BE1021008B1 - STABLE CHLORDIOXIDE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARATION - Google Patents

STABLE CHLORDIOXIDE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARATION Download PDF

Info

Publication number
BE1021008B1
BE1021008B1 BE2014/0162A BE201400162A BE1021008B1 BE 1021008 B1 BE1021008 B1 BE 1021008B1 BE 2014/0162 A BE2014/0162 A BE 2014/0162A BE 201400162 A BE201400162 A BE 201400162A BE 1021008 B1 BE1021008 B1 BE 1021008B1
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
chlorine dioxide
composition
aqueous
aqueous solution
salts
Prior art date
Application number
BE2014/0162A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Trees Loncke
Original Assignee
Aqua Ecologic
Agro Logic
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aqua Ecologic, Agro Logic filed Critical Aqua Ecologic
Priority to BE2014/0162A priority Critical patent/BE1021008B1/en
Priority to BE2015/0102A priority patent/BE1023453B1/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1021008B1 publication Critical patent/BE1021008B1/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • C01B11/022Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/023Preparation from chlorites or chlorates
    • C01B11/026Preparation from chlorites or chlorates from chlorate ions in the presence of a peroxidic compound, e.g. hydrogen peroxide, ozone, peroxysulfates

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

De onderhavige uitvinding heeft betrekking een waterige samenstelling omvattende chloordioxide met een concentratie van minstens 4 g chloordioxide per liter, op een werkwijze voor het aanmaken van dergelijke waterige samenstelling en op een kit omvattende geconcentreerde oplossingen van chlorietzout, en bisulfaat- en persulfaatzout. De samenstelling volgens de uitvinding kan voordelig worden gebruikt in olie- en gasindustrie, voor de behandeling van industrieel afvalwater, voor de behandeling van huishoudelijk afvalwater, voor de behandeling van drinkwater, voor het bestrijden van geuren, en/of voor desinfectie van voedsel, goederen, dieren, en/of ruimtes van gebouwen.The present invention relates to an aqueous composition comprising chlorine dioxide at a concentration of at least 4 grams of chlorine dioxide per liter, to a method for preparing such aqueous composition and to a kit comprising concentrated solutions of chlorite salt, and bisulfate and persulfate salt. The composition of the invention can be advantageously used in oil and gas industry, for industrial wastewater treatment, for domestic wastewater treatment, for drinking water treatment, for odor control, and / or for disinfection of food, goods , animals, and / or areas of buildings.

Description

STABIELE CHLOORDIOXIDESAMENSTELLXNG EN BEREIDINGSWIJZE TECHNISCH VELDSTABLE CHLORDIOXIDE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARATION TECHNICAL FIELD

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op oxiden of oxyzuren van halogenen; biociden, bestrijdingsmiddelen of plantengroeiregulatoren die anorganische verbindingen bevatten; behandeling van water, afvalwater of rioolwater; methoden of apparatuur voor het desinfecteren of steriliseren van materialen of objecten, steriliseren van verpakkingen of van de inhoud daarvan, behandeling van water, afvalwater, rioolslib of slib; desinfecteren van papier; en mondspoelingen.The present invention relates to oxides or oxyacids of halogens; biocides, pesticides or plant growth regulators containing inorganic compounds; treatment of water, waste water or sewage water; methods or equipment for disinfecting or sterilizing materials or objects, sterilizing packages or their contents, treating water, waste water, sewage sludge or sludge; disinfecting paper; and mouthwashes.

In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een stabiele, waterige samenstelling omvattende een hoog gehalte chloordioxide en een werkwijze voor het aanmaken van dergelijk chloordioxidesamenstelling.In particular, the invention relates to a stable, aqueous composition comprising a high chlorine dioxide content and a method for making such chlorine dioxide composition.

ACHTERGRONDBACKGROUND

Chloordioxide vindt historisch gezien zijn gebruik voornamelijk als bleekmiddel in de papier- en pulpindustrie, maar wordt eveneens aangewend als biocide of oxidans, bijvoorbeeld, voor waterreiniging of geurbestrijding. Chloordioxide heeft een relatief lage oxidatiepotentiaal in vergelijking met andere oxidantia, maar desalniettemin een hoge oxidatiecapaciteit. Daarenboven vormt het minder nevenproducten in vergelijking met chloor. Door de welbekende instabiliteit van deze chemische verbinding, met explosiegevaar tot gevolg, wordt chloordioxide voor velerlei toepassingen niet op industriële schaal geproduceerd en verdeeld, maar ter plaatse gegenereerd. De meeste van dergelijke generatiemethoden behelzen waterige oplossingen van natriumchloriet of natriumchloraat dewelke worden behandeld met zuren of dewelke een elektrochemische vrijstelling van chloordioxide ondergaan.Historically, chlorine dioxide is mainly used as a bleaching agent in the paper and pulp industry, but is also used as a biocide or oxidant, for example, for water purification or odor control. Chlorine dioxide has a relatively low oxidation potential compared to other oxidizers, but nevertheless a high oxidation capacity. In addition, it forms fewer by-products compared to chlorine. Due to the well-known instability of this chemical compound, with the risk of explosion, chlorine dioxide for many applications is not produced and distributed on an industrial scale, but is generated locally. Most of such generation methods involve aqueous solutions of sodium chlorite or sodium chlorate which are treated with acids or which undergo an electrochemical release of chlorine dioxide.

Een belangrijke beperking van waterige samenstellingen van chloordioxide is hun beperkte stabiliteit, opslagcapaciteit en zuiverheid enerzijds, en de relatief lage gehaltes chloordioxide in water dewelke kunnen worden bekomen door gekende technieken.An important limitation of aqueous chlorine dioxide compositions is their limited stability, storage capacity and purity on the one hand, and the relatively low levels of chlorine dioxide in water, which can be achieved by known techniques.

Chloordioxide komt bij standaard druk en temperatuur voor als gas, en wordt voor industrieel gebruik doorgaans voorzien als een laaggeconcentreerde oplossing in water. De bereiding van dergelijke oplossingen is welbekend uit de literatuur.Chlorine dioxide occurs as a gas at standard pressure and temperature, and is generally provided as a low-concentration aqueous solution for industrial use. The preparation of such solutions is well known in the literature.

Zo beschrijft WO 2011/086579 een twee-componenten systeem omvattende (i) natriumchloriet en (ii) natriumbisulfaat (NaHS04) of natriumpersulfaat (Na2S208) voor het aanmaken van chloordioxide als een stabiele en hoog-zuivere (>99%) oplossing met een concentratie gelegen tussen 500 ppm en 50.000 ppm.For example, WO 2011/086579 describes a two-component system comprising (i) sodium chlorite and (ii) sodium bisulfate (NaHSO4) or sodium persulfate (Na2S208) for producing chlorine dioxide as a stable and high-purity (> 99%) solution with a concentration between 500 ppm and 50,000 ppm.

Hoewel de literatuur diverse oplossingen aanreikt om stabiele, hoog-zuivere chloordioxidesamenstellingen te bekomen, is het onduidelijk hoe een zeer hoge zuiverheid en stabiliteit van een waterige chloordioxide-oplossing kan worden bereikt. Enerzijds wordt aangenomen dat specifieke chemische contaminanten in de oplossing aanleiding geven tot verlaagde stabiliteit. Dergelijke contaminanten worden aangeduid als bijvoorbeeld alkali en aardalkali metaalionen, zoals bijvoorbeeld natrium, magnesium en calcium, natriumchloride en vrij chloor. Het wordt verder vermoed dat de zuiverheid en stabiliteit van de bekomen chloordioxide-oplossing eveneens wordt bepaald door de specifieke bereidingswijze. WO 2010/151543 beschrijft in die zin waterige oplossingen van chloordioxide. De oplossingen zijn in hoofdzaak vrij van overgangsmetaal ionen, overgangsmetaal oxiden en deeltjesverontreinigingen. De oplossingen blijken uniek stabiel met betrekking tot hun chloordioxideconcentratie. De oplossingen bevatten chloordioxide in het concentratiebereik van ongeveer 100 ppm of meer tot ongeveer 10.000 ppm, liever ongeveer 1,000 ppm of meer tot ongeveer 5000 ppm en nog meer bij voorkeur ongeveer 2000 ppm of meer tot ongeveer 4000 ppm en liefst ongeveer 3000 ppm. Bij voorkeur zijn de oplossingen nagenoeg vrij van organische koolstoffen en metaalionen. Werkwijzen worden beschreven voor het bereiden van waterige oplossingen van chloordioxide omvattende (i) zuiveren van water door ten minste twee methoden gekozen uit de groep omvattende de-ionisatie, destillatie, reverse osmose (RO) filtratie, koolfiltratie, microporeuze filtratie, ultrafiltratie, hyperfiltratie, ultraviolet oxidatie en elektrodialyse, en (ii) het oplossen van het gefilterd chloordioxidegas in het water.Although the literature provides various solutions for obtaining stable, high-purity chlorine dioxide compositions, it is unclear how very high purity and stability of an aqueous chlorine dioxide solution can be achieved. On the one hand, it is assumed that specific chemical contaminants in the solution give rise to reduced stability. Such contaminants are referred to as, for example, alkali and alkaline earth metal ions, such as, for example, sodium, magnesium and calcium, sodium chloride and free chlorine. It is further suspected that the purity and stability of the chlorine dioxide solution obtained is also determined by the specific preparation method. WO 2010/151543 describes aqueous chlorine dioxide solutions in that sense. The solutions are essentially free of transition metal ions, transition metal oxides and particle contaminants. The solutions appear to be uniquely stable with respect to their chlorine dioxide concentration. The solutions contain chlorine dioxide in the concentration range of about 100 ppm or more to about 10,000 ppm, more preferably about 1,000 ppm or more to about 5000 ppm and even more preferably about 2000 ppm or more to about 4000 ppm and most preferably about 3000 ppm. Preferably, the solutions are substantially free of organic carbons and metal ions. Methods are described for preparing aqueous solutions of chlorine dioxide comprising (i) purifying water by at least two methods selected from the group consisting of deionization, distillation, reverse osmosis (RO) filtration, carbon filtration, microporous filtration, ultrafiltration, hyperfiltration, ultraviolet oxidation and electrodialysis, and (ii) dissolving the filtered chlorine dioxide gas in the water.

De onderhavige uitvinding heeft tot doel om een oplossing te bieden voor minstens een van voornoemde problemen.The present invention has for its object to provide a solution for at least one of the aforementioned problems.

SAMENVATTINGSUMMARY

Tot dit doel verschaft de uitvinding in een eerste aspect een waterige samenstelling omvattende chloordioxide met een concentratie van minstens 4 g chloordioxide per liter, volgens amperometrische bepaling.To this end, the invention provides in a first aspect an aqueous composition comprising chlorine dioxide with a concentration of at least 4 g chlorine dioxide per liter, according to amperometric determination.

Door te voorzien in een stabiele, hoog-geconcentreerde en hoog-zuivere chloordioxidesamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, is een breder toepassingsgebied van de technologie mogelijk. Zo kan bijvoorbeeld worden ingezien dat bij het strippen van chloordioxide uit een waterige samenstelling volgens de uitvinding sneller een geconcentreerde gasstroom kan worden bekomen.By providing a stable, highly concentrated and highly pure chlorine dioxide composition according to the present invention, a wider field of application of the technology is possible. For example, it can be seen that when stripping chlorine dioxide from an aqueous composition according to the invention, a concentrated gas stream can be obtained more quickly.

In een tweede aspect voorziet de onderhavige uitvinding in een werkwijze voor het aanmaken van een waterige chloordioxidesamenstelling volgens minstens een der voorgaande conclusies, waarbij een waterige oplossing omvattende een of meerdere chlorietzouten wordt gemengd met een waterige oplossing omvattende een of meerdere bisulfaat- en een of meerdere persulfaatzouten.In a second aspect, the present invention provides a method for making an aqueous chlorine dioxide composition according to at least one of the preceding claims, wherein an aqueous solution comprising one or more chlorite salts is mixed with an aqueous solution comprising one or more bisulfate and one or more persulfate salts.

Dergelijke relatief eenvoudige procedure voor het verkrijgen van chloordioxide laat toe de werkwijze en de daaruit verkregen stabiele en hoog-zuivere chloordioxidesamenstelling aan te wenden in een breed toepassingsgebied.Such a relatively simple procedure for obtaining chlorine dioxide makes it possible to use the method and the stable and high-purity chlorine dioxide composition obtained therefrom in a wide field of application.

In een derde aspect voorziet de onderhavige uitvinding in een kit voor het desinfecteren van ruimtes met chloordioxide, omvattende: (A) een waterige oplossing omvattende 0.1 tot 20 gewichts-% van een of meerdere chlorietzouten; en (B) een waterige oplossing omvattende minstens 1 gewichts-% van een of meerdere bisulfaatzouten en minstens 1 gewichts-% van een of meerdere persulfaatzouten.In a third aspect, the present invention provides a kit for disinfecting spaces with chlorine dioxide, comprising: (A) an aqueous solution comprising 0.1 to 20% by weight of one or more chlorite salts; and (B) an aqueous solution comprising at least 1% by weight of one or more bisulfate salts and at least 1% by weight of one or more persulfate salts.

In een vierde aspect voorziet de onderhavige uitvinding in een gebruik van een waterige chloordioxidesamenstelling volgens het eerste aspect van de uitvinding in olie- en gasindustrie, voor de behandeling van industrieel afvalwater, voor de behandeling van huishoudelijk afvalwater, vóór de behandeling van drinkwater, voor het bestrijden van geuren, en/of voor desinfectie van voedsel, goederen, dieren, en/of ruimtes van gebouwen.In a fourth aspect, the present invention provides a use of an aqueous chlorine dioxide composition according to the first aspect of the invention in the oil and gas industry, for the treatment of industrial waste water, for the treatment of domestic waste water, before the treatment of drinking water, for the combating odors, and / or for disinfecting food, goods, animals, and / or spaces of buildings.

GEDETAILLEERDE BESCHRIJVING VAN DE UITVINDINGDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Tenzij anders gedefinieerd hebben alle termen die gebruikt worden in de beschrijving van de uitvinding, ook technisch en wetenschappelijke termen, de betekenis zoals ze algemeen begrepen worden door de vakman in het technisch veld van de uitvinding. Voor een betere beoordeling van de beschrijving van de uitvinding, worden de volgende termen expliciet uitgelegd. "Een", "de" en "het" refereren in dit document naar zowel het enkelvoud als het meervoud tenzij de context duidelijk anders veronderstelt. Bijvoorbeeld, "een segment" betekent een of meer dan een segment.Unless defined otherwise, all terms used in the description of the invention, including technical and scientific terms, have the meaning as generally understood by those skilled in the art of the invention. For a better assessment of the description of the invention, the following terms are explicitly explained. "A", "de" and "het" in this document refer to both the singular and the plural unless the context clearly assumes otherwise. For example, "a segment" means one or more than one segment.

Wanneer "ongeveer" of "rond" in dit document gebruikt wordt bij een meetbare grootheid, een parameter, een tijdsduur of moment, en dergelijke, dan worden variaties bedoeld van +/-20% of minder, bij voorkeur +/-10% of minder, meer bij voorkeur +/-5% of minder, nog meer bij voorkeur +/-1% of minder, en zelfs nog meer bij voorkeur +/-0.1% of minder dan en van de geciteerde waarde, voor zoverre zulke variaties van toepassing zijn in de beschreven uitvinding. Hier moet echter wel onder verstaan worden dat de waarde van de grootheid waarbij de term "ongeveer" of "rond" gebruikt wordt, zelf specifiek wordt bekendgemaakt.When "about" or "round" is used in this document for a measurable quantity, a parameter, a duration or moment, and the like, variations are meant of +/- 20% or less, preferably +/- 10% or less, more preferably +/- 5% or less, even more preferably +/- 1% or less, and even more preferably +/- 0.1% or less than and of the quoted value, insofar as such variations of are applicable in the described invention. However, it must be understood here that the value of the quantity at which the term "about" or "round" is used is itself specifically disclosed.

De termen "omvatten", "omvattende", "bestaan uit", "bestaande uit", "voorzien van", "bevatten", "bevattende", "behelzen", "behelzende", "inhouden", "inhoudende" zijn synoniemen en zijn inclusieve of open termen die de aanwezigheid van wat volgt aanduiden, en die de aanwezigheid niet uitsluiten of beletten van andere componenten, kenmerken, elementen, leden, stappen, gekend uit of beschreven in de stand der techniek.The terms "include", "comprising", "consist of", "consisting of", "provided with", "contain", "containing", "include", "including", "contents", "contents" are synonyms and are inclusive or open terms indicating the presence of what follows, and which do not preclude or preclude the presence of other components, features, elements, members, steps, known from or described in the prior art.

Het citeren van numerieke intervallen door de eindpunten omvat alle gehele getallen, breuken en/of reële getallen tussen de eindpunten, deze eindpunten inbegrepen.The citation of numerical intervals by the end points includes all integers, fractions and / or real numbers between the end points, including these end points.

De term "chloordioxide" of "CI02" verwijst naar een molecule aangeduid door het CAS nummer 10049-04-4 en komt voor als een gas bij standaard druk en temperatuur. Chloordioxide heeft een groenachtige, gele kleur met een kenmerkende geur gelijkaardig zoals chloor en is een uiterst effectief biocide hetwelk snel en efficiënt pathogenen afdoodt zoals bacteriën, virussen en parasieten. Chloordioxidegas moleculen kunnen eveneens vernevelde ziektekiemen doden,en kunnen zich ook verspreiden doorheen scheuren en spleten in een artikel of een gebouw of ruimte en bereiken aldus elk oppervlak hetwelk mogelijks besmet is met een ziekteverwekker. Chloordioxide is zeer goed oplosbaar in water maar in tegenstelling tot chloor, reageert chloordioxide niet met water. Het bestaat in waterige oplossing als een opgelost gas. Chloordioxide wordt erkend als oxiderend, mogelijks explosief, corrosief, toxisch en milieugevaarlijk.The term "chlorine dioxide" or "ClO 2" refers to a molecule designated by CAS number 10049-04-4 and appears as a gas at standard pressure and temperature. Chlorine dioxide has a greenish, yellow color with a characteristic odor similar to chlorine and is an extremely effective biocide that quickly and efficiently kills pathogens such as bacteria, viruses and parasites. Chlorine dioxide gas molecules can also kill atomized germs, and can also spread through cracks and fissures in an article or a building or space, and thus reach any surface that may be contaminated with a pathogen. Chlorine dioxide is very soluble in water, but unlike chlorine, chlorine dioxide does not react with water. It exists in aqueous solution as a dissolved gas. Chlorine dioxide is recognized as oxidizing, potentially explosive, corrosive, toxic and environmentally hazardous.

In een eerste aspect voorziet de onderhavige uitvinding in een waterige samenstelling omvattende chloordioxide met een concentratie van minstens 4 g chloordioxide per liter, volgens amperometrische bepaling.In a first aspect, the present invention provides an aqueous composition comprising chlorine dioxide with a concentration of at least 4 g chlorine dioxide per liter, according to amperometric determination.

Door te voorzien in een stabiele, hoog-geconcentreerde en hoog-zuivere chloordioxidesamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, is een breder toepassingsgebied van de technologie mogelijk. Zo kan bijvoorbeeld worden ingezien dat bij het strippen van chloordioxide uit een waterige samenstelling volgens de uitvinding sneller een geconcentreerde gasstroom kan worden bekomen. Doordat een hoog-geconcentreerde chloordioxide gasstroom sneller en veilig kan worden verkregen, kan de samenstelling economisch voordelig worden aangewend in meerdere toepassingen. Een van de belangrijkste redenen hiervoor is dat sneller een hoog-effectieve dosis chloordioxide kan worden vrijgesteld vanuit een oplossing. Hoge concentraties zijn doorgaans wenselijk, omdat de concentratie van chloordioxide de drijvende kracht voor de gewenste reactie is. Zo is bijvoorbeeld desinfectie van een ruimte met behulp van chloordioxidegas sneller naarmate de concentratie van het ingebrachte chloordioxide hoger is.By providing a stable, highly concentrated and highly pure chlorine dioxide composition according to the present invention, a wider field of application of the technology is possible. For example, it can be seen that when stripping chlorine dioxide from an aqueous composition according to the invention, a concentrated gas stream can be obtained more quickly. Because a highly concentrated chlorine dioxide gas stream can be obtained faster and safely, the composition can be used economically advantageously in several applications. One of the main reasons for this is that a high-effective dose of chlorine dioxide can be released from a solution more quickly. High concentrations are generally desirable because the concentration of chlorine dioxide is the driving force for the desired reaction. For example, disinfection of a room with the help of chlorine dioxide gas is faster as the concentration of the chlorine dioxide introduced is higher.

De amperometrische titratie van CI02 is een uitbreiding van de amperometrische methode voor chloor. Door het uitvoeren van vier titraties met phenylarseen oxide, kunnen vrije chloor (met inbegrip van hypochioriet en hypochlorigzuur), chlooramines, chloriet en CI02 afzonderlijk worden bepaald. De eerste titratie stap is de omzetting van CI02 tot chloriet en chloraat door toevoeging van voldoende NaOH tot een pH van 12, gevolgd door neutralisatie tot een pH van 7 en titratie van vrij chloor. In de tweede titratie wordt KI toegevoegd aan een monster dat op soortgelijke wijze behandeld werd met alkali en vervolgens werd bijgesteld tot pH 7; titratie levert vrij chloor en monochlooramine. De derde titratie betreft toevoeging van KI en bijstellen tot pH 7, gevolgd door titratie van vrij chloor, monochlooramine en een vijfde van de beschikbare CI02. In de vierde titratie wordt H2S04 toegevoegd tot pH 2, wat toelaat alle beschikbare CI02 en chloriet te bepalen, alsmede het totale vrije chloorgehalte, door een gelijkwaardige hoeveelheid jodium vrij te stellen en dus te titreren. Voor verdere details wordt verwezen naar Haller, J.F. & Listek, S.S. 1948. Bepaling van chloordioxide en andere actieve chloorverbindingen in water. Anal. Chem. 20:639.The amperometric titration of CI02 is an extension of the amperometric method for chlorine. By performing four titrations with phenylarsenic oxide, free chlorine (including hypochiorite and hypochlorous acid), chloramines, chlorite and CIO2 can be determined separately. The first titration step is the conversion of CO2 to chlorite and chlorate by adding sufficient NaOH to a pH of 12, followed by neutralization to a pH of 7 and titration of free chlorine. In the second titration, KI is added to a sample that is treated similarly with alkali and then adjusted to pH 7; titration provides free chlorine and monochloramine. The third titration involves adding KI and adjusting to pH 7, followed by titration of free chlorine, monochloramine and one fifth of the available ClO 2. In the fourth titration, H 2 SO 4 is added to pH 2, which allows to determine all available Cl 2 and chlorite, as well as the total free chlorine content, by releasing an equivalent amount of iodine and thus titrating. For further details, reference is made to Haller, J.F. & Listek, S.S. 1948. Determination of chlorine dioxide and other active chlorine compounds in water. Anal. Chem. 20: 639.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een waterige chloordioxidesamenstelling volgens het eerste aspect van de uitvinding, waarbij genoemde waterige samenstelling een of meerdere alkali- en/of aardalkalimetalen omvat.In a preferred embodiment, the present invention provides an aqueous chlorine dioxide composition according to the first aspect of the invention, wherein said aqueous composition comprises one or more alkali and / or alkaline earth metals.

Dergelijke alkali- en/of aardalkalimetalen zijn doorgaans afkomstig vanuit de bereidingswijze van chloordioxide volgens het tweede aspect van de onderhavige uitvinding. WO 2010/151543 vermeld dat bijvoorbeeld dergelijke elementen, zoals bijvoorbeeld natrium, een oorzaak kan zijn van een verhoogde onstabiliteit van de verkregen chloordioxidesamenstelling. Bijgevolg dient volgens de stand der techniek een bijkomende scheidingsstap te worden ondernomen. De uitvinders vonden een werkwijze om tot een stabiele chloordioxidesamenstelling te komen zonder de noodzaak van dergelijke dure scheidingsstap.Such alkali and / or alkaline earth metals generally come from the method of preparing chlorine dioxide according to the second aspect of the present invention. WO 2010/151543 states that, for example, such elements, such as, for example, sodium, can be a cause of an increased instability of the chlorine dioxide composition obtained. Consequently, according to the state of the art, an additional separation step must be taken. The inventors found a method for achieving a stable chlorine dioxide composition without the need for such an expensive separation step.

In een voorkeursvorm zijn genoemde een of meerdere alkali- en/of aardalkalimetalen omvat in een minstens stoichiometrische hoeveelheid relatief ten opzichte van de hoeveelheid chloordioxide in genoemde waterige samenstelling.In a preferred form, said one or more alkali and / or alkaline earth metals are included in an at least stoichiometric amount relative to the amount of chlorine dioxide in said aqueous composition.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een waterige chloordioxidesamenstelling volgens het eerste aspect van de uitvinding, met een concentratie van minstens 5 g chloordioxide per liter, meer bij voorkeur met een concentratie van minstens 6 g chloordioxide per liter, en nog meer bij voorkeur met een concentratie van chloordioxide gelegen tussen 5 g chloordioxide per liter en 15 g chloordioxide per liter, volgens amperometrische bepaling.In a preferred embodiment, the present invention provides an aqueous chlorine dioxide composition according to the first aspect of the invention, with a concentration of at least 5 g of chlorine dioxide per liter, more preferably with a concentration of at least 6 g of chlorine dioxide per liter, and even more preferably with a concentration of chlorine dioxide between 5 g of chlorine dioxide per liter and 15 g of chlorine dioxide per liter, according to amperometric determination.

Meest bij voorkeur omvat genoemde waterige oplossing 7 g/L, 8 g/L, 9 g/L, 10 g/L, 11 g/L of 12 g/L chloordioxide, of elke hoeveelheid daar tussenin gelegen. Dit biedt als voordeel dat een zeer sterk-geconcentreerde, stabiele en hoog-zuivere chloordioxidesamenstelling ter beschikking wordt gesteld dewelke voor velerlei toepassingen voordelig kan worden aangewend.Most preferably said aqueous solution comprises 7 g / L, 8 g / L, 9 g / L, 10 g / L, 11 g / L or 12 g / L chlorine dioxide, or any amount in between. This offers the advantage that a very highly concentrated, stable and high-purity chlorine dioxide composition is made available, which can be used advantageously for many applications.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een waterige chloordioxidesamenstelling volgens het eerste aspect van de uitvinding, met een halfwaarde tijd voor decompositie van chloordioxide van minstens 5 dagen, gemeten bij een temperatuur van 25°C.In a preferred embodiment, the present invention provides an aqueous chlorine dioxide composition according to the first aspect of the invention, with a half-value time for decomposition of chlorine dioxide of at least 5 days, measured at a temperature of 25 ° C.

De halfwaarde tijd voor decompositie kan worden bepaald door het monitoren van de concentratie chloordioxide in een chloordioxidesamenstelling verkregen door de werkwijze volgens het tweede aspect van de uitvinding. De halfwaarde tijd wordt dan bepaald door de tijd dewelke nodig is voor het vervallen van 50% van de in de oplossing aanwezige chloordioxide, waarbij de concentratie amperometrisch wordt bepaald en waarbij de oplossing wordt geconditioneerd bij een temperatuur van 25°C. Bij voorkeur is de halfwaarde tijd voor decompositie van chloordioxide in de waterige samenstelling volgens de uitvinding minstens 10 dagen, meer bij voorkeur minstens 20 dagen. Dit biedt als voordeel dat een stockoplossing kan worden bereid en tijdelijk worden opgeslagen voor gebruik zonder dat de stabiliteit van de oplossing tijdens opslag negatief wordt beïnvloedt. De verhoogde stabiliteit van de oplossing biedt eveneens als voordeel dat een hogere concentratie van chloordioxide in de waterige samenstelling kan worden verwezenlijkt.The half time for decomposition can be determined by monitoring the chlorine dioxide concentration in a chlorine dioxide composition obtained by the method according to the second aspect of the invention. The half-life is then determined by the time required for 50% of the chlorine dioxide contained in the solution to decay, the concentration being determined amperometrically and the solution being conditioned at a temperature of 25 ° C. Preferably, the half time for decomposition of chlorine dioxide in the aqueous composition according to the invention is at least 10 days, more preferably at least 20 days. This offers the advantage that a stock solution can be prepared and stored temporarily for use without the stability of the solution being adversely affected during storage. The increased stability of the solution also offers the advantage that a higher concentration of chlorine dioxide in the aqueous composition can be achieved.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een waterige chloordioxidesamenstelling volgens het eerste aspect van de uitvinding, met een halfwaarde tijd voor decompositie ,van chloordioxide van minstens 25 dagen, gemeten bij een temperatuur van 25°C, meer bij voorkeur van minstens 50 dagen en meest bij voorkeur meer dan 100 dagen.In a preferred embodiment, the present invention provides an aqueous chlorine dioxide composition according to the first aspect of the invention, with a half-life time for decomposition, of chlorine dioxide of at least 25 days, measured at a temperature of 25 ° C, more preferably of at least 50 days and most preferably more than 100 days.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een waterige chloordioxidesamenstelling volgens het eerste aspect van de uitvinding, waarbij genoemde waterige oplossing omvattende chloordioxide een zuiverheid heeft van meer dan 99%.In a preferred embodiment, the present invention provides an aqueous chlorine dioxide composition according to the first aspect of the invention, wherein said aqueous solution comprising chlorine dioxide has a purity of more than 99%.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een waterige chloordioxidesamenstelling volgens het eerste aspect van de uitvinding, waarbij genoemde waterige oplossing omvattende chloordioxide een zuiverheid heeft van meer dan 99.5%. In een meer geprefereerde uitvoeringsvorm, heeft genoemde waterige oplossing omvattende chloordioxide een zuiverheid van meer dan 99.9%.In a preferred embodiment, the present invention provides an aqueous chlorine dioxide composition according to the first aspect of the invention, wherein said aqueous solution comprising chlorine dioxide has a purity of more than 99.5%. In a more preferred embodiment, said aqueous solution comprising chlorine dioxide has a purity of more than 99.9%.

Dit biedt als voordeel dat de waterige oplossing een hogere stabiliteit vertoont en, optioneel, minder potentieel schadelijke nevenproducten in de omgeving terechtkomen of met de te desinfecteren materialen in aanraking komen.This offers the advantage that the aqueous solution shows a higher stability and, optionally, fewer potentially harmful by-products end up in the environment or come into contact with the materials to be disinfected.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een waterige chloordioxidesamenstelling volgens het eerste aspect van de uitvinding, in hoofdzaak vrij van een of meerdere transitiemetaalionen, transitiemetaaloxiden, koolwaterstofverbindingen, en/of contaminerende deeltjes.In a preferred embodiment, the present invention provides an aqueous chlorine dioxide composition according to the first aspect of the invention, substantially free of one or more transition metal ions, transition metal oxides, hydrocarbon compounds, and / or contaminating particles.

Transitiemetaalionen, transitiemetaaloxiden en/of andere kunnen zelfs in kleine hoeveelheden een aanzienlijke invloed hebben op de stabiliteit van chloordioxide in oplossing. Dergelijke componenten kunnen worden gereduceerd uit de oplossing bijvoorbeeld door middel van de-ionisatieprocessen, zonder daarbij andere bestanddelen te affecteren. Contaminerende deeltjes dienen te worden begrepen als deeltjes met een gemiddelde deeltjesgrootte kleiner dan 100 pm, meer bij voorkeur kleiner dan 50 pm en nog meer bij voorkeur kleiner dan 25 pm. De afwezigheid van een of meerdere van voomoemde elementen en/of verbindingen draagt op een positieve manier bij tot de zuiverheid, stabiliteit en hoge concentratie van de verkregen chloordioxidesamenstelling. Voorbeelden van voornoemde onzuiverheden of contaminanten zijn, maar niet beperkt tot, calcium en/of calciumverbindingen, mangaan en/of mangaanverbindingen, chloriden en/of bromiden, ijzer en/of ijzerverbindingen en/of ijzerpartikels, organische verbindingen en/of micro-organismen.Transition metal ions, transition metal oxides and / or others can have a significant impact on the stability of chlorine dioxide in solution even in small amounts. Such components can be reduced from the solution, for example by means of deionization processes, without affecting other components. Contaminating particles are to be understood as particles with an average particle size of less than 100 µm, more preferably less than 50 µm and even more preferably less than 25 µm. The absence of one or more of the aforementioned elements and / or compounds contributes positively to the purity, stability and high concentration of the resulting chlorine dioxide composition. Examples of the aforementioned impurities or contaminants are, but are not limited to, calcium and / or calcium compounds, manganese and / or manganese compounds, chlorides and / or bromides, iron and / or iron compounds and / or iron particles, organic compounds and / or microorganisms.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een waterige chloordioxidesamenstelling volgens het eerste aspect van de uitvinding, waarbij genoemde waterige oplossing werd bereid met reagens-zuiver water. Reagens-zuiver water wordt bij voorkeur verkregen door de-ionisatie, distillatie en/of reverse osmose, eventueel aangevuld met koolstoffiltratie en/of -adsorptie, microfiltratie, ultra-filtratie, hyperfiltratie, ultraviolet oxidatie, en/of elektrodialyse. Meer bij voorkeur voldoet genoemd reagens-zuiver water aan ASTM normen voor zuiver water types I, II of III.In a preferred embodiment, the present invention provides an aqueous chlorine dioxide composition according to the first aspect of the invention, wherein said aqueous solution was prepared with reagent-pure water. Reagent-pure water is preferably obtained by deionization, distillation and / or reverse osmosis, optionally supplemented with carbon filtration and / or adsorption, microfiltration, ultra-filtration, hyperfiltration, ultraviolet oxidation, and / or electrodialysis. More preferably said reagent pure water meets ASTM standards for pure water types I, II or III.

In een tweede aspect voorziet de onderhavige uitvinding in een werkwijze voor het aanmaken van een waterige chloordioxidesamenstelling volgens minstens een der voorgaande conclusies, waarbij een waterige oplossing omvattende een of meerdere chlorietzouten wordt gemengd met een waterige oplossing omvattende een of meerdere bisulfaat- en een of meerdere persulfaatzouten.In a second aspect, the present invention provides a method for making an aqueous chlorine dioxide composition according to at least one of the preceding claims, wherein an aqueous solution comprising one or more chlorite salts is mixed with an aqueous solution comprising one or more bisulfate and one or more persulfate salts.

De uitvinders realiseerden dat het gebruik van een mengsel omvattende een of meerdere bisulfaat- en een of meerdere persulfaatzouten voor het aanmaken van een waterige oplossing van chloordioxide onverwachts leidt tot een verhoogde stabiliteit van de chloordioxide-oplossing. Zo werd ondervonden dat de verkregen chloordioxide-oplossing stabiel was gedurende een periode van meer dan 10 dagen, meer nog meer dan 20 dagen en zelfs voor een periode van meer dan 30 dagen. Dit biedt als voordeel dat een zeer hoge zuiverheid van het chloordioxidegas kan worden bekomen aangezien nevenproducten of niet-gereageerde reagentia niet of slechts in verwaarloosbare hoeveelheid aanwezig zijn in de waterige chloordioxide-oplossing.The inventors realized that the use of a mixture comprising one or more bisulfate and one or more persulfate salts to prepare an aqueous solution of chlorine dioxide unexpectedly leads to an increased stability of the chlorine dioxide solution. Thus, the resulting chlorine dioxide solution was found to be stable for a period of more than 10 days, more even more than 20 days, and even for a period of more than 30 days. This offers the advantage that a very high purity of the chlorine dioxide gas can be obtained since by-products or unreacted reagents are not present in the aqueous chlorine dioxide solution or only in negligible amount.

Dergelijke werkwijze biedt als voordeel dat een hoge stabiliteit en shelf-life van de verkregen waterige chloordioxidesamenstelling kan worden verkregen. Deze werkwijze biedt tevens als voordeel dat een goede conversie wordt verkregen van de reagentia tot het gewenste chloordioxide zonder relevante vorming van enige nevenproducten. Dit draagt bij tot een hoge zuiverheid van de oplossing. Door de verkregen hoge zuiverheid en stabiliteit van de chloordioxidesamenstelling kunnen hoge concentraties chloordioxide worden gerealiseerd. Dergelijke relatief eenvoudige procedure voor het verkrijgen van chloordioxide laat toe de werkwijze en de daaruit verkregen chloordioxidesamenstelling aan te wenden in een breed toepassingsgebied.Such a method offers the advantage that a high stability and shelf-life of the obtained aqueous chlorine dioxide composition can be obtained. This method also offers the advantage that a good conversion is obtained from the reagents to the desired chlorine dioxide without relevant formation of any by-products. This contributes to a high purity of the solution. Due to the high purity and stability of the chlorine dioxide composition obtained, high concentrations of chlorine dioxide can be realized. Such a relatively simple procedure for obtaining chlorine dioxide makes it possible to use the method and the chlorine dioxide composition obtained therefrom in a wide field of application.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een werkwijze volgens het tweede aspect van de uitvinding, waarbij genoemde een of meerdere chlorietzouten voorzien zijn in genoemde waterige oplossing in een concentratie tussen 0.1 tot 20 gewichts-%, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de samenstelling.In a preferred embodiment, the present invention provides a method according to the second aspect of the invention, wherein said one or more chlorite salts are provided in said aqueous solution in a concentration between 0.1 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een werkwijze volgens het tweede aspect van de uitvinding, waarbij genoemde een of meerdere bisulfaat- en een of meerdere persulfaatzouten voorzien zijn in genoemde waterige oplossing in een concentratie van minstens 1 gewichts-%, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de samenstelling.In a preferred embodiment, the present invention provides a method according to the second aspect of the invention, wherein said one or more bisulfate and one or more persulfate salts are provided in said aqueous solution in a concentration of at least 1% by weight relative to of the total weight of the composition.

In een meer geprefereerde uitvoeringsvorm, wordt genoemde waterige chloordioxidesamenstelling verkregen door het mengen van een waterige samenstelling omvattende 0.1 tot 20 gewichts-% chlorietzouten met een waterige samenstelling omvattende meer dan 2 gewichts-% bisulfaatzouten en meer dan 2 gewichts-% persulfaatzouten. Meer bij voorkeur wordt genoemde waterige chloordioxidesamenstelling verkregen door het mengen van een waterige samenstelling omvattende 0.5 tot 15 gewichts-% chlorietzouten met een waterige samenstelling omvattende meer dan 5 gewichts-% bisulfaatzouten en meer dan 5 gewichts-% persulfaatzouten. Meest bij voorkeur wordt genoemde waterige chloordioxidesamenstelling verkregen door het mengen van een waterige samenstelling omvattende 1 tot 10 gewichts-% chlorietzouten met een waterige samenstelling omvattende meer dan 10 gewichts-% bisulfaatzouten en meer dan 10 gewichts-% persulfaatzouten. Bij voorkeur is genoemde chlorietzout voorzien als natriumchloriet; is genoemde bisulfaatzout voorzien als natriumbisulfaat; en is genoemd persulfaatzout voorzien als natriumpersulfaat.In a more preferred embodiment, said aqueous chlorine dioxide composition is obtained by mixing an aqueous composition comprising 0.1 to 20% by weight of chlorite salts with an aqueous composition comprising more than 2% by weight of bisulfate salts and more than 2% by weight of persulfate salts. More preferably, said aqueous chlorine dioxide composition is obtained by mixing an aqueous composition comprising 0.5 to 15% by weight of chlorite salts with an aqueous composition comprising more than 5% by weight of bisulfate salts and more than 5% by weight of persulfate salts. Most preferably, said aqueous chlorine dioxide composition is obtained by mixing an aqueous composition comprising 1 to 10% by weight of chlorite salts with an aqueous composition comprising more than 10% by weight of bisulfate salts and more than 10% by weight of persulfate salts. Preferably, said chlorite salt is provided as sodium chlorite; said bisulfate salt is provided as sodium bisulfate; and said persulfate salt is provided as sodium persulfate.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een werkwijze volgens het tweede aspect van de uitvinding, waarbij genoemde een of meerdere chloriet-, een of meerdere bisulfaat- en een of meerdere persulfaatzouten voorzien zijn in een zuiverheid van meer dan 90%, bij voorkeur meer dan 95%, meer bij voorkeur meer dan 98% en nog meer bij voorkeur meer dan 99%. Meest bij voorkeur zijn genoemde zouten voorzien in een zuiverheid van 99.0%, 99.2%, 99.4%, 99.6%, 99.8%, 99.9%, of elke waarde daar tussenin gelegen. Dergelijke hoge zuiverheid van de reagentia draagt op een positieve manier bij tot de zuiverheid, stabiliteit en hoge concentratie van de verkregen chloordioxidesamenstelling.In a preferred embodiment, the present invention provides a method according to the second aspect of the invention, wherein said one or more chlorite, one or more bisulfate and one or more persulfate salts are provided in a purity of more than 90%, preferably more than 95%, more preferably more than 98% and even more preferably more than 99%. Most preferably, said salts are provided in a purity of 99.0%, 99.2%, 99.4%, 99.6%, 99.8%, 99.9%, or any value in between. Such high purity of the reagents contributes positively to the purity, stability and high concentration of the resulting chlorine dioxide composition.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een werkwijze volgens het tweede aspect van de uitvinding, waarbij genoemde een of meerdere bisulfaat- en een of meerdere persulfaatzouten voorzien zijn in genoemde waterige oplossing in een verhouding gelegen tussen 5:1 tot 1:5.In a preferred embodiment, the present invention provides a method according to the second aspect of the invention, wherein said one or more bisulfate and one or more persulfate salts are provided in said aqueous solution in a ratio between 5: 1 to 1: 5.

In een meer geprefereerde uitvoeringsvorm worden genoemde een of meerdere bisulfaat- en een of meerdere persulfaatzouten voorzien in genoemde waterige oplossing in een verhouding gelegen tussen 2:1 tot 1:2. Meer bij voorkeur is genoemde verhouding ongeveer 1:1 en meest bij voorkeur is genoemde verhouding 1:1. Dit biedt als voordeel dat de chloordioxidesamenstelling verkregen door dergelijke werkwijze een zeer hoge zuiverheid en een zeer hoge stabiliteit heeft. Tevens zijn relatief hoge concentraties van chloordioxide in de waterige samenstelling haalbaar, d.i. concentraties hoger dan 4 g chloordioxide per liter.In a more preferred embodiment, said one or more bisulfate and one or more persulfate salts are provided in said aqueous solution in a ratio between 2: 1 to 1: 2. More preferably, said ratio is about 1: 1 and most preferably, said ratio is 1: 1. This offers the advantage that the chlorine dioxide composition obtained by such a method has a very high purity and a very high stability. Also relatively high concentrations of chlorine dioxide in the aqueous composition are achievable, i.e. concentrations higher than 4 g chlorine dioxide per liter.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een werkwijze volgens het tweede aspect van de uitvinding, waarbij een waterige oplossing omvattende natriumchloriet wordt gemengd met een waterige oplossing omvattende natriumbisulfaat en natriumpersulfaat.In a preferred embodiment, the present invention provides a method according to the second aspect of the invention, wherein an aqueous solution comprising sodium chlorite is mixed with an aqueous solution comprising sodium bisulfate and sodium persulfate.

De term "natriumchloriet" verwijst naar een chemische molecule met brutoformule NaCI02 en wordt aangeduid met CAS nummer 7758-19-2. De term "natriumbisulfaat" verwijst naar een chemische molecule met brutoformule NaHS04 en wordt aangeduid met CAS nummer 7681-38-1. De term "natriumpersulfaat" verwijst naar een chemische molecule met brutoformule l\la2S208 en wordt aangeduid met CAS nummer 7775-27-1.The term "sodium chlorite" refers to a chemical molecule with gross formula NaCl2 and is designated by CAS number 7758-19-2. The term "sodium bisulfate" refers to a chemical molecule with gross formula NaHSO 4 and is designated by CAS number 7681-38-1. The term "sodium persulfate" refers to a chemical molecule of gross formula I \ la2S208 and is designated by CAS number 7775-27-1.

In een alternatieve uitvoeringsvorm, wordt lithium, kalium, rubidium, césium en/of francium aangewend in plaats van natrium. Dit biedt als voordeel dat de tegenionen minimaal interfereren met de actieve componenten in de waterige samenstellingen en bijgevolg de stabiliteit van de verkregen chloordioxidesamenstelling niet in het gedrang brengen.In an alternative embodiment, lithium, potassium, rubidium, cesium and / or francium is used instead of sodium. This offers the advantage that the counter ions minimally interfere with the active components in the aqueous compositions and therefore do not compromise the stability of the chlorine dioxide composition obtained.

In een bijkomend aspect voorziet de onderhavige uitvinding in een waterige samenstelling omvattende chloordioxide met een concentratie van minstens 4 g chloordioxide per liter, verkregen door een werkwijze volgens het tweedè aspect van de uitvinding.In an additional aspect, the present invention provides an aqueous composition comprising chlorine dioxide with a concentration of at least 4 g chlorine dioxide per liter obtained by a method according to the second aspect of the invention.

In een derde aspect voorziet de onderhavige uitvinding in een kit voor het desinfecteren van ruimtes met chloordioxide, omvattende: A. een waterige oplossing omvattende 0.1 tot 20 gewichts-% van een of meerdere chlorietzouten; en B. een waterige oplossing omvattende minstens 1 gewichts-% van een of meerdere bisulfaatzouten en minstens 1 gewichts-% van een of meerdere persulfaatzouten.In a third aspect, the present invention provides a kit for disinfecting spaces with chlorine dioxide, comprising: A. an aqueous solution comprising 0.1 to 20% by weight of one or more chlorite salts; and B. an aqueous solution comprising at least 1% by weight of one or more bisulfate salts and at least 1% by weight of one or more persulfate salts.

Dit biedt als voordeel dat beide samenstellingen separaat kunnen worden opgeslagen en/of getransporteerd zonder dat daarbij de kwaliteit van de samenstelling negatief wordt beïnvloed. Tevens kan een operator de gewenste chloordioxidesamenstelling eenvoudig aanmaken door beide waterige oplossingen samen te voegen en een minimaal te mengen. Dit kan reeds gebeuren met behulp van zeer eenvoudige apparatuur. Bij voorkeur zijn beide waterige oplossingen A en B van genoemde kit zodanig geconcentreerd dat het mengen ervan in een verhouding tussen 20:1 en 2:1 de gewenste chloordioxidesamenstelling oplevert. Meer bij voorkeur is genoemde verhouding gelegen tussen 15:1 en 5:1, nog meer bij voorkeur tussen 12:1 en 7:1 en meest bij voorkeur ongeveer 9:1. Bij voorkeur wordt genoemde samenstelling aangemaakt met behulp van genoemde kit minstens 1 uur voor gebruik, meer bij voorkeur tussen 1 uur en 12 uur voor gebruik en nog meer bij voorkeur 2 uur, 4 uur, 8 uur of 12 uur voor gebruik, of elke tijdsduur daar tussenin gelegen.This offers the advantage that both compositions can be stored and / or transported separately without the quality of the composition being adversely affected. An operator can also easily produce the desired chlorine dioxide composition by combining both aqueous solutions and mixing them to a minimum. This can already be done with the help of very simple equipment. Preferably, both aqueous solutions A and B of said kit are concentrated such that mixing them in a ratio between 20: 1 and 2: 1 yields the desired chlorine dioxide composition. More preferably said ratio is between 15: 1 and 5: 1, even more preferably between 12: 1 and 7: 1 and most preferably about 9: 1. Preferably, said composition is prepared using said kit at least 1 hour before use, more preferably between 1 hour and 12 hours before use and even more preferably 2 hours, 4 hours, 8 hours or 12 hours before use, or any time duration located in between.

In een geprefereerde uitvoeringsvorm voorziet de onderhavige uitvinding in een kit volgens het derde aspect van de uitvinding, verder voorzien van een handleiding omvattende instructies voor het gebruik van genoemde kit.In a preferred embodiment, the present invention provides a kit according to the third aspect of the invention, further comprising a manual including instructions for using said kit.

Dit biedt als voordeel dat het gebruik van beide componenten (A) en (B) aan een operator eenduidig kan worden toegelicht. Dit is belangrijk gezien het correct samenvoegen van beide oplossingen bijdraagt tot de zuiverheid en de stabiliteit van de verkregen chloordioxidesamenstelling. Bij voorkeur omvat genoemde handleiding eveneens informatie omtrent mogelijke risico's en/of gevaren van de verschillende chemische componenten in de samenstelling.This offers the advantage that the use of both components (A) and (B) can be clearly explained to an operator. This is important since the correct combination of both solutions contributes to the purity and stability of the chlorine dioxide composition obtained. Preferably, said manual also includes information about possible risks and / or hazards of the various chemical components in the composition.

In een vierde aspect voorziet de onderhavige uitvinding in een gebruik van een waterige chloordioxidesamenstelling volgens het eerste aspect van de uitvinding in olie- en gasindustrie, voor de behandeling van industrieel afvalwater, voor de behandeling van huishoudelijk afvalwater, voor de behandeling van drinkwater, voor het bestrijden van geuren, en/of voor desinfectie van voedsel, goederen, dieren, en/of ruimtes van gebouwen.In a fourth aspect, the present invention provides a use of an aqueous chlorine dioxide composition according to the first aspect of the invention in the oil and gas industry, for the treatment of industrial waste water, for the treatment of domestic waste water, for the treatment of drinking water, for the combating odors, and / or for disinfecting food, goods, animals, and / or spaces of buildings.

Claims (15)

CONCLUSIESCONCLUSIONS 1. Waterige samenstelling omvattende chloordioxide met een concentratie van minstens 4 g chloordioxide per liter, volgens amperometrische bepaling.An aqueous composition comprising chlorine dioxide with a concentration of at least 4 g chlorine dioxide per liter, according to amperometric determination. 2. Waterige samenstelling volgens conclusie 1, waarbij genoemde waterige samenstelling een of meerdere alkali- en/of aardalkalimetalen omvat.The aqueous composition of claim 1, wherein said aqueous composition comprises one or more alkali and / or alkaline earth metals. 3. Waterige samenstelling omvattende chloordioxide volgens conclusie 1 of 2, met een concentratie van chloordioxide gelegen tussen 5 g chloordioxide per liter en 15 g chloordioxide per liter, volgens amperometrische bepaling.An aqueous composition comprising chlorine dioxide according to claim 1 or 2, with a concentration of chlorine dioxide between 5 g chlorine dioxide per liter and 15 g chlorine dioxide per liter, according to amperometric determination. 4. Waterige samenstelling omvattende chloordioxide volgens minstens een der voorgaande conclusies, met een halfwaarde tijd voor decompositie van chloordioxide van minstens 5 dagen, gemeten bij een temperatuur van 25°C.An aqueous composition comprising chlorine dioxide according to at least one of the preceding claims, with a half-value time for decomposition of chlorine dioxide of at least 5 days, measured at a temperature of 25 ° C. 5. Waterige samenstelling omvattende chloordioxide volgens minstens een der voorgaande conclusies, waarbij genoemde waterige oplossing omvattende chloordioxide een zuiverheid heeft van meer dan 99%.An aqueous composition comprising chlorine dioxide according to at least one of the preceding claims, wherein said aqueous solution comprising chlorine dioxide has a purity of more than 99%. 6. Waterige samenstelling omvattende chloordioxide volgens minstens een der voorgaande conclusies, waarbij genoemde waterige oplossing omvattende chloordioxide een zuiverheid heeft van meer dan 99.5%.An aqueous composition comprising chlorine dioxide according to at least one of the preceding claims, wherein said aqueous solution comprising chlorine dioxide has a purity of more than 99.5%. 7. Waterige samenstelling omvattende chloordioxide volgens minstens een der voorgaande conclusies, in hoofdzaak vrij van een of meerdere transitiemetaalionen, transitiemetaaloxiden, koolwaterstofverbindingen, en/of contaminerende deeltjes.An aqueous composition comprising chlorine dioxide according to at least one of the preceding claims, substantially free of one or more transition metal ions, transition metal oxides, hydrocarbon compounds, and / or contaminating particles. 8. Werkwijze voor het aanmaken van een waterige chloordioxidesamenstelling volgens minstens een der voorgaande conclusies, waarbij een waterige oplossing omvattende een of meerdere chlorietzouten wordt gemengd met een waterige oplossing omvattende een of meerdere bisulfaat- en een of meerdere persulfaatzouten.A method for making an aqueous chlorine dioxide composition according to at least one of the preceding claims, wherein an aqueous solution comprising one or more chlorite salts is mixed with an aqueous solution comprising one or more bisulfate and one or more persulfate salts. 9. Werkwijze volgens conclusie 8, waarbij genoemde een of meerdere chlorietzouten voorzien zijn in genoemde waterige oplossing in een concentratie tussen 0.1 tot 20 gewichts-%, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de samenstelling.The method of claim 8, wherein said one or more chlorite salts are provided in said aqueous solution in a concentration between 0.1 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition. 10. Werkwijze volgens conclusie 8 of 9, waarbij genoemde een of meerdere bisulfaat- en een of meerdere persulfaatzouten voorzien zijn in genoemde waterige oplossing in een concentratie van minstens 1 gewichts-%, relatief ten opzichte van het totale gewicht van de samenstelling.A method according to claim 8 or 9, wherein said one or more bisulfate and one or more persulfate salts are provided in said aqueous solution in a concentration of at least 1% by weight relative to the total weight of the composition. 11. Werkwijze volgens minstens een der conclusies 8 tot 10, waarbij genoemde een of meerdere bisulfaat- en een of meerdere persulfaatzouten voorzien zijn in genoemde waterige oplossing in een verhouding gelegen tussen 5:1 tot 1:5.A method according to at least one of claims 8 to 10, wherein said one or more bisulfate and one or more persulfate salts are provided in said aqueous solution in a ratio between 5: 1 to 1: 5. 12. Waterige samenstelling omvattende chloordioxide met een concentratie van minstens 4 g chloordioxide per liter, verkregen door een werkwijze volgens een der conclusies 8 tot 11.An aqueous composition comprising chlorine dioxide with a concentration of at least 4 g chlorine dioxide per liter, obtained by a method according to any one of claims 8 to 11. 13. Kit voor het desinfecteren van ruimtes met chloordioxide, omvattende: A. een waterige oplossing omvattende 0.1 tot 20 gewichts-% van een of meerdere chlorietzouten; en B. een waterige oplossing omvattende minstens 1 gewichts-% van een of meerdere bisulfaatzouten en minstens 1 gewichts-% van een of meerdere persulfaatzouten.A kit for disinfecting spaces with chlorine dioxide, comprising: A. an aqueous solution comprising 0.1 to 20% by weight of one or more chlorite salts; and B. an aqueous solution comprising at least 1% by weight of one or more bisulfate salts and at least 1% by weight of one or more persulfate salts. 14. Kit volgens conclusie 13, verder voorzien van een handleiding omvattende instructies voor het gebruik van genoemde kit.The kit of claim 13, further comprising a manual comprising instructions for using said kit. 15. Gebruik van een waterige chloordioxidesamenstelling volgens minstens een der conclusies 1 tot 7 in olie- en gasindustrie, voor de behandeling van industrieel afvalwater, voor de behandeling van huishoudelijk afvalwater, voor de behandeling van drinkwater, voor het bestrijden van geuren, en/of voor desinfectie van voedsel, goederen, dieren, en/of ruimtes van gebouwen.Use of an aqueous chlorine dioxide composition according to at least one of claims 1 to 7 in the oil and gas industry, for the treatment of industrial waste water, for the treatment of domestic waste water, for the treatment of drinking water, for combating odors, and / or for disinfecting food, goods, animals, and / or spaces of buildings.
BE2014/0162A 2014-03-12 2014-03-12 STABLE CHLORDIOXIDE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARATION BE1021008B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE2014/0162A BE1021008B1 (en) 2014-03-12 2014-03-12 STABLE CHLORDIOXIDE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARATION
BE2015/0102A BE1023453B1 (en) 2014-03-12 2015-03-12 STABLE CHLORDIOXIDE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARATION

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE2014/0162A BE1021008B1 (en) 2014-03-12 2014-03-12 STABLE CHLORDIOXIDE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARATION

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1021008B1 true BE1021008B1 (en) 2015-10-13

Family

ID=50735795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE2014/0162A BE1021008B1 (en) 2014-03-12 2014-03-12 STABLE CHLORDIOXIDE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARATION

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE1021008B1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988008823A1 (en) * 1987-05-15 1988-11-17 Mason James A Method of preparing a mixture of chlorine containing substances including chlorine dioxide
WO1996033947A1 (en) * 1995-04-25 1996-10-31 Kueke Fritz Process for producing a chlorine dioxide-containing disinfectant solution for water treatment
WO2003055797A1 (en) * 2001-12-24 2003-07-10 Hosni Khalaf Method and kit for the production of chlorine dioxide mixed with oxygen
WO2011086579A1 (en) * 2010-01-18 2011-07-21 Prophylaxis Process for producing stable and pure liquid form of chlorine dioxide
WO2012084247A1 (en) * 2010-12-23 2012-06-28 A.P.F. Aqua System Ag Method for producing an aqueous stable chlorine dioxide solution

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988008823A1 (en) * 1987-05-15 1988-11-17 Mason James A Method of preparing a mixture of chlorine containing substances including chlorine dioxide
WO1996033947A1 (en) * 1995-04-25 1996-10-31 Kueke Fritz Process for producing a chlorine dioxide-containing disinfectant solution for water treatment
WO2003055797A1 (en) * 2001-12-24 2003-07-10 Hosni Khalaf Method and kit for the production of chlorine dioxide mixed with oxygen
WO2011086579A1 (en) * 2010-01-18 2011-07-21 Prophylaxis Process for producing stable and pure liquid form of chlorine dioxide
WO2012084247A1 (en) * 2010-12-23 2012-06-28 A.P.F. Aqua System Ag Method for producing an aqueous stable chlorine dioxide solution

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5376958B2 (en) Chlorine dioxide based cleaner / cleaning agent
FI126250B (en) Method for the production of chlorine dioxide
WO2015029504A1 (en) Method for producing stabilized hypobromous acid composition, stabilized hypobromous acid composition, and slime inhibition method for separation membrane
JP2004520271A (en) Production of concentrated microbicidal solutions
WO2005037327A2 (en) Chlorine dioxide gel and associated methods
WO2011086579A1 (en) Process for producing stable and pure liquid form of chlorine dioxide
JP6649697B2 (en) Water sterilization method
JP2022121439A (en) Method for producing chlorous acid water using material obtained by salt electrolysis as raw material
WO2015136478A1 (en) Stable chlorine dioxide composition and method of preparation
CN101023033B (en) Method of yielding hypobromous acid in aqueous system
BE1021008B1 (en) STABLE CHLORDIOXIDE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARATION
JP2019194159A (en) Generation method of bonded chlorine compound
EP1934145A2 (en) Method for chlorite removal
WO2015162440A1 (en) Process for preparing chlorine dioxide
BE1023453B1 (en) STABLE CHLORDIOXIDE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARATION
CN111202090A (en) Hospital sewage disinfection powder and preparation method and use method thereof
JP2004267896A (en) Contamination preventing method for industrial/waste water system
JP6630563B2 (en) Water sterilization method
JP2015513465A (en) Process for the preparation of a biocidal and antifouling aqueous composition comprising hydrobromic acid, urea and sodium hypochlorite
US20110024367A1 (en) Cyclic process for in-situ generation of chlorine dioxide in biguanide treated aquatic facilities
JP7323230B2 (en) Method for generating combined chlorine
JP6875111B2 (en) Composition for producing monohalogenoamine
EP3215459A2 (en) Hypochlorous acid solutions, process for preparing them and their uses
Chis et al. Chlorine dioxide synthesis and its analysis by chemical methods
US20160192659A1 (en) Method for preparing biocidal and antifouling aqueous compositions comprising hydrobromic acid, urea and sodium hypochlorite

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Effective date: 20151013

MM Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20180331