BE1022909B1

BE1022909B1 - METHOD FOR THE PRODUCTION, STORAGE AND DISTRIBUTION OF HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE FOR FOOD APPLICATIONS

Info

Publication number: BE1022909B1
Application number: BE2015/5236A
Authority: BE
Inventors: Peter Dyckmans; Rik Timmermans; Stefan SPEELMANS; Eryk Remiezowicz
Original assignee: Acp Belgium N.V.
Priority date: 2015-04-13
Filing date: 2015-04-13
Publication date: 2016-10-13

Abstract

De huidige uitvinding betreft een werkwijze voor de productie, opslag en distributie van hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide voor voedingstoepassingen. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze die voor een kwalitatief heel hoogstaand product voor voedingstoepassing die door de combinatie van een aantal controlestappen, mechanismen en inrichtingen, gekoppeld aan een geformaliseerd controleschema, resulteert in een betrouwbaar kwaliteitszorgprogramma dat afnemers een kwalitatief noodzakelijk hoogstaand product garandeert, zonder een grote meerkost te genereren voor de producent en/of de afnemer.The present invention concerns a method for the production, storage and distribution of high performance liquid carbon dioxide for food applications. In particular, the invention relates to a method which results in a reliable quality assurance program that provides customers with a high quality product through the combination of a number of control steps, mechanisms and devices, coupled with a formalized control scheme. guarantees, without generating a large additional cost for the producer and / or the customer.

Description

WERKWIJZE VOOR DE PRODUCTIE, OPSLAG EN DISTRIBUTIE VAN HOOGWAARDIGE VLOEIBARE KOOLSTOFDIOXIDE VOOR VOEDINGSTOEPASSINGENMETHOD FOR THE PRODUCTION, STORAGE AND DISTRIBUTION OF HIGH-QUALITY LIQUID CARBON DIOXIDE FOR FOOD APPLICATIONS

TECHNISCH DOMEINTECHNICAL DOMAIN

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de productie, opslag en distributie van hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide geschikt voor voedingstoepassingen. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een controlesysteem voor het garanderen van de hoge kwaliteit van vloeibare koolstofdioxide die wordt geleverd voor voedingstoepassingen, meer bepaald voor het carboniseren van mineraalwater, frisdranken en bier.The invention relates to a method for the production, storage and distribution of high-quality liquid carbon dioxide suitable for food applications. In particular, the invention relates to a control system for ensuring the high quality of liquid carbon dioxide supplied for food applications, in particular for the carbonization of mineral water, soft drinks and beer.

STAND DER TECHNIEKBACKGROUND ART

Het belang van vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit in de voedings- en drankenindustrie alleen al is onmiskenbaar. Met de steeds strenger wordende normen die opgelegd worden voor het gebruik van additieven en koelmiddelen in deze industrieën, deels door de stijgende haalbaarheid om dergelijke hogere eisen te kunnen stellen, maar ook door een beter wordend inzicht in de effecten van aanwezigheid van polluenten in voeding en dranken, is het cruciaal een hoge kwaliteit te kunnen garanderen, zonder dat dit daarom noodzakelijkerwijs de kostprijs exponentieel doet stijgen.The importance of high-quality liquid carbon dioxide in the food and beverage industry alone is undeniable. With the ever stricter standards that are imposed for the use of additives and coolants in these industries, partly due to the increasing feasibility of being able to set such higher requirements, but also through a better understanding of the effects of the presence of pollutants in food and drinks, it is crucial to be able to guarantee high quality, without necessarily increasing the cost price exponentially.

Om die reden moet er gezocht worden naar een optimaal controlesysteem op de productie, opslag en distributie van vloeibare koolstofdioxide dat, zonder meerkost die de uitvoering economisch onleefbaar maakt, toch sterke garanties kan leveren dat de producent tijdig een hoogkwalitatief product kan afleveren.For that reason, an optimal control system for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide must be sought that, without additional costs that makes its implementation economically unlivable, can nevertheless provide strong guarantees that the producer can deliver a high-quality product on time.

Daarnaast stijgt de vraag naar vloeibare koolstofdioxide van hoge kwaliteit als koelmiddel of additief in voeding of dranken, waardoor het nog belangrijker wordt om hoge kwaliteitsstandaarden te kunnen garanderen bij grote productiehoeveelheden, met in de toekomst de mogelijkheid op gebruik in airconditioning van wagens, wat voor een nog grotere vraag zal zorgen.In addition, the demand for high-quality liquid carbon dioxide as a coolant or additive in food or drinks is increasing, making it even more important to be able to guarantee high quality standards with large production quantities, with the possibility of using cars in air conditioning in the future, which is even greater demand.

SAMENVATTING VAN DE UITVINDINGSUMMARY OF THE INVENTION

De onderhavige uitvinding voorziet een werkwijze voor de productie, opslag en distributie van vloeibare koolstofdioxide, waarbij de vloeibare koolstofdioxide een kwaliteit heeft geschikt voor voedingstoepassingen, en waarbij de productie gebeurt op basis van een ruw gas dat minstens gasvormige koolstofdioxide bevat en minstens volgende stappen bevat: a. het scrubben van het ruw gas met behulp van water en/of andere oplossingen van reagentia; b. het leiden van het uit vorige stap bekomen gas door één of meerdere adsorptie-eenheden voorzien van één of meerdere moleculaire zeven en/of droogmiddelen; c. het verwijderen van elementen die geur en smaak beïnvloeden; d. het verwijderen van inerte gassen, onder andere dizuurstof en distikstof, via fractionele distillatie; e. het condenseren van het uit een vorige stap bekomen product tot hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide; f. het opslaan van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide in een opslagfaciliteit van een productie-eenheid; g. het inladen van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide van de opslagfaciliteit naar een transportmiddel; h. het verplaatsen van het transportmiddel naar een afnemer; i. het uitladen van de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide van het transportmiddel naar een opslagfaciliteit van de afnemer; waarbij de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide een berekend koolstofgehalte heeft hoger dan 99.99%, een watergehalte lager dan 10.0 ppm v/v, een ammoniakgehalte lager dan 0.25 ppm v/v en een methaangehalte lager dan 1.0 ppm v/v, met als kenmerkende stap het overzien van de productie, opslag en distributie door een gecentraliseerd kwaliteitszorgprogramma, waarbij het kwaliteitszorgprogramma opereert volgens HACCP- en ISO 22000-normen en jaarlijks zowel interne testen als testen door een onafhankelijke instantie ondergaat.The present invention provides a method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide, wherein the liquid carbon dioxide has a quality suitable for food applications, and wherein the production takes place on the basis of a raw gas containing at least gaseous carbon dioxide and comprising at least the following steps: scrubbing the crude gas with the aid of water and / or other solutions of reagents; b. passing the gas obtained from the previous step through one or more adsorption units provided with one or more molecular sieves and / or drying agents; c. removing elements that influence odor and taste; d. the removal of inert gases, including diacid and nitrous oxide, via fractional distillation; e. condensing the product obtained from a previous step into high-quality liquid carbon dioxide; f. storing the high-quality liquid carbon dioxide in a storage facility of a production unit; g. loading the high-quality liquid carbon dioxide from the storage facility to a transport means; h. moving the means of transport to a customer; i. unloading the high-quality liquid carbon dioxide from the means of transport to a storage facility of the buyer; the high-quality liquid carbon dioxide having a calculated carbon content higher than 99.99%, a water content lower than 10.0 ppm v / v, an ammonia content lower than 0.25 ppm v / v and a methane content lower than 1.0 ppm v / v, with the characteristic step of overseeing of production, storage and distribution through a centralized quality assurance program, whereby the quality assurance program operates according to HACCP and ISO 22000 standards and undergoes both internal testing and testing annually by an independent body.

De eisen inzake gehaltes aan koolstof, water, ammoniak en methaan zijn strenger dan de commerciële standaarden zoals gedefinieerd door onder andere EIGA (zie FIG. 1) en ISBT, en zijn ook strenger dan de eisen hiervoor gesteld door de directieven van de Europese Commissie 2008/84/EC en 2010/67/EC. Hiernaast wordt met een kwaliteitszorgprogramma volgens HACCP- (Hazard Analysis and Critical Control Points), ISO 22000 en FSSC 22000-normen gewerkt dat de productie, opslag en distributie overziet, en is bij voorkeur ISO 22000, FSSC 22000- en/of ISO 9001-gecertifieerd. Dit kwaliteitszorgprogramma wordt regelmatig aan interne testen onderworpen van de producent uit, en daarnaast aan periodieke externe testen door een onafhankelijke instantie zoals Lloyd's Quality Register. Deze factoren verzekeren de afnemers dat de producent een sterk engagement aangaat inzake kwaliteitszorg.The requirements for levels of carbon, water, ammonia and methane are stricter than the commercial standards as defined by, among others, EIGA (see FIG. 1) and ISBT, and are also stricter than the requirements for this set by the directives of the European Commission 2008 / 84 / EC and 2010/67 / EC. In addition, a quality assurance program according to HACCP (Hazard Analysis and Critical Control Points), ISO 22000 and FSSC 22000 standards is used that oversees production, storage and distribution, and is preferably ISO 22000, FSSC 22000 and / or ISO 9001 certified. This quality assurance program is regularly subjected to internal tests by the producer from, and in addition to periodic external tests by an independent body such as Lloyd's Quality Register. These factors assure customers that the producer makes a strong commitment to quality assurance.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm worden interne standaarden opgelegd aan de geproduceerde koolstofdioxide die strenger zijn dan deze beschreven door de Europese Industriële Gas Associatie (EIGA) en de directieven van de Europese Commissie 2008/84/EC en 2010/67/EC. Deze standaarden van EIGA zijn terug te vinden in FIG. 1. Door strengere eisen te stellen, wordt de afnemer een hoogwaardig product geleverd dat zelfs bij eventuele problemen in de productieketen kan voldoen aan de eisen van de afnemer.In a preferred embodiment, internal standards are imposed on the carbon dioxide produced that are more stringent than those described by the European Industrial Gas Association (EIGA) and the directives of the European Commission 2008/84 / EC and 2010/67 / EC. These standards of EIGA can be found in FIG. 1. By imposing stricter requirements, the customer is supplied with a high-quality product that can meet the customer's requirements even in the event of any problems in the production chain.

In een uitvoeringsvorm wordt het productieproces gemonitord aan de hand van indicatorparameters die een maatstaf zijn voor het bereiken van de commerciële standaarden volgens regelgevingen inzake vloeibare koolstofdioxide voor voedingstoepassingen. De waarden voor deze indicatorparameters zijn gebaseerd op statistische procesbeheersing en zijn een set waarden voor de belangrijkste procesparameters. Aan de hand van de vergelijking van de gemeten en de gewenste waarden voor deze parameters kan het productieproces bijgesteld worden. Bij overschrijding van bepaalde waarden voor de parameters kan het productieproces gestopt worden. Deze waarden kunnen bijvoorbeeld een bovengrens, een ondergrens, een richtwaarde zijn of een combinatie.In one embodiment, the production process is monitored on the basis of indicator parameters that are a measure of achieving commercial standards according to liquid carbon dioxide regulations for food applications. The values for these indicator parameters are based on statistical process control and are a set of values for the most important process parameters. The production process can be adjusted on the basis of the comparison of the measured and the desired values for these parameters. If certain values for the parameters are exceeded, the production process can be stopped. These values can for example be an upper limit, a lower limit, a guide value or a combination.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm worden waarden voor de indicatorparameters gebruikt die een maatstaf zijn voor het bereiken van de interne standaarden zoals eerder vernoemd. Deze interne standaarden zijn strenger dan de commerciële standaarden van bijvoorbeeld EIGA en de vereiste standaarden onder de genoemde Europese richtlijnen.In a preferred embodiment, values for the indicator parameters are used that are a measure of achieving the internal standards as mentioned earlier. These internal standards are stricter than the commercial standards of, for example, EIGA and the required standards under the aforementioned European directives.

In een uitvoeringsvorm wordt de zuivering van het product tijdens het productieproces uitgevoerd door middel van een multiple barrier approach. Deze aanpak werkt volgens meerdere eliminatiestappen, waarvan sommige eventueel specifiek gericht op bepaalde contaminanten, die samen voor de vereiste conformiteit aan de gestelde eisen zorgt.In one embodiment, the purification of the product during the production process is carried out by means of a multiple barrier approach. This approach works according to several elimination steps, some of which may be specifically aimed at specific contaminants, which together ensure the required compliance with the requirements.

In een uitvoeringsvorm wordt het productieproces semiautomatisch beheerd door een distributed control System (DCS). Dit systeem volgt, stuurt en controleert de processen die het beheert. Een operator moet slechts tussenbeide komen bij een alarm, bijvoorbeeld het overschrijden van bepaalde waarden bij de indicatorparameters. Bij kritische waarden voor indicatorparameters of bepaalde andere signalen kan het DCS het productieproces stoppen.In one embodiment, the production process is semi-automatically managed by a distributed control System (DCS). This system follows, controls and controls the processes that it manages. An operator should only intervene in the event of an alarm, for example, exceeding certain values in the indicator parameters. With critical values for indicator parameters or certain other signals, the DCS can stop the production process.

In een uitvoeringsvorm zijn de transportmiddelen die gebruikt worden voor het distribueren van de vloeibare koolstofdioxide enkel hiervoor gebruikt. Op deze manier wordt het risico op contaminatie gereduceerd en het schoonmaken van de transportmiddelen vereenvoudigd aangezien er geen breed spectrum aan stoffen vervoerd wordt door de transportmiddelen. Zo kan men bij het schoonmaakproces heel specifiek te werk gaan. Daarnaast worden de transportmiddelen minstens twee keer per jaar geanalyseerd en gecontroleerd. Dit biedt sterkere garanties op een veilige transport- en leveringsmethode.In one embodiment, the transport means used to distribute the liquid carbon dioxide are used only for this. In this way the risk of contamination is reduced and the cleaning of the means of transport is simplified since no wide spectrum of substances is transported by the means of transport. This way, you can work very specifically with the cleaning process. In addition, the means of transport are analyzed and checked at least twice a year. This offers stronger guarantees on a safe transport and delivery method.

In een uitvoeringsvorm wordt de vloeibare koolstofdioxide van een transportmiddel naar een opslagfaciliteit van een afnemer overgeladen via een systeem dat twee leidingen gebruikt voor de verbinding tussen transportmiddel en opslagfaciliteit van de afnemer. De eerste leiding laat de vloeibare koolstofdioxide toe om van het transportmiddel naar de opslagfaciliteit van de afnemer te vloeien, bij voorkeur zonder terugvloeien toe te staan. De tweede leiding pompt gas uit de opslagfaciliteit van de afnemer weg naar het transportmiddel.In one embodiment, the liquid carbon dioxide is transferred from a transport means to a storage facility of a customer via a system that uses two lines for the connection between transport means and storage facility of the customer. The first conduit allows the liquid carbon dioxide to flow from the transport means to the customer's storage facility, preferably without allowing reflux. The second line pumps gas from the customer's storage facility to the means of transport.

In een alternatieve uitvoeringsvorm wordt de vloeibare koolstofdioxide van een transportmiddel naar een opslagfaciliteit van een afnemer overgeladen via een systeem dat één leiding gebruikt voor de verbinding tussen transportmiddel en opslagfaciliteit van de afnemer. Deze leiding laat de vloeibare koolstofdioxide toe om van het transportmiddel naar de opslagfaciliteit van de afnemer te vloeien, bij voorkeur zonder terugvloeien toe te staan om contaminatie tegen te gaan.In an alternative embodiment, the liquid carbon dioxide is transferred from a transport means to a storage facility of a customer via a system that uses one line for the connection between transport means and storage facility of the customer. This conduit allows the liquid carbon dioxide to flow from the transport means to the customer's storage facility, preferably without allowing reflux to prevent contamination.

In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarbij minstens één staal per jaar per productie-eenheid wordt geanalyseerd door een onafhankelijke, bevoegde instantie, waarbij de stalen ook getest worden op aanwezigheid van zware metalen en microbiologische activiteit. Dit garandeert de afnemer een correct functioneren van de analyses in het kwaliteitszorg programma.In one embodiment, the method comprises a step in which at least one sample per year per production unit is analyzed by an independent, competent body, the samples also being tested for the presence of heavy metals and microbiological activity. This guarantees the buyer a correct functioning of the analyzes in the quality assurance program.

In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarin tijdens en/of na het inladen van de vloeibare koolstofdioxide in een transportmiddel een staal genomen wordt uit het transportmiddel voor analyse van de gascomponenten. Bij voorkeur wordt het transportmiddel pas toegestaan te vertrekken nadat de analyse van het staal voldoet aan de vereiste specificaties volgens de interne standaarden. Hierbij wordt bij voorkeur een analysecertificaat voor de afnemer verbonden aan het transportmiddel. Dit analysecertificaat wordt bij voorkeur overhandigd aan de afnemer.In one embodiment, the method comprises a step in which, during and / or after loading of the liquid carbon dioxide in a transport means, a sample is taken from the transport means for analysis of the gas components. Preferably, the means of transport is only allowed to depart after the analysis of the sample meets the required specifications according to internal standards. Hereby preferably an analysis certificate for the buyer is connected to the means of transport. This analysis certificate is preferably handed over to the customer.

In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarin opslagfaciliteiten van afnemers op georganiseerde wijze gecontroleerd worden. In een geprefereerde uitvoeringsvorm ondergaan de opslagfaciliteiten van een nieuwe afnemer een technische audit en een staalname met analyse voor de eerste levering. In een verder geprefereerde uitvoeringsvorm wordt jaarlijks minstens één staalname en inspectie (technische audit) uitgevoerd op de opslagfaciliteiten van afnemers.In one embodiment, the method comprises a step in which storage facilities of customers are controlled in an organized manner. In a preferred embodiment, the storage facilities of a new customer undergo a technical audit and a sampling with analysis for the first delivery. In a further preferred embodiment, at least one sampling and inspection (technical audit) is carried out annually at the storage facilities of customers.

In een uitvoeringsvorm gebeurt de distributiestap door het overladen van de vloeibare koolstofdioxide van een transportmiddel naar opslagfaciliteiten van afnemers. De opslagfaciliteiten in deze uitvoeringsvorm zijn corrosiebestendige minitanks gemaakt van roestvrij staal van hoge kwaliteit met een maximale opslagcapaciteit van 200 kg per tank. In een geprefereerde uitvoeringsvorm gebeurt het overladen via een enkele leiding. In een verder geprefereerde uitvoeringsvorm zijn de minitanks voorzien van leidingen voor verbruik, gemaakt van synthetisch materiaal en geschikt voor contact met vloeibare koolstofdioxide en zijn deze optioneel voorzien van een eenrichtingsklep om terugvloeiing naar de opslagfaciliteit te voorkomen.In one embodiment, the distribution step occurs by transferring the liquid carbon dioxide from a transport means to storage facilities of customers. The storage facilities in this embodiment are corrosion resistant mini tanks made of high quality stainless steel with a maximum storage capacity of 200 kg per tank. In a preferred embodiment the transfer takes place via a single line. In a further preferred embodiment, the mini tanks are provided with conduits for consumption made of synthetic material and suitable for contact with liquid carbon dioxide and are optionally provided with a one-way valve to prevent reflux to the storage facility.

In een alternatieve uitvoeringsvorm gebeurt de distributiestap door het leveren van aluminium opslagtanks conform aan de heersende regelgevingen inzake veiligheid in opslag en transport, en voedselveiligheid inzake vloeibare koolstofdioxide als voedselingrediënt en is hiervoor ook gecertifieerd volgens FSSC 22000 normen.In an alternative embodiment, the distribution step takes place by supplying aluminum storage tanks in accordance with the prevailing regulations regarding safety in storage and transport, and food safety with regard to liquid carbon dioxide as a food ingredient and is also certified for this in accordance with FSSC 22000 standards.

In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarin de afnemer documentatie krijgt over de geleverde vloeibare koolstofdioxide die volledige traceerbaarheid mogelijk maakt. Dit kan bijvoorbeeld door leveringsnummers, CMR-nummers, analysecertificaten of combinaties hiervan. Via deze documentatie kunnen alle relevante gegevens opgezocht worden, zoals leveringsdatum, transportmiddel, bestuurder, inlaaddatum, opslagfaciliteit in productie-eenheid, analysegegevens... .In one embodiment, the method comprises a step in which the buyer receives documentation about the liquid carbon dioxide supplied, which enables full traceability. This can be done, for example, by delivery numbers, CMR numbers, analysis certificates or combinations thereof. Through this documentation all relevant data can be looked up, such as delivery date, means of transport, driver, loading date, storage facility in production unit, analysis data ....

De onderhavige uitvinding voorziet eveneens een product, zijnde vloeibare koolstofdioxide geschikt voor toepassingen in de voedingsindustrie, meer bepaald voor het carboniseren van mineraalwater, frisdranken en bier, geproduceerd, opgeslagen en gedistribueerd volgens de werkwijzen hierboven beschreven.The present invention also provides a product, being liquid carbon dioxide suitable for applications in the food industry, in particular for carbonating mineral water, soft drinks and beer, produced, stored and distributed according to the methods described above.

BESCHRIJVING VAN DE FIGUREN FIG. 1 toont een tabel met daarin beschreven de eisen volgens de commerciële standaard van EIGA voor gebruik in voedingstoepassingen.DESCRIPTION OF THE FIGURES FIG. 1 shows a table describing the requirements according to the commercial standard of EIGA for use in food applications.

GEDETAILLEERDE BESCHRIJVINGDETAILED DESCRIPTION

In een eerste aspect betreft de onderhavige uitvinding werkwijze voor de productie, opslag en distributie van vloeibare koolstofdioxide. De vloeibare koolstofdioxide heeft een kwaliteit geschikt voor voedingstoepassingen, en de productie gebeurt op basis van een ruw gas dat minstens gasvormige koolstofdioxide bevat, en omvat een aantal stappen die verder in de beschrijving zullen uiteengezet worden. Hierbij heeft de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide een berekend koolstofgehalte hoger dan 99.99%, een watergehalte lager dan 10.0 ppm v/v, een ammoniakgehalte lager dan 0.25 ppm v/v en een methaangehalte lager dan 1.0 ppm v/v, en overziet een gecentraliseerd kwaliteitszorgprogramma volgens HACCP- en ISO 22000-normen de productie, opslag en distributie, waarbij het kwaliteitszorgprogramma jaarlijks zowel interne testen als testen door een onafhankelijke instantie ondergaat.In a first aspect, the present invention relates to a method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide. The liquid carbon dioxide has a quality suitable for food applications, and the production takes place on the basis of a crude gas containing at least gaseous carbon dioxide, and comprises a number of steps which will be explained further in the description. Here the high-quality liquid carbon dioxide has a calculated carbon content higher than 99.99%, a water content lower than 10.0 ppm v / v, an ammonia content lower than 0.25 ppm v / v and a methane content lower than 1.0 ppm v / v, and oversees a centralized quality assurance program according to HACCP and ISO 22000 standards production, storage and distribution, whereby the quality assurance program undergoes both internal and annual testing by an independent body.

Daarnaast betreft de uitvinding ook een product, zijnde vloeibare koolstofdioxide met een kwaliteit geschikt voor voedingstoepassingen, geproduceerd, opgeslagen en gedistribueerd volgens de werkwijzen in dit document beschreven.In addition, the invention also relates to a product, being liquid carbon dioxide with a quality suitable for food applications, produced, stored and distributed according to the methods described in this document.

Tenzij anders gedefinieerd hebben alle termen die gebruikt worden in de beschrijving van de uitvinding, ook technisch en wetenschappelijke termen, de betekenis zoals ze algemeen begrepen worden door de vakman in het technisch veld van de uitvinding. Voor een betere beoordeling van de beschrijving van de uitvinding, worden de volgende termen expliciet uitgelegd. "Een", "de" en "het" refereren in dit document naar zowel het enkelvoud als het meervoud tenzij de context duidelijk anders veronderstelt. Bijvoorbeeld, "een segment" betekent een of meer dan een segment.Unless defined otherwise, all terms used in the description of the invention, including technical and scientific terms, have the meaning as generally understood by those skilled in the art of the invention. For a better assessment of the description of the invention, the following terms are explicitly explained. "A", "de" and "het" in this document refer to both the singular and the plural unless the context clearly assumes otherwise. For example, "a segment" means one or more than one segment.

Met de termen "hoogkwalitatieve vloeibare koolstofdioxide" of "product" of "eindproduct" wordt verwezen naar koolstofdioxide met minimale samenstellingseisen die kunnen teruggevonden worden in figuur 1, conform aan voornoemde Directieven van de Europese commissie. De koolstofdioxide is geschikt als voedingsadditief en daarnaast ook als koelmiddel in de voedings- en airconditioning industrie, naast andere toepassingen zoals verpakken onder beschermende atmosfeer (MAP), neutralisatie van alkalisch afvalwater, papierpulp wassen, als verbindingsmiddel in gieterijen, preventie van explosies en brandbestrijding, foaming van kunststoffen, als reagens of oplossingsmiddel in chemische processen, blow molding....The terms "high-quality liquid carbon dioxide" or "product" or "end product" refer to carbon dioxide with minimal compositional requirements that can be found in Figure 1, in accordance with the aforementioned European Commission Directives. The carbon dioxide is suitable as a food additive and also as a coolant in the food and air conditioning industry, in addition to other applications such as packaging in a protective atmosphere (MAP), neutralization of alkaline waste water, washing paper pulp, as a connecting agent in foundries, explosion prevention and fire fighting, foaming of plastics, as a reagent or solvent in chemical processes, blow molding ....

Met de term "productie" of "productieproces" of "zuiveringsproces" wordt verwezen naar de processen die zich afspelen in een productie-eenheid met als beginpunt de ontvangst van het ruwe gas en met als eindpunt het inladen van het afgewerkte eindproduct hoog kwalitatieve vloeibare koolstofdioxide in een opslagtank van een transportvoertuig, het inladen weliswaar niet inbegrepen. Hierbij kan een tijdelijke opslag in opslagfaciliteiten van een productie-eenheid inbegrepen zijn. De processen die hier optreden zijn bekend volgens de Stand der Techniek.The term "production" or "production process" or "purification process" refers to the processes that take place in a production unit with as a starting point the receipt of the raw gas and with as endpoint the loading of the finished end product of high quality liquid carbon dioxide in a storage tank of a transport vehicle, although loading is not included. This may include temporary storage in storage facilities of a production unit. The processes that occur here are known according to the state of the art.

Met de term "transport" wordt verwezen naar het proces van het ruimtelijk verplaatsen van de hoogkwalitatieve vloeibare koolstofdioxide, waarbij het voornoemde inladen van de vloeibare koolstofdioxide inbegrepen is, het uitladen van de vloeibare koolstofdioxide is niet inbegrepen.The term "transport" refers to the process of spatially moving the high-quality liquid carbon dioxide, which includes the aforementioned loading of the liquid carbon dioxide, the unloading of the liquid carbon dioxide is not included.

Met de term "toepassingsspecifieke transportmiddelen" wordt verwezen naar opslagtanks met als singuliere bestemming het transporteren van het product, zijnde hoogkwalitatieve vloeibare koolstofdioxide. Met de term "opslagtank" en "transportmiddel" zal vanaf hier ook verwezen worden naar een opslagtank met voornoemde singuliere bestemming.The term "application-specific means of transport" refers to storage tanks with the singular destination of transporting the product, being high-quality liquid carbon dioxide. The term "storage tank" and "means of transport" will also refer from here to a storage tank with the aforementioned singular destination.

Met de term "transportmiddelen" wordt verwezen naar een opslagtank, eventueel gekoppeld op een voertuig, dat één of meerdere al of niet afneembare opslagtanks kan dragen. Hierbij kunnen de voertuigen al of niet inbegrepen zijn onder de term "transportmiddel". Met de term "tankwagen" wordt zowel verwezen naar een voertuig met vaste of afneembare opslagtank als naar een voertuig dat bestaat uit de combinatie van een oplegger met daarop één of meerdere al of niet afneembare opslagtanks en een zogenaamde trekker.The term "means of transport" refers to a storage tank, optionally coupled to a vehicle, which can carry one or more removable or non-removable storage tanks. The vehicles may or may not be included under the term "means of transport". The term "tanker truck" refers to both a vehicle with a fixed or removable storage tank and a vehicle that consists of the combination of a trailer with one or more removable storage tanks on it and a so-called tractor.

Met de term "toepassingsspecifiek" wordt verwezen naar een methode, systeem of inrichting gebruikt voor één enkele toepassing, in dit document een proces aangaande de omgang met hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide, zoals het transporteren ervan, het bevatten ervan, het samplen ervan....The term "application-specific" refers to a method, system or device used for a single application, in this document a process concerning the handling of high-quality liquid carbon dioxide, such as transporting it, containing it, sampling it ....

Met de term "levering" of "distributie" wordt verwezen naar het proces van het transporteren van de vloeibare koolstofdioxide van een productie-eenheid naar een afnemer en het overladen vanuit de opslagtank van het transportvoertuig naar een opslagfaciliteit van een afnemer.The term "delivery" or "distribution" refers to the process of transporting the liquid carbon dioxide from a production unit to a customer and transferring it from the storage tank of the transport vehicle to a storage facility of a customer.

Met de term "productie-eenheid" wordt verwezen naar een individuele faciliteit, bestaande uit deelfaciliteiten, die in staat is vanuit de ruwe producten zoals aangeleverd, volledig autonoom het eindproduct, zijnde de vloeibare koolstofdioxide, te vervaardigen. Meerdere productie-eenheden kunnen eventueel gegroepeerd in een overkoepelende structuur, zoals een terrein of gebouw.The term "production unit" refers to an individual facility, consisting of sub-facilities, which is capable of producing from the raw products as supplied, completely autonomously, the end product, being the liquid carbon dioxide. Multiple production units can possibly be grouped together in an umbrella structure, such as a site or building.

In eerste instantie omvat de uitvinding een werkwijze voor de productie, opslag en distributie van vloeibare koolstofdioxide, waarbij de vloeibare koolstofdioxide een kwaliteit heeft geschikt voor voedingstoepassingen, en waarbij de productie gebeurt op basis van een ruw gas dat minstens gasvormige koolstofdioxide bevat. Hierbij wordt het gas gescrubd met water en/of andere oplossing van reagentia om onder andere vluchtig organisch residu te verwijderen, maar verder ook andere koolwaterstoffen, ammoniak, zwavelhoudende moleculen en andere geur beïnvloedende deeltjes. Water is hiervoor een geschikt reactant. In een andere stap wordt het gas door adsorptie-eenheden met moleculaire zeven en/of droogmiddelen gestuurd om kleine moleculen te filteren. De moleculaire zeven staan slechts kleine deeltjes toe om de poriën binnen te dringen, die vervolgens geadsorbeerd kunnen worden. Bij voorkeur worden moleculaire zeven bestaand uit microporeus materiaal zoals zeoliet of actieve kool gebruikt. In de huidige uitvoeringsvorm worden twee actieve koolfilters serieel gebruikt voor het filteren van het intermediaire gas. Daarnaast wordt een adsorptie-eenheid met een droogmiddel serieel gebruikt in combinatie met de actieve koolfilters. Na condensatie kunnen via fractionele distillatie moeilijk verwijderbare componenten, bijvoorbeeld inerte gassen zoals dizuurstof en distikstof, uit het product verwijderd worden. Daarnaast kunnen ook restanten van edelgassen zoals argon op deze manier verwijderd worden. Verdere verwijdering van elementen die geur en smaak beïnvloeden is vaak nog aangeraden.In the first instance the invention comprises a method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide, wherein the liquid carbon dioxide has a quality suitable for food applications, and wherein the production takes place on the basis of a crude gas containing at least gaseous carbon dioxide. The gas is scrubbed with water and / or other solution of reagents to remove volatile organic residue, but also other hydrocarbons, ammonia, sulfur-containing molecules and other odor-influencing particles. Water is a suitable reactant for this. In another step, the gas is sent through adsorption units with molecular sieves and / or desiccants to filter small molecules. The molecular sieves only allow small particles to penetrate into the pores, which can then be adsorbed. Molecular sieves consisting of microporous material such as zeolite or activated carbon are preferably used. In the present embodiment, two active carbon filters are used serially to filter the intermediate gas. In addition, an adsorption unit with a desiccant is used serially in combination with the active carbon filters. After condensation, components that are difficult to remove can be removed from the product via fractional distillation, for example inert gases such as diacid and nitrous oxide. In addition, residues of noble gases such as argon can also be removed in this way. Further removal of elements that influence odor and taste is often recommended.

Daarbij heeft de hoogwaardige vloeibare koolstofdioxide een berekend koolstofgehalte hoger dan 99.99%, een watergehalte lager dan 10.0 ppm v/v, een ammoniakgehalte lager dan 0.25 ppm v/v en een methaangehalte lager dan 1.0 ppm v/v, met als kenmerkende stap het overzien van de productie, opslag en distributie door een gecentraliseerd kwaliteitszorgprogramma, waarbij het kwaliteitszorgprogramma opereert volgens HACCP- en ISO 22000-normen en jaarlijks zowel interne testen als testen door een onafhankelijke instantie ondergaat. In FIG. 1 kunnen de eisen gevonden worden door de producent opgesteld, die garanderen dat de door hen geproduceerde vloeibare koolstofdioxide voldoet aan de genoemde Directieven. In een geprefereerde uitvoeringsvorm gebeuren deze externe testen jaarlijks door Lloyd's Quality Register. De HACCP is een preventief systeem dat processen in verband met voedselveiligheid monitort om een veilig eindproduct te garanderen. Het HACCP-preventiesysteem wordt verplicht toegepast in de Amerikaanse vlees-, sap- en zeevruchtenindustrie. In andere voedselindustrieën is niet verplicht. Het bestaan van een kwaliteitszorgprogramma volgens HACCP-normen is een teken van het engagement dat de producent aangaat inzake zorg voor voedselveiligheid en kwaliteit. De pijlers van een HACCP-preventiesysteem zijn het uitvoeren van risicoanalyses, het identificeren van kritische controlepunten, limietwaarden opstellen voor elk van deze kritische controlepunten, procedures opstellen voor het controleren van deze kritische controlepunten volgens de limietwaarden, corrigerende procedures opstellen, controleprocedures opstellen voor het functioneren van het HACCP-preventiesysteem en het opslaan van verslagen, data en andere documentatie over bovenstaande punten. ISO 22000, en meer bepaald FSSC 22000 is de internationaal aanvaarde standaard voor kwaliteitszorgprogramma's aangaande voedselveiligheid en omvat onder andere de pijlers van HACCP. Het kwaliteitszorgprogramma is bij voorkeur conform FSSC 22000 en/of ISO 9001, waarbij deze gecertifieerd zijn door een onafhankelijke instantie.In addition, the high-quality liquid carbon dioxide has a calculated carbon content higher than 99.99%, a water content lower than 10.0 ppm v / v, an ammonia content lower than 0.25 ppm v / v and a methane content lower than 1.0 ppm v / v, with the characteristic step of overseeing of production, storage and distribution through a centralized quality assurance program, whereby the quality assurance program operates according to HACCP and ISO 22000 standards and undergoes both internal testing and testing annually by an independent body. In FIG. 1, the requirements can be found drawn up by the producer, which guarantee that the liquid carbon dioxide produced by them meets the Directives mentioned. In a preferred embodiment, these external tests are performed annually by Lloyd's Quality Register. The HACCP is a preventive system that monitors food safety processes to guarantee a safe end product. The HACCP prevention system is mandatory in the American meat, juice and seafood industry. In other food industries is not mandatory. The existence of a quality assurance program in accordance with HACCP standards is a sign of the producer's commitment to care for food safety and quality. The pillars of a HACCP prevention system are the performance of risk analyzes, the identification of critical control points, drawing up limit values for each of these critical control points, drawing up procedures for checking these critical control points according to the limit values, drawing up corrective procedures, drawing up control procedures for functioning of the HACCP prevention system and the storage of reports, data and other documentation on the above points. ISO 22000, and in particular FSSC 22000, is the internationally accepted standard for quality assurance programs regarding food safety and includes the pillars of HACCP. The quality assurance program is preferably in accordance with FSSC 22000 and / or ISO 9001, where these are certified by an independent body.

In een uitvoeringsvorm omvat het kwaliteitszorgprogramma een geformaliseerd systeem voor de organisatie van het nemen van stalen en de analyse daarvan tijdens productie, opslag en distributie, en verdere controle en monitoring van het productie-, opslag- en leveringsproces. In een geprefereerde uitvoeringsvorm wordt het ruwe gas waaruit de vloeibare koolstofdioxide geproduceerd wordt, minstens één, en bij voorkeur minstens twee keer per jaar geanalyseerd worden. Aan de hand van deze analyses wordt overlegd met de leveranciers van de ruwe materialen. In een geprefereerde uitvoeringsvorm wordt elke productiedag per productie-eenheid een staal genomen en gedurende minstens één maand opgeslagen voor eventuele analyse. Op die manier wordt de traceerbaarheid van het eindproduct verhoogd door retrograde analyse mogelijk te maken bij problemen. In een geprefereerde uitvoeringsvorm worden minstens twee stalen per maand per productie-eenheid genomen ter analyse. In een geprefereerde uitvoeringsvorm wordt tijdens en/of na het overladen van de vloeibare koolstofdioxide van een opslagfaciliteit van een productie-eenheid naar een transportmiddel een staal genomen voor analyse van de gascomponenten. Als dit staal voldoet aan de interne standaarden wordt een certificaat meegegeven met het transportmiddel dat aan de afnemer kan bezorgd worden. Verdere staalnames, controles en analyses kunnen hiernaast nog uitgevoerd worden op kritische controlepunten.In one embodiment, the quality assurance program comprises a formalized system for organizing sampling and analysis during production, storage and distribution, and further control and monitoring of the production, storage and delivery process. In a preferred embodiment, the raw gas from which the liquid carbon dioxide is produced is analyzed at least once, and preferably at least twice a year. On the basis of these analyzes, consultations are held with the suppliers of the raw materials. In a preferred embodiment, each production day is sampled per production unit and stored for at least one month for possible analysis. In this way the traceability of the end product is increased by making retrograde analysis possible in case of problems. In a preferred embodiment, at least two samples per month per production unit are taken for analysis. In a preferred embodiment, a sample is taken during and / or after transferring the liquid carbon dioxide from a storage facility from a production unit to a transport means for analysis of the gas components. If this sample meets the internal standards, a certificate is given with the means of transport that can be delivered to the customer. Further samples, checks and analyzes can also be carried out at critical control points.

In een verder geprefereerde uitvoeringsvorm wordt een combinatie gemaakt en uitgevoerd van de staalnames, controles en analyses zoals hierboven beschreven en hierna nog zullen beschreven worden. Bij voorkeur kunnen afnemers van het product deze resultaten bezichtigen. Dit kan door een kwaliteitszorgdatabank waardoor afnemers toegang kunnen krijgen tot gegevens aangaande hun levering.In a further preferred embodiment, a combination is made and performed of the sampling, checks and analyzes as described above and will be described hereinafter. Preferably, buyers of the product can view these results. This can be done through a quality assurance database that allows customers to access data regarding their delivery.

In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap in het productieproces waarin ruwe materialen en/of tussen producten gemonitord worden aan de hand van indicatorparameters. Voor deze parameters zijn via statistische procesbeheersing een set waarden opgesteld die als richtwaarde of limietwaarden dienen om een product te verkrijgen dat voldoet aan de eisen volgens de commerciële standaarden. Bij voorkeur is de set waarden zodanig opgesteld dat het product voldoet aan de interne standaarden, die strenger zijn dan de commerciële standaarden. Deze aanpak is vooral interessant bij het monitoren van tussenproducten. Het monitoren hiervan staat toe vroeg in te grijpen als het productieproces afwijkt van het gewenste pad, wat zowel het proces efficiënter maakt als de afnemer beschermt tegen vloeibare koolstofdioxide van inferieure kwaliteit. Bovendien kan het productieproces vaak bijgesteld worden bij kleine afwijkingen tegenover de richtwaarden, vooraleer de afwijkingen groter en problematisch voor de kwaliteit kunnen worden. Op die manier worden problemen vermeden in plaats van nadien gecorrigeerd. Door de waarden voor de parameters strenger te kiezen dan nodig om aan de eisen van de afnemer te voldoen, wordt een hoogkwalitatief eindproduct verzekerd, zelfs bij kleine afwijkingen op de indicatorparameters. Kortom kan door toepassing van statistische procesbeheersing het productieproces efficiënter gemaakt worden door productie van een inferieur product te vermijden, door correcties door te voeren naarmate afwijkingen gedetecteerd worden tegenover het gewenste productieproces. Voorbeelden van mogelijke indicatorparameters zijn, naast de producten in FIG. 1, ook ethyleen, ethylacetaat, dimethyl ether, dichloor, dibroom, fenol....In one embodiment, the method comprises a step in the production process in which raw materials and / or between products are monitored on the basis of indicator parameters. For these parameters, a set of values has been established via statistical process control that serve as a guide value or limit values to obtain a product that meets the requirements according to the commercial standards. The set of values is preferably arranged in such a way that the product complies with the internal standards, which are stricter than the commercial standards. This approach is especially interesting when monitoring intermediates. Monitoring this allows for early intervention if the production process deviates from the desired path, which both makes the process more efficient and protects the customer against liquid carbon dioxide of inferior quality. Moreover, the production process can often be adjusted in the case of small deviations against the guide values, before the deviations can become larger and problematic for quality. In this way, problems are avoided instead of corrected afterwards. By choosing the values for the parameters more strictly than necessary to meet the requirements of the customer, a high-quality end product is ensured, even with small deviations from the indicator parameters. In short, by applying statistical process control, the production process can be made more efficient by avoiding production of an inferior product, by making corrections as deviations are detected against the desired production process. Examples of possible indicator parameters are, in addition to the products in FIG. 1, also ethylene, ethyl acetate, dimethyl ether, dichloro, dibromo, phenol ....

In een uitvoeringsvorm omvat het productieproces onder andere een multiple barrier approach voor de zuivering van het product. Een multiple barrier approach houdt in dat er meerdere eliminatiepunten bestaan in het proces, waarbij sommige eliminaties heel specifiek op het verwijderen één polluent gericht kunnen zijn, en andere meer algemeen werken. Een voorbeeld van dergelijke eliminatiepunten is het gebruik van water en/of oplossingen met andere reagentia voor het scrubben van het ruwe gas, het gebruik van één of meerdere actieve koolfilters, het gebruik van droogmiddelen in adsorptie-eenheden en andere. Het water wordt elke maand aan analyse onderworpen. De actieve koolfilters worden serieel gebruikt voor het filteren en worden geregeld geanalyseerd en minstens elke vier werkjaren vervangen. Daarnaast worden dizuurstof, distikstof en inerte gassen via fractionele distillatie verwijderd. Specifieke eliminatiestappen zijn vaak effectiever in de verwijdering van één of meerdere polluenten.In one embodiment, the production process includes a multiple barrier approach for the purification of the product. A multiple barrier approach means that there are multiple elimination points in the process, with some eliminations being very specific at removal, one pollutant, and others working more generally. An example of such elimination points is the use of water and / or solutions with other reagents for scrubbing the crude gas, the use of one or more active carbon filters, the use of drying agents in adsorption units and others. The water is analyzed every month. The active carbon filters are used serially for filtering and are regularly analyzed and replaced at least every four working years. In addition, diacid, nitrous and inert gases are removed via fractional distillation. Specific elimination steps are often more effective in the removal of one or more pollutants.

In een uitvoeringsvorm wordt het productieproces semiautomatisch beheerd door een distributed control System (DCS), dat het productieproces volgt, overziet en stuurt. Dit gebeurt door bijsturingen te doen op het proces, al of niet op aangeven van een operator. Het DCS kan het productieproces stoppen en het verschepingsproces onderbreken in geval van overschrijding van bepaalde kritische waarden, bijvoorbeeld bij de indicatorparameters zoals hierboven vernoemd, of bepaalde alarmen, waarbij een operator kan tussenkomen. Het systeem slaat alle incidenten, acties en alarmen op om volledige traceerbaarheid te garanderen zowel voor de producent als voor de afnemer.In one embodiment, the production process is semi-automatically managed by a distributed control System (DCS), which monitors, oversees and controls the production process. This is done by making adjustments to the process, whether or not indicated by an operator. The DCS can stop the production process and interrupt the shipping process in the event of certain critical values being exceeded, for example with the indicator parameters as mentioned above, or certain alarms at which an operator can intervene. The system stores all incidents, actions and alarms to guarantee full traceability for both the producer and the buyer.

In een uitvoeringsvorm worden transportmiddelen gebruikt die geschikt zijn voor en enkel gebruikt worden voor de distributie van de vloeibare koolstofdioxide. Bij voorkeur zijn deze transportmiddelen trailers, bij voorkeur minder dan tien jaar in dienst, bij verdere voorkeur minder dan vijf jaar in dienst. De transportmiddelen worden bij ingebruikname onderworpen aan een technische audit en analyse om mogelijke problemen en contaminatiegevaren te identificeren en op te lossen. Vervolgens wordt elk transportmiddel minstens één keer per jaar geanalyseerd, bij voorkeur gebeurt dit twee keer per jaar. In een geprefereerde uitvoeringsvorm worden de leidingen en/of slangen gebruikt voor het in- en uitladen van de vloeibare koolstofdioxide in het transportmiddel, afgesloten, bijvoorbeeld met een stop, en bewaard in een geïsoleerde behuizing om op die manier contaminatie te vermijden. In een geprefereerde uitvoeringsvorm is het transportmiddel voorzien van een systeem dat bij inladen vanuit een opslagfaciliteit van een productie-eenheid naar een transportmiddel, geen stroom of beweging toelaat vanuit het transportmiddel naar de opslagfaciliteit. Op deze manier wordt contaminatie van de opslagfaciliteiten van de productie-eenheden verhinderd. Dit kan gebeuren door het inbouwen van een eenrichtingsklep in het inlaadsysteem. In een geprefereerde uitvoeringsvorm is het transportmiddel voorzien van een systeem dat bij uitladen vanuit een transportmiddel naar een opslagfaciliteit van een afnemer, geen stroom of beweging toelaat vanuit de opslagfaciliteit naar het transportmiddel. Op deze manier wordt contaminatie van het transportmiddel verhinderd. Dit kan gebeuren door het inbouwen van een eenrichtingsklep in het inlaadsysteem. Bij voorkeur wordt bij elk inladen een verzegeling voor eenmalig gebruik aangebracht op de toegangspunten van het transportmiddelen, die verwijderd worden in bijzijn van de afnemer, waarbij de verzegeling genummerd is of op een andere manier identificeerbaar, en de identificatie van de verzegeling geregistreerd is op het analysecertificaat. Dit verzekert de afnemer dat er geen ongeautoriseerde toegang is geweest tot de geleverde vloeibare koolstofdioxide. Bij een afwezige of verbroken verzegeling, of een niet overeenkomende identificatie, contacteert de bestuurder van het transportmiddel de afdeling voor kwaliteitszorg van de producent. In een geprefereerde uitvoeringsvorm is een transportmiddel voorzien van een staalnamepunt voor koolstofdioxide in vloeibare, vaste en gasvorm. In een verder geprefereerde uitvoeringsvorm zijn de bestuurders van de transportmiddelen opgeleid voor omgang met vloeibare koolstofdioxide voor voedingstoepassingen. Deze bestuurders volgen jaarlijks een bijwerkingscursus in voedselveiligheid.In one embodiment, transport means are used which are suitable for and used only for the distribution of the liquid carbon dioxide. These means of transport are preferably trailers, preferably less than ten years in service, more preferably less than five years in service. The means of transport are subjected to a technical audit and analysis upon commissioning to identify and solve potential problems and contamination risks. Each means of transport is then analyzed at least once a year, preferably twice a year. In a preferred embodiment, the conduits and / or hoses are used for loading and unloading the liquid carbon dioxide into the transport means, sealed, for example with a stopper, and stored in an insulated housing in order to prevent contamination. In a preferred embodiment, the transport means is provided with a system that, upon loading from a storage facility from a production unit to a transport means, does not allow any current or movement from the transport means to the storage facility. In this way contamination of the storage facilities of the production units is prevented. This can be done by installing a one-way valve in the loading system. In a preferred embodiment, the transport means is provided with a system that, when unloaded from a transport means to a storage facility of a customer, does not allow any current or movement from the storage facility to the transport means. In this way contamination of the means of transport is prevented. This can be done by installing a one-way valve in the loading system. Preferably, for each loading, a single-use seal is applied to the access points of the transport means, which are removed in the presence of the customer, the seal being numbered or otherwise identifiable, and the identification of the seal being recorded on the analysis certificate. This assures the customer that there has been no unauthorized access to the supplied liquid carbon dioxide. In the event of a missing or broken seal, or a mismatched identification, the driver of the means of transport contacts the quality assurance department of the producer. In a preferred embodiment, a transport means is provided with a sampling point for carbon dioxide in liquid, solid and gas form. In a further preferred embodiment, the operators of the transport means are trained to handle liquid carbon dioxide for food applications. These drivers attend an annual food safety updating course.

In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarbij minstens één staal per jaar per productie-eenheid wordt geanalyseerd door een onafhankelijke, bevoegde instantie, waarbij de stalen ook getest worden op aanwezigheid van zware metalen en microbiologische activiteit. Enerzijds levert dit een garantie aan de afnemer, daarnaast kan de producent de eigen analysesysteem aftoetsen en aanpassen indien nodig. Bovendien hebben dergelijke instanties vaak uitgebreidere apparatuur en technieken ter beschikking waarmee bepaalde deeltjes veel fijner kunnen gemeten worden en bepaalde deeltjes gemeten worden waarop normaal niet geanalyseerd wordt, zoals zware metalen.In one embodiment, the method comprises a step in which at least one sample per year per production unit is analyzed by an independent, competent body, the samples also being tested for the presence of heavy metals and microbiological activity. On the one hand, this provides a guarantee to the buyer, and on the other hand, the producer can test and adjust his own analysis system if necessary. Moreover, such bodies often have more extensive equipment and techniques at their disposal with which certain particles can be measured much finer and certain particles can be measured that are not normally analyzed, such as heavy metals.

In een uitvoeringsvorm wordt het uitladen van de vloeibare koolstofdioxide uit een transportmiddel naar een opslagfaciliteit van een afnemer met een systeem dat twee leidingen gebruikt, uitgevoerd. Hierbij worden twee verbindingen gemaakt tussen opslagfaciliteit van een afnemer en transportmiddel gemaakt. In dit systeem wordt via de eerste verbinding vloeibare koolstofdioxide van het transportmiddel naar de opslagfaciliteit van de afnemer gepompt, bij voorkeur zonder terugvloeiing toe te staan zoals eerder vermeld. Via de tweede verbinding wordt gas weggepompt uit de opslagfaciliteit van de afnemer om de druk hierin te verlagen, waarbij dit gas wordt teruggepompt naar het transportmiddel. Dit vermijdt ook aanrijking van de gasfase met lichte componenten in de vloeibare koolstofdioxide. Het gas aanwezig in een transportmiddel bij het inladen van vloeibare koolstofdioxide van een opslagfaciliteit van een productie-eenheid naar het transportmiddel wordt afgevoerd naar de atmosfeer of na analyse eventueel gerecupereerd bij het zuiveringsproces tijdens het productieproces aangezien dit gas vaak een aanzienlijke concentratie aan koolstofdioxide zal hebben.In one embodiment, the unloading of the liquid carbon dioxide from a transport means to a customer's storage facility with a two-pipe system is performed. Two connections are made between a customer's storage facility and a means of transport. In this system, liquid carbon dioxide is pumped from the transport means to the customer's storage facility via the first compound, preferably without allowing reflux as previously stated. Via the second connection, gas is pumped away from the customer's storage facility to reduce the pressure therein, whereby this gas is pumped back to the means of transport. This also avoids enrichment of the gas phase with light components in the liquid carbon dioxide. The gas present in a transport means upon loading liquid carbon dioxide from a storage facility from a production unit to the transport means is discharged to the atmosphere or possibly after analysis recovered during the purification process during the production process since this gas will often have a significant concentration of carbon dioxide .

In een alternatieve uitvoeringsvorm wordt het uitladen van de vloeibare koolstofdioxide uit een transportmiddel naar een opslagfaciliteit van een afnemer met een systeem dat één leiding gebruikt uitgevoerd. Hierbij wordt één verbinding gemaakt tussen opslagfaciliteit van een afnemer en transportmiddel gemaakt, waarlangs vloeibare koolstofdioxide van het transportmiddel naar de opslagfaciliteit van de afnemer gepompt bij voorkeur zonder terugvloeiing toe te staan, zoals gezegd. Het gas aanwezig in een transportmiddel bij het inladen van vloeibare koolstofdioxide van een opslagfaciliteit van een productie-eenheid naar het transportmiddel wordt afgevoerd naar de atmosfeer.In an alternative embodiment, the unloading of the liquid carbon dioxide from a transport means to a customer's storage facility is performed with a system using one conduit. Here, one connection is made between a customer's storage facility and a transport means is made, along which liquid carbon dioxide is pumped from the transport means to the customer's storage facility, preferably without refluxing, as said. The gas present in a transport means upon loading of liquid carbon dioxide from a storage facility from a production unit to the transport means is discharged to the atmosphere.

In een uitvoeringsvorm omvat de werkwijze een stap waarbij tijdens en/of na elk inladen van de vloeibare koolstofdioxide in een transportmiddel een staal wordt genomen uit het transportmiddel. Van dit staal worden alle gasvormige componenten worden geanalyseerd. Indien de resultaten van deze analyse aan de specificaties door de producent vereist voldoen, wordt een analysecertificaat afgedrukt als documentatie voor de afnemer. De specificaties van de producent zijn strenger dan bijvoorbeeld deze gesteld volgens de commerciële standaard van EIGA (zie FIG. 1) en de directieven van de Europese Commissie.In one embodiment the method comprises a step in which a sample is taken from the transport means during and / or after each loading of the liquid carbon dioxide in a transport means. All gaseous components of this steel are analyzed. If the results of this analysis meet the specifications required by the producer, an analysis certificate is printed as documentation for the buyer. The manufacturer's specifications are stricter than those set, for example, according to the commercial standard of EIGA (see FIG. 1) and the directives of the European Commission.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm zijn de opslagfaciliteiten van een afnemer minitanks van roestvast staal van hoge kwaliteit die corrosiebestendig zijn, met een maximale opslagcapaciteit van 200 kg per tank. Bij voorkeur worden deze gevuld door het systeem dat één leiding gebruikt zoals eerder beschreven. De leidingen voor verbruik van de minitanks bestaan bij voorkeur uit synthetisch materiaal geschikt voor contact met vloeibare koolstofdioxide en zijn voorzien van een terugslagklep zodat terugvloeien naar de opslagfaciliteit verhinderd wordt.In a preferred embodiment, the customer's storage facilities are high quality stainless steel mini tanks that are corrosion resistant, with a maximum storage capacity of 200 kg per tank. Preferably, these are filled by the system using one line as previously described. The lines for consumption of the mini tanks preferably consist of synthetic material suitable for contact with liquid carbon dioxide and are provided with a non-return valve so that backflow to the storage facility is prevented.

In een alternatieve geprefereerde uitvoeringsvorm zijn de opslagfaciliteiten van een afnemer aluminium opslagtanks conform aan de heersende regelgevingen inzake veiligheid, transport en voedselveiligheid volgens FSSC 22000. Bij voorkeur zijn dit aluminium cilinders, omdat aluminium corrosievrij is, lichter is dan staal, en hygiënisch eenvoudiger te onderhouden dan staal. De cilinders zijn voorzien van een restdrukventiel met ingebouwde terugslagklep. De restdrukfunctie van het ventiel zorgt steeds voor een minimale druk tussen 3 en 8 bar om contaminatie door stoffen en/of gassen in de cilinders toe te staan. De terugslagklep verhindert het terugstromen van vloeistoffen naar de opslagfaciliteit en vermijdt zo contaminatie. Bij voorkeur worden de cilinders minstens één keer per vijf jaar gekeurd.In an alternative preferred embodiment, the storage facilities of a customer are aluminum storage tanks in accordance with the prevailing regulations regarding safety, transport and food safety according to FSSC 22000. Preferably these are aluminum cylinders, because aluminum is corrosion-free, lighter than steel, and hygienically easier to maintain then steel. The cylinders are equipped with a residual pressure valve with a built-in non-return valve. The residual pressure function of the valve always ensures a minimum pressure between 3 and 8 bar to allow contamination by substances and / or gases in the cylinders. The non-return valve prevents the backflow of liquids to the storage facility and thus avoids contamination. The cylinders are preferably inspected at least once every five years.

In een uitvoeringsvorm wordt de afnemer bij levering van de vloeibare koolstofdioxide voorzien van documentatie die volledige traceerbaarheid van het product mogelijk maakt. Dit kan bijvoorbeeld door leveringsnummers, CMR-documentatie (Conventie voor het Internationaal Vervoer van Zaken over de Weg), analysecertificaten of combinaties hiervan. Via deze documentatie kunnen alle relevante gegevens opgezocht worden, zoals leveringsdatum, transportmiddel, bestuurder, inlaaddatum, opslagfaciliteit in productie-eenheid, analysegegevens... . Op deze manier kan de afnemer eenvoudig gewenste gegevens opzoeken, maar kan de producent ook snel ingrijpen bij problemen. Bij voorkeur worden de genoemde gegevens ook bijgehouden in de databank van het kwaliteitszorgprogramma.In one embodiment, upon delivery of the liquid carbon dioxide, the customer is provided with documentation that allows full traceability of the product. This can be done, for example, by delivery numbers, CMR documentation (Convention for the International Transport of Goods by Road), analysis certificates or combinations thereof. Through this documentation all relevant data can be looked up, such as delivery date, means of transport, driver, loading date, storage facility in production unit, analysis data .... In this way the buyer can easily look up desired data, but the producer can also quickly intervene in the event of problems. Preferably, said data is also kept in the database of the quality assurance program.

In een meest geprefereerde uitvoeringsvorm wordt een combinatie gemaakt van de bovenstaande uitvoeringsvormen. Daarnaast bestaat in deze meest geprefereerde uitvoeringsvorm een kwaliteitszorgprogramma dat de planning en uitvoering van de staalnames, analyses, technische audits en controles uitvoert en resultaten opslaat, dat toegang heeft tot de data van het DCS-systeem, en andere processen die deel uitmaken van kwaliteitszorg beheert.In a most preferred embodiment, a combination is made of the above embodiments. In addition, in this most preferred embodiment, there is a quality assurance program that performs the planning and execution of the samples, analyzes, technical audits and controls and stores results, that has access to data from the DCS system, and manages other processes that are part of quality assurance. .

In een tweede aspect voorziet de uitvinding een product, zijnde vloeibare koolstofdioxide, geproduceerd, opgeslagen en gedistribueerd volgens methodes of combinaties daarvan hierboven beschreven, waarbij het product geschikt is voor toepassingen in de voedingsindustrie. Het uitgebreide kwaliteitszorgprogramma en strenge eisen zoals hierboven besproken zorgen voor sterke garanties op een product dat de eisen van de afnemer en die van de markt zeker haalt, en zelfs overtreft. In een geprefereerde uitvoeringsvorm voldoet het product aan de interne eisen gesteld door de producent, namelijk een berekend koolstofgehalte hoger dan 99.99%, een watergehalte lager dan 10.0 ppm v/v, een ammoniakgehalte lager dan 0.25 ppm v/v, een methaangehalte lager dan 1.0 ppm v/v, een gezamenlijk zuurstof- en argongehalte lager dan 10 ppm v/v, een gezamenlijk zuurstof-, argon- en stikstofgehalte lager dan 70 ppm v/v, een diwaterstofgehalte lager dan 5 ppm v/v, en stikstofoxidegehalte lager dan 0.5 ppm v/v, een zware koolwaterstoffengehalte lager dan 0.2 ppm w/w, een gehalte aan niet-vluchtig residu lager dan 10 ppm w/w, een gehalte aan niet-vlucht organisch residu lager dan 5 ppm w/w, een fosfinegehalte lager dan 0.1 ppm v/v, een vluchtige koolwaterstoffengehalte lager dan 5 ppm v/v, waarbij het gehalte zonder methaan lager is dan 5 ppm v/v, een acetaldehydegehalte lager dan 0.2 ppm v/v, een koolstofmonoxidegehalte lager dan 1.0 ppm v/v, een BTEX-gehalte lager dan 0.005 ppm w/w, een methanolgehalte lager dan 10 ppm v/v en een totaal zwavelgehalte lager dan 0.050 ppm w/w. Deze eisen zijn strenger dan de commerciële standaarden van bijvorobeeld EIGA en de eisen volgens de directieven van de Europese Commissie aangaande zuiverheidscriteria voor voedseladditieven 2008/84/EC en 2010/67/EC.In a second aspect, the invention provides a product, being liquid carbon dioxide, produced, stored and distributed according to methods or combinations thereof described above, wherein the product is suitable for applications in the food industry. The extensive quality assurance program and strict requirements as discussed above provide strong guarantees for a product that certainly meets and even exceeds the requirements of the customer and those of the market. In a preferred embodiment the product meets the internal requirements set by the producer, namely a calculated carbon content higher than 99.99%, a water content lower than 10.0 ppm v / v, an ammonia content lower than 0.25 ppm v / v, a methane content lower than 1.0 ppm v / v, a combined oxygen and argon content lower than 10 ppm v / v, a combined oxygen, argon and nitrogen content less than 70 ppm v / v, a dihydrogen content less than 5 ppm v / v, and nitrogen oxide content less than 0.5 ppm v / v, a heavy hydrocarbon content lower than 0.2 ppm w / w, a non-volatile residue content lower than 10 ppm w / w, a non-volatile organic residue content less than 5 ppm w / w, a phosphine content lower than 0.1 ppm v / v, a volatile hydrocarbon content lower than 5 ppm v / v, where the content without methane is lower than 5 ppm v / v, an acetaldehyde content lower than 0.2 ppm v / v, a carbon monoxide content lower than 1.0 ppm v / v, a BTEX content lower than 0.005 ppm w / w, a methanol content lower than 10 ppm v / v and a total sulfur content lower than 0.050 ppm w / w. These requirements are stricter than the commercial standards of, for example, EIGA and the requirements of the European Commission directive on purity criteria for food additives 2008/84 / EC and 2010/67 / EC.

Claims

CONCLUSIONS be:

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide, wherein the liquid carbon dioxide has a quality suitable for food applications, and wherein the production takes place on the basis of a crude gas containing at least gaseous carbon dioxide, and comprising at least the following steps: scrubbing the crude gas with the aid of water and / or other solutions of reagents; b. passing the gas obtained from the previous step through one or more adsorption units provided with one or more molecular sieves with drying agents; c. removing elements that influence odor and taste; d. the removal of inert gases, including diacid and nitrous oxide, via fractional distillation; e. condensing the product obtained from a previous step into high-quality liquid carbon dioxide; f. storing the high-quality liquid carbon dioxide in a storage facility of a production unit; g. loading the high-quality liquid carbon dioxide from the storage facility to a transport means; h. moving the means of transport to a customer; i. unloading the high-quality liquid carbon dioxide from the means of transport to a storage facility of the buyer; the high-quality liquid carbon dioxide having a calculated carbon content higher than 99.99%, a water content lower than 10.0 ppm v / v, an ammonia content lower than 0.25 ppm v / v and a methane content lower than 1.0 ppm v / v, overseeing production , storage and distribution is done through a centralized quality assurance program, whereby the quality assurance program operates according to HACCP and ISO 22000 standards and undergoes both internal testing and testing annually by an independent body, with the characteristic that a distributed control System (DCS) manages the production process semi-automatically , wherein the DCS is set to stop the production process and / or interrupt the loading process when certain critical values for indicator parameters and / or certain alarms are exceeded, wherein the DCS internally records incidents, actions of the DCS and / or alarms, and wherein an operator can take over the management of the DCS.

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide 2015/5 according to claim 1, comprising a step in which the production process is monitored on the basis of indicator parameters, based on statistical process control, which are a measure of achieving the standards according to commercial regulations for liquid carbon dioxide for food applications.

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide according to claims 1-2, comprising a step in which the production process is monitored on the basis of indicator parameters, based on statistical process control, which are a measure of achieving the internal standards of which at least one, preferably several, is more stringent than the standards according to commercial regulations for liquid carbon dioxide for food applications.

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide according to claims 1-3, wherein at least steps a, b, c and d are carried out according to a multiple barrier approach.

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide according to claims 1-5, comprising a step in which transport means are used which are only used for the distribution of the liquid carbon dioxide and are analyzed and checked at least twice a year.

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide according to claims 1-5, comprising a step in which the unloading of the liquid carbon dioxide from a means of transport to a storage facility of a customer is done with a system that uses two lines.

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide according to claims 1-5, comprising a step in which the unloading of the liquid carbon dioxide from a transport means to a customer's storage facility is done with a system that uses one line.

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide according to claims 1-7, comprising a step in which at least one sample per year per production unit is analyzed by an independent, competent authority, the samples also being tested for presence of heavy metals and microbiological activity.

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide according to claims 1-8, comprising a step in which during and / or after each loading of the liquid carbon dioxide in a transport means a sample is taken from the transport means for analysis of the gas components .

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide 2015/5 according to claims 1-9, wherein storage facilities of a new customer are analyzed for a first delivery, and furthermore at least one sampling is carried out annually at the customer's storage facilities .

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide according to claims 1-10, wherein the distribution of the liquid carbon dioxide takes place by transferring the liquid carbon dioxide from a transport means to high quality stainless steel mini tanks, with a maximum storage capacity of 200 kg per tank, and which are corrosion resistant.

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide according to claims 1-11, wherein the distribution of the liquid carbon dioxide takes place in aluminum storage tanks in accordance with the prevailing safety, transport and food safety regulations, wherein the aluminum storage tanks are provided with a residual pressure valve with built-in non-return valve.

A method for the production, storage and distribution of liquid carbon dioxide according to claims 1-12, wherein the distributed liquid carbon dioxide is provided with documentation that allows full traceability for the buyer.

A product, being high-quality liquid carbon dioxide, produced, stored and distributed according to claims 1-13, suitable for applications in the food industry.