vernoemde stappen, waarbij de werkwijze kwaliteitsbeschermende stappen omvat zoals hierna besproken.In the first instance, the invention relates to a method for the production, storage and distribution of high-quality liquid carbon dioxide with previously mentioned compositional conditions from a previously mentioned raw material, according to previously mentioned steps, wherein the method comprises quality-protecting steps as discussed below.
In tweede instantie betreft de uitvinding een product, zijnde vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit voor de voedingsindustrie, waar strenge kwaliteitseisen gelden en er dus sterke garanties moeten zijn voor conformiteit van de geleverde vloeibare koolstofdioxide aan vereiste normen.In the second instance, the invention relates to a product, being high-quality liquid carbon dioxide for the food industry, where strict quality requirements apply and there must therefore be strong guarantees for compliance of the supplied liquid carbon dioxide with required standards.
In wat volgt, wordt de uitvinding beschreven a.d.h.v. niet-limiterende voorbeelden die de uitvinding illustreren, en die niet bedoeld zijn of geïnterpreteerd mogen worden om de omvang van de uitvinding te limiteren.In the following, the invention is described a.d.h.v. non-limiting examples illustrating the invention, and which are not intended or may be interpreted to limit the scope of the invention.
Tenzij anders gedefinieerd hebben alle termen die gebruikt worden in de beschrijving van de uitvinding, ook technisch en wetenschappelijke termen, de betekenis zoals ze algemeen begrepen worden door de vakman in het technisch veld van de uitvinding. Voor een betere beoordeling van de beschrijving van de uitvinding, worden de volgende termen expliciet uitgelegd. "Een", "de" en "het" refereren in dit document naar zowel het enkelvoud als het meervoud tenzij de context duidelijk anders veronderstelt. Bijvoorbeeld, "een segment" betekent een of meer dan een segment.Unless defined otherwise, all terms used in the description of the invention, including technical and scientific terms, have the meaning as generally understood by those skilled in the art of the invention. For a better assessment of the description of the invention, the following terms are explicitly explained. "A", "de" and "het" in this document refer to both the singular and the plural unless the context clearly assumes otherwise. For example, "a segment" means one or more than one segment.
De termen "omvatten", "omvattende", "bestaan uit", "bestaande uit", "voorzien van", "bevatten", "bevattende", "behelzen", "behelzende", "inhouden", "inhoudende" zijn synoniemen en zijn inclusieve of open termen die de aanwezigheid van wat volgt aanduiden, en die de aanwezigheid niet uitsluiten of beletten van andere componenten, kenmerken, elementen, leden, stappen, gekend uit of beschreven in de stand der techniek.The terms "include", "comprising", "consist of", "consisting of", "provided with", "contain", "containing", "include", "including", "contents", "contents" are synonyms and are inclusive or open terms indicating the presence of what follows, and which do not preclude or preclude the presence of other components, features, elements, members, steps, known from or described in the prior art.
Met de term "productie" wordt verwezen naar de processen die zich afspelen in een productie-eenheid met als eindpunt het inladen van het afgewerkte eindproduct vloeibare koolstofdioxide van een hoge kwaliteit in een opslagtank van een transportmiddel, het inladen weliswaar niet inbegrepen. De processen die hier optreden zijn bekend volgens de Stand der Techniek.The term "production" refers to the processes that take place in a production unit with as endpoint the loading of the finished end product of high quality liquid carbon dioxide into a storage tank of a transport means, although loading is not included. The processes that occur here are known according to the state of the art.
Met de term "transportmiddelen" wordt verwezen naar een opslagtank, eventueel gekoppeld op een voertuig, dat één of meerdere al of niet afneembare opslagtanks kan dragen. Hierbij kunnen de voertuigen al of niet inbegrepen zijn onder de term "transportmiddel". Met de term "tankwagen" wordt zowel verwezen naar een voertuig met vaste of afneembare opslagtank als naar een voertuig dat bestaat uit de combinatie van een oplegger met daarop één of meerdere al of niet afneembare opslagtanks en een zogenaamde trekker.The term "means of transport" refers to a storage tank, optionally coupled to a vehicle, which can carry one or more removable or non-removable storage tanks. The vehicles may or may not be included under the term "means of transport". The term "tanker truck" refers to both a vehicle with a fixed or removable storage tank and a vehicle that consists of the combination of a trailer with one or more removable storage tanks on it and a so-called tractor.
Met de term "toepassingsspecifiek" wordt verwezen naar een methode, systeem of inrichting gebruikt voor één enkele toepassing, in dit document een proces aangaande de omgang met hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide, zoals het transporteren ervan, het bevatten ervan, het samplen ervan....The term "application-specific" refers to a method, system or device used for a single application, in this document a process concerning the handling of high-quality liquid carbon dioxide, such as transporting it, containing it, sampling it ....
Met de term "controlemechanismen" wordt verwezen naar het nemen van stalen, de analyse van stalen, het monitoren van productieprocessen zoals hieronder beschreven zijn in allerhande uitvoeringsvormen.The term "control mechanisms" refers to sampling, analysis of samples, monitoring of production processes as described below in a variety of embodiments.
Met de term "productie-eenheid" wordt verwezen naar een individuele faciliteit, bestaande uit deelfaciliteiten, die in staat is vanuit de rauwe producten zoals aangeleverd, volledig autonoom het eindproduct, zijnde de koolstofdioxide van hoge kwaliteit, te vervaardigen. Meerdere productie-eenheden kunnen eventueel gegroepeerd in een overkoepelende structuur, zoals een terrein of gebouw.The term "production unit" refers to an individual facility, consisting of sub-facilities, which is capable of producing from the raw products as supplied fully autonomously the end product, being the high-quality carbon dioxide. Multiple production units can possibly be grouped together in an umbrella structure, such as a site or building.
Met de term "contaminatieniveaus" wordt verwezen naar meerdere sets van waarden die een maximale hoeveelheid aangeven van een bepaalde polluent die mag aanwezig zijn in een bepaald volume van het eindproduct, in dit geval vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit. Dit kan ook een minimale waarde geven, zoals bijvoorbeeld zuiverheid van het gewenste eindproduct. De contaminatieniveaus die in dit document gebruikt worden zijn de commerciële standaard zoals vastgelegd door de Europese Industriële Gas Associatie (EIGA) en een interne standaard, die strenger is dan de commerciële standaard zoals vastgelegd door EIGA. De precieze grenswaarden van de commerciële standaard zijn aangegeven in FIG. 1. Hierbij is het logisch dat indien een product voldoet aan de interne standaard, dit product ook voldoet aan de commerciële standaard zoals vastgelegd door EIGA.The term "contamination levels" refers to multiple sets of values that indicate a maximum amount of a certain pollutant that may be present in a certain volume of the end product, in this case high quality liquid carbon dioxide. This can also give a minimal value, such as purity of the desired end product. The contamination levels used in this document are the commercial standard as laid down by the European Industrial Gas Association (EIGA) and an internal standard that is stricter than the commercial standard as laid down by EIGA. The precise limits of the commercial standard are indicated in FIG. 1. It is logical that if a product meets the internal standard, this product also meets the commercial standard as set by EIGA.
De onderhavige uitvinding betreft in eerste instantie een werkwijze voor de productie, opslag en distributie van hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide, waarbij productie gebeurt op basis van ruwe gas dat minstens koolstofdioxide, waterstof en methaan omvat, en minstens volgende stappen omvattend: a. het scrubben van het ruw gas met behulp van water en/of andere oplossingen van reagentia; b. het leiden van het uit vorige stap bekomen gas door één of meerdere adsorptie-eenheden voorzien van één of meerdere moleculaire zeven en/of droogmiddelen; c. het verwijderen van elementen die geur en smaak beïnvloeden; d. het verwijderen van inerte gassen, onder andere dizuurstof en distikstof, via fractionele distillatie; e. het condenseren van het uit vorige stap bekomen product tot hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide; f. het opslaan van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide in een opslagfaciliteit van een productie-eenheid; g. het inladen van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide van de opslagfaciliteit naar een transportmiddel; h. het verplaatsen van het transportmiddel naar een afnemer; i. het uitladen van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide van het transportmiddel naar een opslagfaciliteit van de afnemer; waarbij de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide een berekend koolstofgehalte heeft hoger dan 99.99%, een watergehalte lager dan 10.0 ppm v/v, een ammoniakgehalte lager dan 0.25 ppm v/v en een methaangehalte lager dan 1.0 ppm v/v, met als kenmerkend element een stap omvattend waarbij minstens één keer per jaar een staal genomen wordt van het ruwe gas ter analyse.The present invention relates in the first instance to a method for the production, storage and distribution of high-quality liquid carbon dioxide, wherein production takes place on the basis of raw gas comprising at least carbon dioxide, hydrogen and methane, and comprising at least the following steps: a. crude gas using water and / or other solutions of reagents; b. passing the gas obtained from the previous step through one or more adsorption units provided with one or more molecular sieves and / or drying agents; c. removing elements that influence odor and taste; d. the removal of inert gases, including diacid and nitrous oxide, via fractional distillation; e. condensing the product obtained from the previous step into high-quality liquid carbon dioxide; f. storing the high-quality liquid carbon dioxide in a storage facility of a production unit; g. loading the high-quality liquid carbon dioxide from the storage facility to a transport means; h. moving the means of transport to a customer; i. unloading the high-quality liquid carbon dioxide from the means of transport to a storage facility of the buyer; the high-quality liquid carbon dioxide having a calculated carbon content higher than 99.99%, a water content lower than 10.0 ppm v / v, an ammonia content lower than 0.25 ppm v / v and a methane content lower than 1.0 ppm v / v, with the characteristic element a step comprising taking a sample of the raw gas at least once a year for analysis.
In een uitvoeringsvorm omvat minstens één adsorptie-eenheid een moleculaire zeef uitgerust met actieve kool als adsorbent. Bij voorkeur zijn twee van de moleculaire zeven hiermee uitgerust en zijn deze in serie geplaatst voor de doorstroming van het intermediaire product. Bij voorkeur wordt hiernaast ook een adsorptie-eenheid met een droogmiddel gebruikt voor het filteren van het intermediaire product, opnieuw in serie met de andere adsorptie-eenheden. De microstructuur van actieve kool zorgt voor een zeer groot oppervlak door het grote aantal zeer fijne poriën. De actie-kooldeeltjes oefenen een aantrekkingskracht uit op gasvormige of vloeibare deeltjes, die de actieve kool omgeven of doorstromen. Hoe sterk deze aantrekkingskracht is, wordt door een aantal factoren bepaald, bijvoorbeeld door de vorm en massa van de moleculen die in aanraking komen met de actieve kool. Juist doordat niet alle moleculen even sterk worden aangetrokken en geadsorbeerd door actieve kool, is het mogelijk één of meer ongewenste stoffen uit gasstromen of vloeistoffen te verwijderen. Afhankelijk van de gekozen grondstof voor de actieve kool en de activeringsmethode kan deze gericht zijn op het verwijderen van moleculen of deeltjes van een bepaalde grootte.In one embodiment, at least one adsorption unit comprises a molecular sieve equipped with activated carbon as an adsorbent. Preferably, two of the molecular sieves are equipped with this and are arranged in series for the flow of the intermediate product. Preferably, an adsorption unit with a drying agent is also used for filtering the intermediate product, again in series with the other adsorption units. The microstructure of activated carbon ensures a very large surface area due to the large number of very fine pores. The action carbon particles exert an attractive force on gaseous or liquid particles that surround or flow through the activated carbon. The strength of this attraction is determined by a number of factors, for example by the shape and mass of the molecules that come into contact with the activated carbon. It is precisely because not all molecules are equally attracted and adsorbed by activated carbon that it is possible to remove one or more undesirable substances from gas streams or liquids. Depending on the chosen raw material for the activated carbon and the activation method, it can be aimed at removing molecules or particles of a certain size.
De strenge samenstellingseisen op het eindproduct garanderen een hoogwaardig product dat zelfs bij eventuele problemen in één of meerdere processen, de eisen van een afnemer kan halen. In een geprefereerde uitvoeringsvorm wordt twee keer per jaar een staal genomen van het ruwe gas per productie-eenheid ter analyse, bij voorkeur gebeurt dit meer dan twee keer per jaar. Dit kan opgevolgd worden met overleggen met de leveranciers van het ruwe gas. Op die manier is men verzekerd dat slechts met ruwe gassen die voldoen aan de eisen wordt gewerkt en kunnen aanpassingen hierop aangegeven worden aan de leveranciers. In een verder geprefereerde uitvoeringsvorm omvat de werkwijze ook één of meerdere stappen waarin stalen genomen en geanalyseerd worden van tussenproducten in het productieproces.The strict composition requirements on the end product guarantee a high-quality product that can meet the requirements of a customer even in the event of problems in one or more processes. In a preferred embodiment, a sample is taken of the raw gas per production unit twice a year for analysis, preferably this is done more than twice a year. This can be followed up with consultations with the suppliers of the raw gas. This ensures that only raw gases that meet the requirements are used and adjustments can be made to suppliers. In a further preferred embodiment, the method also comprises one or more steps in which samples are taken and analyzed from intermediates in the production process.
In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarbij minstens één keer per maand per productie-eenheid een staal genomen wordt van de geproduceerde hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide ter analyse. Op deze manier kunnen problemen in de procesgang snel en efficiënt opgespoord worden. In een verder geprefereerde uitvoeringsvorm worden de tussenproducten tijdens het productieproces gemonitord aan de hand van richtwaarden voor een aantal parameters die een goed procesverloop kenmerken. Deze richtwaarden zijn strenger dan de grenswaarden opgegeven door de International Society of Beverage Technologists (ISBT).In one embodiment, the method comprises a step in which a sample of the high-quality liquid carbon dioxide produced is taken for analysis at least once a month per production unit. In this way, problems in the process can be traced quickly and efficiently. In a further preferred embodiment, the intermediates are monitored during the production process on the basis of guide values for a number of parameters that characterize a good process flow. These guide values are stricter than the limit values specified by the International Society of Beverage Technologists (ISBT).
In een uitvoeringsvorm bestaat een formeel schema voor het nemen van stalen tijdens de productie en de analyses van de stalen, en wordt dit formeel schema gevolgd. Door het nemen en analyseren van stalen te formaliseren, vermindert dit enerzijds de belasting op personeel en andere middelen door geen overbodige inspanningen te leveren, en verzekert het de afnemer een regelmatig gecontroleerd productieproces. De precieze invulling van dit formeel schema kan zoals hierboven beschreven, maar kan naar believen aangevuld, versoepeld of verstrengd worden naargelang de noodzaak het dicteert. Bovendien zorgt dit voor hoge traceerbaarheid van het eindproduct aangezien elke staalname en analyse in het formele schema bijgehouden wordt.In one embodiment, a formal scheme for taking samples during production and analysis of the samples exists, and this formal scheme is followed. By formalizing the taking and analysis of samples, this on the one hand reduces the burden on staff and other resources by not making unnecessary efforts, and ensures the customer a regularly controlled production process. The precise interpretation of this formal scheme can be as described above, but can be supplemented, relaxed or strengthened as desired, depending on the need for dictation. Moreover, this ensures high traceability of the end product since every sampling and analysis is recorded in the formal schedule.
In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarin stalen worden genomen van het eindproduct tijdens en/of na elk inladen waarbij de genomen stalen een analyse overgaan. In een geprefereerde uitvoeringsvorm wordt het eindproduct tijdens of na elk overladen van een opslagfaciliteit van een productie-eenheid naar een transportmiddel gecontroleerd op kwaliteit volgens eerder vernoemde interne normen die strenger zijn dan de commerciële normen. In een geprefereerde uitvoeringsvorm worden de transportmiddelen minstens jaarlijks gecontroleerd en geanalyseerd om enerzijds mogelijke contaminatiebronnen en technische problemen te vinden en anderzijds ook om problemen bij bepaalde productie-eenheden te vinden. Bij voorkeur gebeuren deze controles en analyses twee keer per jaar per transportmiddel. Op deze manier wordt het gevaar op contaminatie zo veel mogelijk gereduceerd en een hoogkwalitatief product geleverd aan een afnemer.In one embodiment, the method comprises a step in which samples are taken of the end product during and / or after each loading, the samples taken passing an analysis. In a preferred embodiment, the end product is checked for quality during or after each transfer from a storage facility from a production unit to a means of transport according to previously mentioned internal standards that are stricter than the commercial standards. In a preferred embodiment, the transport means are checked and analyzed at least annually in order, on the one hand, to find possible sources of contamination and technical problems and, on the other hand, to find problems at certain production units. These checks and analyzes are preferably carried out twice a year per means of transport. In this way, the risk of contamination is reduced as much as possible and a high-quality product is delivered to a customer.
In een uitvoeringsvorm bestaat een formeel schema voor het nemen van stalen, controleren en analyseren van het eindproduct bij het inladen en het transport en wordt dit formeel schema gevolgd. Om dezelfde redenen als hierboven reeds beschreven, zal dit voor een efficiënter en flexibel systeem dat voor hoge traceerbaarheid zorgt aangezien elke handeling in het formele schema bijgehouden wordt.In one embodiment, there is a formal schedule for sampling, checking, and analyzing the end product upon loading and transportation, and this formal schedule is followed. For the same reasons as already described above, this will ensure a more efficient and flexible system that ensures high traceability since every operation is recorded in the formal schedule.
In een uitvoeringsvorm wordt de distributie van de vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit enkel uitgevoerd door transportmiddelen die enkel voor deze toepassing gebruikt worden. Op deze manier worden onnodige contaminatierisico's vermeden en moeten bovendien geen te uitgebreide schoonmaakprocedures gevolgd worden tussen leveringen in. De transportmiddelen, en bij uitbreiding de voertuigen zijn uitgerust voor het transport van vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit. De opslagtank dient dubbelwandig te zijn en bestand tegen temperaturen tot -50°C. Daarnaast zijn de bestuurders van de transportmiddelen getraind voor het omgaan met vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit.In one embodiment, the distribution of the high-quality liquid carbon dioxide is carried out only by means of transport used solely for this application. In this way unnecessary contamination risks are avoided and, in addition, no extensive cleaning procedures have to be followed between deliveries. The means of transport, and by extension the vehicles, are equipped for the transport of high-quality liquid carbon dioxide. The storage tank must be double-walled and resistant to temperatures up to -50 ° C. In addition, the drivers of the means of transport have been trained to deal with high-quality liquid carbon dioxide.
In een uitvoeringsvorm wordt het nemen van de stalen, de analyse van de genomen stalen, de controles en het monitoren van een product uitgevoerd afhankelijk van het soort product en met hiervoor geschikte en enkel voor één soort product gebruikte apparatuur, en volgens toepassingsspecifieke procedures. Door de eis te stellen dat de apparatuur die gebruikt wordt, verschilt van proces tot proces, wordt een grotere nauwkeurigheid bereikt aangezien de apparatuur specifiek op maat van één proces gekozen kan worden. De apparatuur kan een high-performance liquid chromatografie (HPLC) eenheid omvatten. Hierbij injecteert een (auto)sampler een monster in een vast, adsorberend materiaal. Door de interactie met het materiaal bewegen verschillende deeltjes aan verschillende snelheid door het adsorbent, waarna één of meerdere detectoren de uitstromende deeltjes analyseren. De meest gangbare detectoren zijn UV-Vis (ultraviolet-visible spectroscopy apparatuur), fotodiode arrays en detectoren gebaseerd op massaspectroscopie, maar hier niet tot beperkt. De apparatuur kan ook een gas-vloeistof partitie chromatografie (GLPC) eenheid omvatten, maar is daar niet tot beperkt. Een GLPC-eenheid bestaat meestal uit een autosampler die monsters aan een injector levert op geautomatiseerde wijze. Dit proces kan ook manueel gebeuren, maar vindt minder en minder aanhang. De injector brengt de monsters vervolgens in een continu stromend draaggas dat door de detectoren wordt geleid. De meest gebruikte detectoren zijn de thermal conductivity detector (TCD) en de vlamionisatiedetector (FID), maar vele andere zijn ook courant in gebruik. Eventueel kan na een GLPC-eenheid ook een massaspectrometer aangesloten worden voor verdere analyse, waarna ook nog NMR-spectrometers en infraroodspectrofotometers kunnen volgen. Deze instrumenten kunnen natuurlijk ook in andere configuraties voorkomen of alleen, en de voor analyse gebruikte apparatuur is hier niet tot beperkt. De combinatie van meerdere van de voornoemde instrumenten zal vaak leiden tot een diepere, nauwkeurigere analyse en wordt als dusdanig de voorkeur gegeven. Door verder ook toepassingsspecifieke procedures te ontwikkelen en toe te passen, wordt een uniforme procesgang gegarandeerd die de nauwkeurigheid en efficiëntie ten goede komen. Daarnaast worden de procedures bij voorkeur uitgevoerd door personeel dat hiervoor is getraind en dit als enige taak heeft, waardoor de nodige expertise gegarandeerd wordt.In one embodiment, sampling, analysis of the samples taken, checks and monitoring of a product are performed depending on the type of product and with equipment suitable for this and used only for one type of product, and according to application-specific procedures. By making the requirement that the equipment used differ from process to process, greater accuracy is achieved since the equipment can be specifically tailored to one process. The equipment can include a high-performance liquid chromatography (HPLC) unit. A (auto) sampler injects a sample into a solid, adsorbent material. Due to the interaction with the material, different particles move through the adsorbent at different speeds, after which one or more detectors analyze the outflowing particles. The most common detectors are UV-Vis (ultraviolet-visible spectroscopy equipment), photodiode arrays and detectors based on mass spectroscopy, but not limited to this. The equipment may also include, but is not limited to, a gas-liquid partition chromatography (GLPC) unit. A GLPC unit usually consists of an autosampler that delivers samples to an injector in an automated manner. This process can also be done manually, but finds less and less support. The injector then brings the samples into a continuously flowing carrier gas that is passed through the detectors. The most commonly used detectors are the thermal conductivity detector (TCD) and the flame ionization detector (FID), but many others are also commonly used. Optionally, after a GLPC unit, a mass spectrometer can also be connected for further analysis, after which NMR spectrometers and infrared spectrophotometers can also follow. These instruments can of course also occur in other configurations or alone, and the equipment used for analysis is not limited to this. The combination of several of the aforementioned instruments will often lead to a deeper, more accurate analysis and is preferred as such. Furthermore, by developing and applying application-specific procedures, a uniform process is guaranteed that improves accuracy and efficiency. In addition, the procedures are preferably carried out by personnel who have been trained for this and who have the sole task of guaranteeing the necessary expertise.
In een geprefereerde uitvoeringsvorm heeft de procedure, en gebruikte samenstelling aan apparatuur, voor het analyseren van monsters van het eindproduct, de vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit, een nauwkeurigere detectielimiet dan de toegestane contaminatieniveaus van de interne standaard. Op deze manier kan gegarandeerd worden dat de monsters voldoen aan de eisen van de interne standaard en daardoor aan de commerciële eisen van onder andere EIGA (FIG. 1).In a preferred embodiment, the procedure, and composition used on equipment, for analyzing samples of the final product, the high-quality liquid carbon dioxide, has a more accurate detection limit than the permitted contamination levels of the internal standard. In this way it can be guaranteed that the samples meet the requirements of the internal standard and therefore the commercial requirements of EIGA (FIG. 1).
In een geprefereerde uitvoeringsvorm wordt de analyse van stalen van eenzelfde product via meerdere verschillende analysesystemen uitgevoerd en/of met verschillende apparatuur. Op die manier zijn twee onafhankelijke analysesystemen aanwezig die als failsafe dienen voor elkaar en op die manier een grotere garantie bieden op een hoogkwalitatief eindproduct. Bij voorkeur zijn de twee analysesystemen gebaseerd op een verschillende techniek. Dit kunnen twee systemen zoals hierboven beschreven zijn (bijvoorbeeld TCD en FID), maar is hier niet tot beperkt. Merk op dat de analyse in de tweede instantie kan doorgevoerd worden volgens hetzelfde principe als in eerste instantie, maar met nauwkeurigere apparatuur.In a preferred embodiment, the analysis of samples of the same product is carried out via several different analysis systems and / or with different equipment. In this way two independent analysis systems are present that serve as a fail safe for each other and thus offer a greater guarantee on a high-quality end product. The two analysis systems are preferably based on a different technique. These can be two systems as described above (e.g., TCD and FID), but are not limited to this. Note that the analysis can be carried out in the second instance according to the same principle as in the first instance, but with more accurate equipment.
In een geprefereerde uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarin op jaarlijkse basis minstens één staal per productie-eenheid gestuurd wordt naar een externe, onafhankelijke analyse-instelling ter analyse. Op deze manier worden de analyses uitgevoerd door het de producent bevestigd door een onafhankelijke instantie om een grotere zekerheid op de hoge kwaliteit te garanderen.In a preferred embodiment, the method comprises a step in which at least one sample per production unit is sent on an annual basis to an external, independent analysis institution for analysis. In this way, the analyzes are performed by the producer confirmed by an independent body to guarantee greater certainty on the high quality.
In een uitvoeringsvorm zijn de opslagfaciliteiten van een afnemer eigendom van de producent en worden deze gehuurd door de afnemer. Op deze manier wordt de traceerbaarheid van het geleverde eindproduct verhoogd. In een geprefereerde uitvoeringsvorm worden deze opslagfaciliteiten enkel door de producent onderhouden. Deze faciliteiten zijn geschikt voor de opslag van vloeibare koolstofdioxide, zoals bijvoorbeeld wordt beschreven voor een opslagtank in US 8 783 501. Deze maatregel garandeert de producent ook een sterke controle over het opslagproces bij de afnemer en vermijdt contaminatie door te zorgen dat de opslagfaciliteiten van afnemers voldoen aan strenge opslageisen van de producent, zonder dat de afnemer hier veranderingen in kan aanbrengen die eventueel contaminatie mogelijk maken.In one embodiment, the storage facilities of a buyer are the property of the producer and are rented by the buyer. In this way the traceability of the delivered end product is increased. In a preferred embodiment, these storage facilities are only maintained by the producer. These facilities are suitable for the storage of liquid carbon dioxide, as described, for example, for a storage tank in US 8 783 501. This measure also guarantees the producer a strong control over the storage process at the customer and avoids contamination by ensuring that the storage facilities of customers meet strict storage requirements of the producer, without the buyer being able to make changes to it that may make contamination possible.
In een uitvoeringsvorm wordt een contractuele overeenkomst gesloten tussen de afnemer en de producent, waarbij de afnemer enkel vloeibare koolstofdioxide van de producent mag geleverd krijgen, teneinde een hoge kwaliteit te garanderen van de vloeibare koolstofdioxide in de opslagfaciliteit van de afnemer. Op deze wijze kan, bij terugstroom van vloeibare koolstofdioxide van de opslagfaciliteit van de afnemer naar het transportmiddel, door de hoge kwaliteit van de terugstroom contaminatie beperkt worden zodanig dat de integriteit van het transportmiddel niet in gedrang komt door indringing van een minderwaardig product.In one embodiment, a contractual agreement is concluded between the buyer and the producer, whereby the buyer may only be supplied with liquid carbon dioxide from the producer in order to guarantee a high quality of the liquid carbon dioxide in the customer's storage facility. In this way, when liquid carbon dioxide flows back from the customer's storage facility to the means of transport, the high quality of the backflow contamination can be limited such that the integrity of the means of transport is not compromised by the penetration of an inferior product.
In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarin een speciale verzegeling wordt aangebracht op de aansluitingspunten van de opslagfaciliteit van de afnemer en op die manier geen mogelijkheid is tot het binnendringen van de opslagfaciliteit van de afnemer zonder de verzegeling te verbreken. Deze verzegeling is bij voorkeur voorzien van een identificatie. De verwijdering van deze verzegeling mag enkel met toestemming van de producent en door hiervoor getraind personeel gebeuren. Op deze manier kan ongeautoriseerde toegang tot de opslagfaciliteit van de afnemer niet onopgemerkt plaatsvinden, en zo wordt het gevaar op contaminatie gereduceerd. Dit soort verzegeling, waarbij ongeautoriseerde operaties aangegeven worden, zijn bekend in een brede waaier aan variaties in de Stand der Techniek en worden onder andere beschreven in US 4 893 853.In one embodiment, the method comprises a step in which a special seal is applied to the connection points of the customer's storage facility and, in this way, it is not possible to penetrate the customer's storage facility without breaking the seal. This seal is preferably provided with an identification. The removal of this seal may only be done with the permission of the producer and by trained personnel. In this way, unauthorized access to the customer's storage facility cannot take place unnoticed, thus reducing the risk of contamination. This type of seal, in which unauthorized operations are indicated, is known in a wide range of variations in the state of the art and is described, inter alia, in US 4,893,853.
In een uitvoeringsvorm is een kwaliteitszorgprogramma met een kwaliteitszorgdatabank in plaats waar de analyses van genomen stalen opgeslagen worden ter inzage. In een geprefereerde uitvoeringsvorm worden deze analyses gecommuniceerd aan personeel met als specifieke taak kwaliteitszorg. De ontvangst van de analyses door dit personeel wordt ook opgeslagen in de kwaliteitszorgdatabank. In een geprefereerde uitvoeringsvorm worden rapporten over productie-, opslag- en distributieproces, alsook over staalnames, analyses van stalen, en andere kwaliteitsbeschermende maatregelen opgeslagen in de kwaliteitszorgdatabank, bij voorkeur in een vorm die bezichtiging en/of verwijdering door bedrijfsleiding en/of onafhankelijke auditeurs toelaat. Deze hoge graad van openheid in informatie zorgt voor de mogelijkheid tot een georganiseerd kwaliteitszorgprogramma dat efficiënt gebruik toestaat en daardoor tot een enerzijds hoge doorzichtigheid van het kwaliteitszorgprogramma mogelijk maakt, maar ook voor mogelijkheden tot verbetering van dit kwaliteitszorgprogramma zorgt. In een verder geprefereerde uitvoeringsvorm overziet dit kwaliteitszorgprogramma ook het opstellen uitvoeren van de formele schema's voor de controles op productie, opslag en distributie zoals eerder vernoemd. Bij voorkeur kan een afnemer deze resultaten bezichtigen, teneinde een hoge werkingstransparantie te bieden aan de afnemer en om traceerbaarheid te vereenvoudigen.In one embodiment, a quality assurance program with a quality assurance database is in place where the analyzes of samples taken are stored for inspection. In a preferred embodiment, these analyzes are communicated to personnel with the specific task of quality assurance. The receipt of the analyzes by these staff is also stored in the quality assurance database. In a preferred embodiment, reports on production, storage and distribution process, as well as sampling, analysis of samples, and other quality-protective measures are stored in the quality assurance database, preferably in a form that requires viewing and / or removal by management and / or independent auditors. permits. This high degree of openness in information provides the possibility of an organized quality assurance program that allows efficient use and therefore allows a high transparency of the quality assurance program on the one hand, but also provides opportunities for improvement of this quality assurance program. In a further preferred embodiment, this quality assurance program also oversees the preparation of formal schedules for checks on production, storage and distribution as previously mentioned. Preferably a customer can view these results, in order to offer a high operational transparency to the customer and to simplify traceability.
In een uitvoeringsvorm gebeurt het inladen van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide van een opslagfaciliteit van een productie-eenheid naar een transportmiddel zodanig dat de vloeibare koolstofdioxide enkel van de opslagfaciliteit van de productie-eenheid naar het transportmiddel kunnen bewegen. Bij voorkeur gebeurt dit door het tot stand brengen van een enkele verbinding tussen het transportmiddel en de opslagfaciliteit van de productie-eenheid, waarbij er slechts vloeistof kan bewegen van de opslagfaciliteit van de productie-eenheid naar het transportmiddel. Systemen in staat tot dergelijke prestaties maken deel uit van de Stand der Techniek en worden onder andere beschreven in US 8 757 454, en kunnen bijvoorbeeld geïmplementeerd worden door het includeren van een mechanisme dat dienstdoet als terugslagklep in het verbindingssysteem tussen opslagtank en de opslagfaciliteit. Op deze manier wordt het gevaar van contaminatie van de opslagfaciliteit van de productie-eenheid door polluenten uit transportmiddel geëlimineerd.In one embodiment, the loading of the high-quality liquid carbon dioxide from a storage facility of a production unit to a transport means takes place such that the liquid carbon dioxide can only move from the storage facility of the production unit to the transport means. This is preferably done by establishing a single connection between the transport means and the storage facility of the production unit, whereby only fluid can move from the storage facility from the production unit to the transport means. Systems capable of such performance form part of the state of the art and are described inter alia in US 8 757 454, and can be implemented, for example, by including a mechanism that serves as a check valve in the connection system between storage tank and storage facility. In this way the risk of contamination of the storage facility of the production unit by pollutants from means of transport is eliminated.
In een geprefereerde uitvoeringsvorm gebeurt het uitladen van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide van een transportmiddel naar een opslagfaciliteit van een afnemer zodanig dat de vloeibare koolstofdioxide enkel van een transportmiddel naar de opslagfaciliteit van de afnemer kunnen bewegen. Bij voorkeur gebeurt dit door het tot stand brengen van een enkele verbinding tussen het transportmiddel en de opslagfaciliteit van de afnemer, waarbij er slechts vloeistof kan bewegen van het transportmiddel naar de opslagfaciliteit van de afnemer. Op deze manier wordt het gevaar van contaminatie van het transportmiddel door polluenten uit de opslagfaciliteit geëlimineerd. Voor dergelijke inrichtingen wordt verwezen naar de eerder beschreven systemen uit de Stand der Techniek.In a preferred embodiment, the unloading of the high-quality liquid carbon dioxide from a transport means to a storage facility of a customer takes place such that the liquid carbon dioxide can only move from a transport means to the storage facility of the customer. This is preferably done by establishing a single connection between the transport means and the storage facility of the customer, whereby only liquid can move from the transport means to the storage facility of the customer. In this way, the risk of contamination of the means of transport by pollutants from the storage facility is eliminated. For such devices, reference is made to the previously described systems of the prior art.
Het is verondersteld dat de huidige uitvinding niet beperkt is tot de uitvoeringsvormen die hierboven beschreven zijn en dat enkele aanpassingen of veranderingen aan de beschreven voorbeelden kunnen toegevoegd worden zonder de toegevoegde conclusies te herwaarderen.It is believed that the present invention is not limited to the embodiments described above and that some modifications or changes can be added to the described examples without re-evaluating the appended claims.
In tweede instantie betreft de uitvinding een product, zijnde hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide, geproduceerd, opgeslagen en gedistribueerd volgens conclusies 1-14, geschikt voor gebruik in voedingstoepassingen.In the second instance, the invention relates to a product, being high-quality liquid carbon dioxide, produced, stored and distributed according to claims 1-14, suitable for use in food applications.
In een geprefereerde uitvoeringsvorm voldoet het daarnaast aan volgende eisen: a. een gezamenlijk zuurstof- en argongehalte lager dan 10 ppm v/v; b. een gezamenlijk zuurstof-, argon- en stikstofgehalte lager dan 70 ppm v/v; c. een diwaterstofgehalte lager dan 5 ppm v/v; d. een stikstofoxidegehalte lager dan 0.5 ppm v/v; e. een zware koolwaterstoffengehalte lager dan 0.2 ppm w/w; f. een gehalte aan niet-vluchtig residu lager dan 10 ppm v/v; g. een gehalte aan niet-vluchtig organisch residu lager dan 5 ppm v/v; h. een fosfinegehalte lager dan 0.1 ppm v/v; i. een vluchtige koolwaterstoffengehalte lager dan 5 ppm v/v, waarbij het gehalte zonder methaan lager is dan 5 ppm v/v; j. een acetaldehydegehalte lager dan 0.2 ppm v/v; k. een koolstofmonoxidegehalte lager dan 1.0 ppm v/v; l. een BTEX-gehalte lager dan 0.005 ppm w/w; m. een methanolgehalte lager dan 10 ppm v/v; n. een totaal zwavelgehalte lager dan 0.050 ppm w/w.In a preferred embodiment it additionally meets the following requirements: a. A combined oxygen and argon content lower than 10 ppm v / v; b. a combined oxygen, argon and nitrogen content of less than 70 ppm v / v; c. a dihydrogen content of less than 5 ppm v / v; d. a nitrogen oxide content of less than 0.5 ppm v / v; e. a heavy hydrocarbon content lower than 0.2 ppm w / w; f. a content of non-volatile residue lower than 10 ppm v / v; g. a non-volatile organic residue content of less than 5 ppm v / v; h. a phosphine content lower than 0.1 ppm v / v; i. a volatile hydrocarbon content of less than 5 ppm v / v, the content without methane being less than 5 ppm v / v; j. an acetaldehyde content of less than 0.2 ppm v / v; k. a carbon monoxide content of less than 1.0 ppm v / v; l. a BTEX content lower than 0.005 ppm w / w; m. a methanol content of less than 10 ppm v / v; n. a total sulfur content lower than 0.050 ppm w / w.
In deze sector worden strenge eisen gesteld en door in een geprefereerde uitvoeringsvorm de strengere interne standaard van de producent op te leggen, kan de producent een grote zekerheid geven aan de afnemer dat het product voldoet aan de eisen van de sector, zelfs bij eventuele problemen in de productie- en distributieketen. De toepasbaarheid in deze sector ligt in de lage productiekost, het ontbreken van negatieve effecten op het klimaat, gunstige parameters waaronder het werkzaam is, en de non-toxiciteit.Strict requirements are set in this sector and by imposing in a preferred embodiment the stricter internal standard of the producer, the producer can give the buyer a great certainty that the product meets the requirements of the sector, even in case of possible problems in the sector. the production and distribution chain. The applicability in this sector lies in the low production cost, the lack of negative effects on the climate, favorable parameters under which it operates, and the non-toxicity.
Het is verondersteld dat de huidige uitvinding niet beperkt is tot de uitvoeringsvormen die hierboven beschreven zijn en dat enkele aanpassingen of veranderingen aan de beschreven voorbeelden kunnen toegevoegd worden zonder de toegevoegde conclusies te herwaarderen.It is believed that the present invention is not limited to the embodiments described above and that some modifications or changes can be added to the described examples without re-evaluating the appended claims.
Claims (15)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE2015/5235A BE1022631B1 (en) | 2015-04-13 | 2015-04-13 | METHOD FOR PRODUCING, STORAGE AND DISTRIBUTING HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE AND THE PRODUCT HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE2015/5235A BE1022631B1 (en) | 2015-04-13 | 2015-04-13 | METHOD FOR PRODUCING, STORAGE AND DISTRIBUTING HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE AND THE PRODUCT HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1022631B1 true BE1022631B1 (en) | 2016-06-21 |
Family
ID=54065623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE2015/5235A BE1022631B1 (en) | 2015-04-13 | 2015-04-13 | METHOD FOR PRODUCING, STORAGE AND DISTRIBUTING HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE AND THE PRODUCT HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1022631B1 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0952111A1 (en) * | 1998-04-24 | 1999-10-27 | Praxair Technology, Inc. | CO2 purification system |
| FR2877939A1 (en) * | 2004-11-16 | 2006-05-19 | Air Liquide | PROCESS AND PLANT FOR THE COMBINED PRODUCTION OF HYDROGEN AND CARBON DIOXIDE |
| CN101254918A (en) * | 2008-03-31 | 2008-09-03 | 大连理工大学 | Device for purifying carbon dioxide by adsorption distillation technology |
| WO2012069063A1 (en) * | 2010-11-26 | 2012-05-31 | Union Engineering A/S | Continuous production of high purity carbon dioxide |
| CN202322391U (en) * | 2011-09-30 | 2012-07-11 | 白洪亮 | Device for capturing and refining free carbon dioxide |
-
2015
- 2015-04-13 BE BE2015/5235A patent/BE1022631B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0952111A1 (en) * | 1998-04-24 | 1999-10-27 | Praxair Technology, Inc. | CO2 purification system |
| FR2877939A1 (en) * | 2004-11-16 | 2006-05-19 | Air Liquide | PROCESS AND PLANT FOR THE COMBINED PRODUCTION OF HYDROGEN AND CARBON DIOXIDE |
| CN101254918A (en) * | 2008-03-31 | 2008-09-03 | 大连理工大学 | Device for purifying carbon dioxide by adsorption distillation technology |
| WO2012069063A1 (en) * | 2010-11-26 | 2012-05-31 | Union Engineering A/S | Continuous production of high purity carbon dioxide |
| CN202322391U (en) * | 2011-09-30 | 2012-07-11 | 白洪亮 | Device for capturing and refining free carbon dioxide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pillonel et al. | Rapid preconcentration and enrichment techniques for the analysis of food volatile. A review | |
| US8017405B2 (en) | Gas analysis method | |
| Zoccolillo et al. | Improved analysis of volatile halogenated hydrocarbons in water by purge-and-trap with gas chromatography and mass spectrometric detection | |
| Murugan et al. | Review of purity analysis methods for performing quality assurance of fuel cell hydrogen | |
| Jonsson et al. | Volatility of secondary organic aerosols from the ozone initiated oxidation of α-pinene and limonene | |
| EP2192398A1 (en) | Mercury measuring apparatus for measuring mercury contained in sample composed mainly of hydrocarbon | |
| US8291777B2 (en) | Devices for sampling and confining chemical contaminations, associated transport device and application to the transport of chemical samples to a chemical analysis unit | |
| BE1022631B1 (en) | METHOD FOR PRODUCING, STORAGE AND DISTRIBUTING HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE AND THE PRODUCT HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE | |
| EP0555646A2 (en) | Method and device for detecting and identifying injurious substances in beverage bottles in a filling line | |
| Mesarchaki et al. | A novel method for the measurement of vocs in seawater using needle trap devices and gc–ms | |
| EP2678674B2 (en) | Method for determining the content of hydrogen disulfide in crude and residual oils | |
| CN104039931A (en) | Systems and methods for removing elemental sulfur from a hydrocarbon fluid | |
| Agrawal et al. | Observation and analysis of the Coulter effect through carbon nanotube and graphene nanopores | |
| BE1022909B1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION, STORAGE AND DISTRIBUTION OF HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE FOR FOOD APPLICATIONS | |
| ATE487145T1 (en) | METHOD AND DEVICE FOR SAMPLING AND IMMEDIATE ANALYSIS OF FLOWABLE QUANTITIES, IN PARTICULAR MILK DELIVERIES | |
| WO2020057784A1 (en) | Drinks processing system and method for filling a drink into containers | |
| DE4302657C1 (en) | Detecting contaminants in containers, e.g. reusable bottles - removing air from container on conveyor and analysing it in pre=sensor and mass spectrometer. | |
| Hsu | Recommended pre-operation cleanup procedures for hydrogen fueling station | |
| Philipp et al. | Reduction in Off-Flavors in Wine Using Special Filter Layers with Integrated Zeolites and the Effect on the Volatile Profile of Austrian Wines | |
| Pandya et al. | Assessment of occupational exposure to VOCs at the gantry gasoline terminal | |
| Bond et al. | Self-service station vehicle refueling exposure study | |
| Tsai et al. | SO2 deactivation in NO reduction by NH3: III. Auger studies of deactivated catalysts | |
| US20130151167A1 (en) | Method To Determine The DRA In A Hydrocarbon Fuel | |
| DE102007054157A1 (en) | Gas/gas mixture analyzing device for use in beverage and foodstuffs industry, has gas line connected with another gas line using bypass line that branches-off from former gas line at branching point, where valve is arranged in bypass line | |
| Song | Review of Viscosities and Phases of Biogenic Secondary Organic Aerosols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20200430 |