BE1010901A3 - Improved combustion of fossil fuels - Google Patents

Improved combustion of fossil fuels Download PDF

Info

Publication number
BE1010901A3
BE1010901A3 BE9700108A BE9700108A BE1010901A3 BE 1010901 A3 BE1010901 A3 BE 1010901A3 BE 9700108 A BE9700108 A BE 9700108A BE 9700108 A BE9700108 A BE 9700108A BE 1010901 A3 BE1010901 A3 BE 1010901A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
combustion
vanadium
fuel
catalyst
compounds
Prior art date
Application number
BE9700108A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Mets Jerome
Mets Michel
Tachelet Wim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mets Jerome, Mets Michel, Tachelet Wim filed Critical Mets Jerome
Priority to BE9700108A priority Critical patent/BE1010901A3/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1010901A3 publication Critical patent/BE1010901A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/02Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/12Inorganic compounds
    • C10L1/1233Inorganic compounds oxygen containing compounds, e.g. oxides, hydroxides, acids and salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/1814Chelates

Abstract

Improved combustion of fossil fuels both in incineration units and fuel engines by letting the combustion take place in the presence of vanadium compounds. A part of the air required for the combustion can be led in via the inlet (1) of a so-called washing bottle through a solution or dispersion of the vanadium compound prior to being extracted via the outlet (2) of the washing bottle into the combustion chamber in the combustion device or engine.<IMAGE>

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   VERBETERDE VERBRANDING VAN FOSSIELE BRANDSTOFFEN. 



  Onderhavige uitvinding heeft betrekking op het gebruik van een katalysator voor het verbeteren van het verbrandingsproces van vaste en vloeibare fossiele brandstoffen in stookinstallaties of verbrandingsovens en in verbrandingsmotoren. 



  Fossiele brandstoffen worden gebruikt in het verbrandingsproces bij stookinstallaties met stookolie of steenkool. in centrale verwarmingsinstallaties. in hoogovens en in huisvuilverbranding. evenals bij dieselmotoren of benzinemotoren voor personenwagens en vrachtwagens. bij de scheepvaart en bij de luchtvaart enz. Dit verbrandingsproces wordt voortdurend aangepast en verbeterd. 



  Het optimaliseren van dit verbrandingsproces is sinds vele jaren het voorwerp geweest van een intensief onderzoek mede gestimuleerd door de diverse   oliecrisissen.   door de ontwikkeling en fijntuning van de petroleumraffinage en door de milieuproblematiek. Er werd gezocht zowel naar middelen om met hogere rendementen gecontroleerde tussen-en eindproducten van verbranding-en raffinage-processen te realiseren als naar een verbetering van de kwaliteit van de uitlaatgassen. 



    V 205   alleen of in combinatie met andere metaaloxides of andere metaalverbindingen is bekend voor gebruik als katalysator voor tal van oxidatiereacties van organische verbindingen, zoals daar zijn de oxidatie van alcoholen tot aldehydes. ketonen.   carbonzuren ;   de oxidatie van alifatische en aromatische verbindingen : zie o. m. GB1 129 475 en US P 3 395 159. 



  In deze en andere toepassingen wordt de katalysator gebruikt in zijn poedervorm. in een oplossing of gedragen door een substraat bijvoorbeeld een silicagel of aluminium oxide substraat of ander substraat uit ceramisch materiaal. 



    Vanadium-bevattende   oxidatiekatalysatoren werden ook beschreven voor de zuivering van de uitlaatgassen van motoren-maar ook van industriële installaties-o. m. in US P 3 282   861.   DP 1 417   648.   US P 5 340   548.   US P 5 371   056.   en WO 90/12 646. Het gebruik van deze katalysatoren voor uitlaatgassen is meestal duur en doet veelal het brandstofverbruik stijgen zodat er wel een verminderde uitstoot van onvolledig verbrande gassen waargenomen wordt, maar een verhoogde uitstoot van de totale hoeveelheid verbrandingsgassen. wat resulteert in een accentverschuiving voor de milieubelasting. 



  De onderhavige uitvinding heeft tot doel de verbranding van vloeibare en vaste fossiele brandstoffen te verbeteren waardoor de productie van onvolledig verbrande uitlaatgassen vermindert. 



  Een ander doel van onderhavige uitvinding is door een efficiënter gebruik van de brandstof het verbruik aanzienlijk te verminderen, zodat de vinding 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 zowel een economisch als een milieu voordeel met zich meebrengt. 



  Andere objectieven van onderhavige uitvinding zullen blijken uit de hiernavolgende beschrijving. 



  Deze objectieven worden gerealiseerd door de   verbrandingsmethode   en met de verbrandingsinstallatie zoals gedefinieerd in de bijgevoegde conclusies. 



  Meer bepaald heeft onderhavige uitvinding betrekking op een werkwijze voor het verbranden van fossiele brandstoffen waarbij de verbranding zelf plaatsgrijpt in aanwezigheid van katalysatoren op basis van een of meer vanadiumverbindingen, in het bijzonder vanadiumoxides met vanadium in diverse oxidatietrappen waarvan   Vs+ zoals   in V20s de meest gebruikelijke en stabiele oxidatietrap is.   VO ; is   het eindproduct van de oxidatie   o. a.   van vanadium, van lagere oxides. van ammoniumvanadaten, en van sulfides en nitrides wanneer deze verhit worden in lucht.   V20s   is een weinig   (0. 5-0. 8     g/l)   oplosbaar in water : hierin vormt het oplossingen die gemakkelijk colloïdaal worden. 



  Zoals gezegd bekomt men bij de verbranding in aanwezigheid van een vanadiumkatalysator een vollediger verbranding zodat de uitstoot van onvolledig verbrande koolwaterstoffen tot CO bv. verminderen ten voordele van CO2. Een direct gevolg hiervan is dat het effect van de katalysator percentueel groter is voor bijv. ruwe petroleum dan voor brandstof die reeds een aantal raffinagestappen heeft ondergaan. Een verder gevolg van de meer volledige verbranding is de daling van het brandstofverbruik. 



  Gepaard gaande met dit gedaalde brandstofverbruik, wordt een evenredig gedaalde uitstoot van   de"metaalhoudende   additieven in de brandstof" waargenomen zowel als een daling van de totale CO2 uitstoot. Belangrijke neveneffecten zijn ook dat de oxidatie van stikstof tot NOx en van de zwavel in de brandstof tot SOx worden geinhibeerd zodat de uitstoot van de overeenkomstige zuren daalt. 



  De vanadiumoxides kunnen als dusdanig in de verbrandingskamer gebracht worden of aanwezig zijn maar ook andere vanadiumverbindingen kunnen toegepast worden. Onder invloed van de hoge temperatuur en eventueel druk worden deze vanadiumverbindingen in de verbrandingskamer omgezet tot een   vanadiumoxide. - hetzij thermisch.   hetzij door een redoxmechanisme in aanwezigheid van bijv. andere metalen-vooral tot vanadiumpentoxide, dat de grootste katalytische activiteit heeft van alle vanadiumoxides. 



  Volgens onderhavige uitvinding kunnen bij de katalytische verbranding de vanadiumverbindingen op zieh gebruikt worden of in combinatie met andere metaalverbindingen. bij voorkeur metaaloxides. Vooral de oxides en andere 
 EMI2.1 
 verbindingen van Ba. Fe. Ni. Cr. Cr. Pd, Pt. AI, Cu. Rh. Ti. Mg en Zn komen daarbij in aanmerking. Welbepaalde combinaties verbeteren nog de katalytische werking ten voordele van een meer volledige verbranding. Een zeer geschikte combinatie is het gebruik van een vanadiumverbinding samen met een koperverbinding. bij voorkeur vanadiumpentoxide met koperacetaat en water als solvent. In verband met het gebruik in combinatie met andere 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 metaalverbindingen kan verwezen worden naar de hierboven vermelde octrooien die voor dit aspect beschouwd worden als deel uitmakend van onderhavige beschrijving. 



  De vanadiumverbindingen kunnen tijdens de verbranding aangevoerd worden of aanwezig zijn via een vloeibaar of vast dragermateriaal. Zo kunnen vaste dragermaterialen van heel uiteenlopende structuur en specifiek oppervlakte geimpregneerd zijn met vandiumverbindingen alleen of in combinatie met andere metaalverbindingen. Voorbeelden van dergelijke materialen zijn een silicagel substraat, een aluminiumoxide substraat en andere ceramische producten zoals   o. m.   beschreven voor katalisatoren gebruikt bij het zuiveren van uitlaatgassen. Geschikte dragermaterialen kunnen gevonden worden in de hierboven vermelde octrooien die voor dit aspect beschouwd worden als deeluitmakend van deze beschrijving. De toepassingsvorm met vaste dragers is minder geschikt voor toepassing bij verbrandingsmotoren zowel wat betreft de plaatsing als het vervangen na uitputting. 



  Daarentegen kan deze toepassingsvorm gemakkelijk geïmplementeerd worden in stookinstallaties zoals bijv. stookolieketels. 



  Voor de toepassing in motoren worden de vanadiumverbindingen en hun combinaties met andere metaalverbindingen volgens onderhavige uitvinding bij voorkeur gebruikt vanuit een oplossing of dispersie in water of in een ander geschikt solvent. Geschikte in water oplosbare vanadiumverbindingen voor gebruik volgens onderhavige uitvinding zijn bijvoorbeeld vanadiumoxides, alkalimetaal vanadaten. ammonium   vanadaat.   acetaat complexen. enz. 



  Wanneer de waterige oplossing of dispersie in de hete verbrandingskamer terechtkomt verdampt het water onmiddellijk en blijft een zeer fijn verdeelde katalysatorwolk achter die werkt als een fluidised bed. De temperatuur in de kamer is meestal voldoende hoog om eventuele hydraatcomplexen te ontbinden en om in aanwezigheid van zuurstof de verschillende vanadiumverbindingen te oxideren tot divanadiumpentoxide. 



  In een zeer geschikte methode volgens onderhavige uitvinding. vooral voor toepassing bij'vloeibare brandstof'motoren. wordt de lucht voor de verbranding doorheen een waterige oplossing of dispersie van de vanadiumverbinding geleid - doorheen een zogeheten wasfles-waardoor de lucht verzadigd wordt met het water dat katalysator bevat ter vorming van een aerosol. Het aerosol wordt dan naar de verbrandingskamer bv. de motor geleid via de luchtinlaat waar het tijdens de verbranding zijn katalysatorfunctie vervult. 



  Deze wasfles methode is een goede methode om het oppervlak en dus het aantal actieve reactiesites van de katalysator te maximaliseren. Bijgevoegde figuur 1 toont een voorbeeld van ontwerp voor een wasfles die een fijne verdeling verzekert van de inkomende lucht. 



  De eenvoudigste procedure bij de wasflesmethode is uit te gaan van een verzadigde   (0, 08 g V20s I 100   ml water) of zelfs oververzadigde oplossing. Het debiet van de gasflow bepaalt dan de hoeveelheid aan katalysator die 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 wordt toegevoegd. Op zijn beurt is het debiet afhankelijk van het drukverschil tussen in- (l) en uitgang (2) en van de minimum diameter van de in-of uitgang. 



  Om het inkomende gas zo efficient mogelijk te verzadigen en tegelijk het opspatten van de vloeistof te vermijden, wordt de ingang van het gas omgebogen naar boven toe. en voorzien van een verbredende trechter die uitmondt op een glasfilter (4). Indien nodig wordt ook nog een spons bv. uit ceramisch materiaal. uit glaswol of uit staalwol voorzien aan het vloeistofoppervlak (3). 



  Door de wasfles als bijpas van de lucht- en zuurstoftoevoerleiding te   plaatsen-hetzij vöör,   hetzij na de luchtfilter van een motor-wordt de totale hoeveelheid inkomende lucht (zuurstof) niet beperkt. 



  Om de eventuele desactivatie door water te vermijden. vermelden we dat een minder polair en zelf zuiver te verbranden solvent zoals bv. ethanol kan gebruikt worden ter vervanging van water. In principe komen ook andere alcoholen of andere organische solventen, bijvoorbeeld heptaan of ethyleenglycol in aanmerking. Het voordeel van deze solventen ten opzichte van water is dat ze vloeibaar blijven tot ver onder het vriespunt. 



  Tenslotte komen ook mengsels van solventen in aanmerking bijvoorbeeld een ethanol/water mengsel. 



  Indien bij vanadiumpentoxide. koperacetaat (Cu (Ac) 2) wordt toegevoegd, treedt een verbetering van de katalytische werking op. Een geschikte verhouding is van   0. 1   tot 10 gewichtsdelen bij voorkeur 2 tot 5 delen koperacetaat voor   1   gewichtsdeel   V20. Het   is tot op heden onzeker welke functie Cu (Ac) 2 heeft in de katalytische werking. Een mogelijkheid is dat een acetaatkomplex gevormd wordt dat de bindingssterkte van de watermantel doet afnemen en dat vluchtiger is dan vanadiumoxide. Anderzijds is gekend dat de structuur van vanadiumoxide in oplossing zeer sterk afhankelijk is van de pH en is het mogelijk dat het acetaation de pH zo beinvloedt dat vanadiumoxide in een beter oplosbare vorm wordt gebracht. 



  Een andere toedieningsvorm van de katalysatorhoudende oplossing is de directe injectie en verneveling in de verbrandingskamer via een aparte injector maar gelijktijdig met de brandstof en luchtinjectie. Aan deze vorm wordt ook de voorkeur gegeven voor grote stookinstallaties zoals hoogovens. 



  Het in contact brengen van de katalysator met de brandstof hoeft niet noodzakelijk via een afzonderlijk gevormd aërosol gebeuren. De katalysator kan ook rechtstreeks bij de brandstof worden gevoegd bv. in hoeveelheden overeenkomende met van 0. 01 tot 5 ppm   V205'In   dit geval is het voor een goede verdeling van de katalysator gunstig een vanadiumderivaat te gebruiken dat beter in de brandstof oplost, bijvoorbeeld een acetylacetonaat komplex, zoals   V (acac) 3.

   VO (acac) 2.   Door het komplexeren van V20s in een acetaatvorm, zoals bijvoorbeeld VO (Acac) 2 of V2 (Ac) 6 wordt de katalysator enerzijds vluchtiger, hetgeen in de toepassingsvorm met de wasfles belangrijk is. en anderzijds meer oplosbaar in koolwaterstoffen, 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 zodat een betere moleculaire verdeling gerealiseerd wordt. vooral belangrijk voor de hier besproken rechtstreekse toevoeging. Indien een commercieel vanadium acetylacetonaat direct aan de brandstof toegevoegd wordt, is een gelijkaardige maar minder efficiënte katalytische werking vastgesteld als bij de combinatie vanadiumoxide en koperacetaat in water via de wasflesmethode. 



  Het is eveneens mogelijk de katalysator op het oppervlak van het reactorvat, bijv. de motorbinnenwand te fixeren, of zelfs op een sponsachtige dragerstructuur binnenin het   reactievat.   bv. silicagel. of een zeoliet. In die vorm is het mogelijk de katalysator te gebruiken in verbrandingsovens zoals bijvoorbeeld stookolieketels. 



  Bij grote industriële verbrandingsovens zoals krachtcentrales op basis van steenkool. bruinkool en zware stookolie, kunnen onder andere industriële   verstuiving-en   benevelingstechnieken worden aangewend om de katalysator in het verbrandingsproces te betrekken. 



  De verbrandingsmethode volgens onderhavige uitvinding kan ook nog gecombineerd worden met het katalytisch zuiveren van de uitlaatgassen zoals beschreven in bovenstaande octrooiliteratuur. 



  Volgende voorbeelden illustreren het gebruik en de resultaten van vanadiumkatalysatoren tijdens de verbranding zonder evenwel de uitvinding hiertoe te beperken. 



  Voorbeeld 1 In een wasfles van het type zoals beschreven m. b. t. Fig.   1   werd een verzadigde oplossing van V20s in commercieel gedemineraliseerd water met 4 gewichtsdelen koperacetaat per gewichtsdeel   V20s   aangebracht. Deze wasfles werd geplaatst in de luchtleiding tussen luchtfilter en motor van een personenwagen merk CHRYSLER VOYAGER met 2500 cc benzinemotor. In de hiernavolgende omstandigheden werd het verbruik vergeleken met en zonder wasfles over een afstand van 1100 km. 



  De test werd uitgevoerd telkens na onderhoudsbeurt en na wisseling lucht en oliefilter, beide van dezelfde verdeler ; de snelheid werd bepaald door cruise control aan 3000 TPM. Er werd's nachts gereden om de cruise control zoveel mogelijk aan te houden. Tijdens de eerste rit zonder katalysator werd een verbruik gemeten van gemiddeld 11. 76 liter per 100 km. 



  Tijdens de tweede rit met katalysator werd een verbruik gemeten van 10. 83 liter per 100 km. Tussen de beide testritten werd een periode gereden met katalysator om de motor   te "verzadigen" met   het produkt. Dezelfde weg werd afgelegd en er werd steeds getankt in de zelfde tankstations : super 95%   octaangehalte,   ongelood. In deze test werd dus een verbruiksdaling van 7. 9 % vastgesteld bij gebruik van de beschreven katalysator. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



  Voorbeeld 2 In een wasfles zoals beschreven   m. b. t. Fig. 1   werd een verzadigde oplossing aangebracht van V205 in commercieel gedemineraliseerd water met 50 gewichtsdelen koperacetaat per gewichtsdeel   VO ;. Deze wasfles   werd geplaatst voor de luchtfilter van een personenwagen merk VW passat met 1900 cc dieselmotor. Deze wagen had tot voor het gebruik van de katalysator een gemiddeld verbruik van   8. 5 1/lOOkm.   



  Na ingebruikname van de katalysator werd na 1000 km een constant gemiddeld verbruik van 7. 5 1/100 km vastgesteld wat overeenstemt met een daling van 12% t. o. v het oorspronkelijk verbruik. 



  Voorbeeld 3 Directe toevoeging van zuiver V205 in de brandstof van een personenwagen merk FORD sierra met 2300 cc dieselmotor. 



  V66r de test heeft de wagen een gemiddeld verbruik van 8, 1 1/lOOkm bij een combinatie van stadsverkeer (gemiddeld 40 km/u) en autosnelwegverkeer (gemidd. 100 km/u). Er werd ongeveer 1 ppm   V205   in poedervorm toegevoegd per tankbeurt. 



  Het gemiddeld verbruik, na 1980 km met katalysatortoevoeging gereden te hebben, bedraagt   7. 27 1/100km   wat overeenkomt met een verbruiksdaling van   10. 2   %. 



  Hierna werd onder normale belasting en met katalysator over 2220 km een gemiddeld verbruik van   7. 38 1/100km   waargenomen, wat overeenkomt met een daling van 8, 9 % ten opzichte van het oorspronkelijk verbruik. 



  Nadien werd geen vanadiumoxide meer toegevoegd. Het verbruik evolueerde na ca. 2500 km naar   8, 25 1/100km bij   een combinatie van stadsverkeer (gemidd. 



  45 km/u) en autosnelwegverkeer (gemidd. 120 km/u).



   <Desc / Clms Page number 1>
 



   IMPROVED BURNING OF FOSSIL FUELS.



  The present invention relates to the use of a catalyst for improving the combustion process of solid and liquid fossil fuels in combustion plants or incinerators and in combustion engines.



  Fossil fuels are used in the combustion process at combustion plants with fuel oil or coal. in central heating systems. in blast furnaces and household waste incineration. as well as diesel or gasoline engines for passenger cars and trucks. in shipping and aviation, etc. This combustion process is constantly adapted and improved.



  Optimizing this combustion process has been the subject of intensive research for many years, partly stimulated by the various oil crises. through the development and fine-tuning of petroleum refining and through environmental problems. Both ways were sought to realize controlled intermediate and end products of combustion and refining processes with higher yields and to improve the quality of the exhaust gases.



    V 205 alone or in combination with other metal oxides or other metal compounds is known for use as a catalyst for numerous oxidation reactions of organic compounds, such as the oxidation of alcohols to aldehydes. ketones. carboxylic acids; the oxidation of aliphatic and aromatic compounds: see eg GB1 129 475 and US P 3 395 159.



  In these and other applications, the catalyst is used in its powder form. in a solution or carried by a substrate, for example, a silica gel or aluminum oxide substrate or other ceramic substrate.



    Vanadium-containing oxidation catalysts have also been described for the purification of the exhaust gases from engines, but also from industrial plants. m. in US P 3 282 861. DP 1 417 648. US P 5 340 548. US P 5 371 056. and WO 90/12 646. The use of these exhaust gas catalysts is usually expensive and often increases fuel consumption so that a reduced emission of incompletely burned gases is observed, but an increased emission of the total amount of combustion gases. resulting in a shift in emphasis for the environmental impact.



  The present invention aims to improve the combustion of liquid and solid fossil fuels, thereby reducing the production of incompletely burned exhaust gases.



  Another object of the present invention is to reduce consumption considerably by using the fuel more efficiently, thus reducing the invention

 <Desc / Clms Page number 2>

 brings both an economic and an environmental benefit.



  Other objectives of the present invention will become apparent from the following description.



  These objectives are realized by the combustion method and with the combustion installation as defined in the appended claims.



  More particularly, the present invention relates to a process for burning fossil fuels in which the combustion itself takes place in the presence of catalysts based on one or more vanadium compounds, in particular vanadium oxides with vanadium in various oxidation steps, of which Vs + as in V20s are the most common and stable oxidation step. VO; is the end product of the oxidation o. a. of vanadium, of lower oxides. of ammonium vanadates, and of sulfides and nitrides when heated in air. V20s is slightly (0.5-0.8 g / l) soluble in water: herein it forms solutions that easily become colloidal.



  As mentioned, combustion in the presence of a vanadium catalyst results in more complete combustion, so that the emission of incompletely burned hydrocarbons to CO is reduced, for example in favor of CO2. A direct consequence of this is that the effect of the catalyst is greater in percentage for eg crude petroleum than for fuel that has already undergone several refining steps. A further consequence of the more complete combustion is the decrease in fuel consumption.



  Contrary to this decreased fuel consumption, a proportionally decreased emission of the "metallic additives in the fuel" is observed as well as a decrease in the total CO2 emissions. Important side effects are also that the oxidation of nitrogen to NOx and of the sulfur in the fuel to SOx are inhibited so that the emission of the corresponding acids decreases.



  The vanadium oxides can be brought into the combustion chamber as such or be present, but other vanadium compounds can also be used. Under the influence of the high temperature and possibly pressure, these vanadium compounds are converted into a vanadium oxide in the combustion chamber. - or thermally. or by a redox mechanism in the presence of, for example, other metals, especially to vanadium pentoxide, which has the greatest catalytic activity of all vanadium oxides.



  According to the present invention, the vanadium compounds can be used in the catalytic combustion or in combination with other metal compounds. preferably metal oxides. Especially the oxides and others
 EMI2.1
 connections of Ba. Fe. Ni. Cr. Cr. Pd, Pt. AI, Cu. Rh. Ti. Mg and Zn are eligible. Certain combinations still improve the catalytic effect in favor of a more complete combustion. A very suitable combination is the use of a vanadium compound together with a copper compound. preferably vanadium pentoxide with copper acetate and water as a solvent. In connection with the use in combination with others

 <Desc / Clms Page number 3>

 metal compounds, reference can be made to the above-mentioned patents which for this aspect are considered to be part of the present specification.



  The vanadium compounds can be supplied during combustion or be present via a liquid or solid carrier material. For example, solid support materials of a very different structure and specific surface can be impregnated with vandium compounds alone or in combination with other metal compounds. Examples of such materials are a silica gel substrate, an aluminum oxide substrate and other ceramic products such as described for catalysts used in the purification of exhaust gases. Suitable carrier materials can be found in the above-mentioned patents which are considered part of this disclosure for this aspect. The application form with fixed carriers is less suitable for use with combustion engines, both in terms of installation and replacement after exhaustion.



  On the other hand, this application form can easily be implemented in combustion plants such as eg oil boilers.



  For use in engines, the vanadium compounds and their combinations with other metal compounds of the present invention are preferably used from a solution or dispersion in water or in another suitable solvent. Suitable water-soluble vanadium compounds for use in the present invention are, for example, vanadium oxides, alkali metal vanadates. ammonium vanadate. acetate complexes. etc.



  When the aqueous solution or dispersion enters the hot combustion chamber, the water immediately evaporates, leaving a very finely distributed catalyst cloud that acts as a fluidised bed. The temperature in the chamber is usually high enough to dissolve any hydrate complexes and to oxidize the various vanadium compounds to divanadium pentoxide in the presence of oxygen.



  In a very suitable method according to the present invention. especially for use with 'liquid fuel' engines. the air for combustion is passed through an aqueous solution or dispersion of the vanadium compound - through a so-called wash bottle - whereby the air is saturated with the water containing catalyst to form an aerosol. The aerosol is then led to the combustion chamber, eg the engine, via the air inlet where it performs its catalytic function during combustion.



  This washing bottle method is a good method to maximize the surface area and thus the number of active reaction sites of the catalyst. Attached Figure 1 shows an example of a wash bottle design ensuring a fine distribution of the incoming air.



  The simplest procedure in the wash bottle method is to start from a saturated (0.08 g V20s I 100 ml water) or even supersaturated solution. The flow rate of the gas flow then determines the amount of catalyst that

 <Desc / Clms Page number 4>

 will be added. In turn, the flow rate depends on the pressure difference between inlet (l) and outlet (2) and the minimum diameter of the inlet or outlet.



  In order to saturate the incoming gas as efficiently as possible and at the same time avoid splashing the liquid, the inlet of the gas is bent upwards. and provided with a widening funnel that opens onto a glass filter (4). If necessary, a sponge is also made, for example, from ceramic material. made of glass wool or steel wool on the liquid surface (3).



  Placing the wash bottle as a side-match of the air and oxygen supply lines - either before or after an engine air filter - does not limit the total amount of incoming air (oxygen).



  To avoid possible deactivation by water. we would like to mention that a less polar and self-pure burning solvent such as ethanol can be used to replace water. In principle, other alcohols or other organic solvents, for example heptane or ethylene glycol, are also suitable. The advantage of these solvents over water is that they remain liquid well below freezing point.



  Finally, mixtures of solvents are also suitable, for example an ethanol / water mixture.



  If with vanadium pentoxide. copper acetate (Cu (Ac) 2) is added, an improvement of the catalytic action occurs. A suitable ratio is from 0.1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 5 parts, of copper acetate for 1 part by weight of V20. It is not yet known which function Cu (Ac) 2 has in the catalytic action. One possibility is that an acetate complex is formed which decreases the bonding strength of the water jacket and is more volatile than vanadium oxide. On the other hand, it is known that the structure of vanadium oxide in solution is very dependent on the pH and it is possible that the acetate affects the pH so that vanadium oxide is brought into a more soluble form.



  Another form of administration of the catalyst-containing solution is the direct injection and atomization into the combustion chamber via a separate injector but simultaneously with the fuel and air injection. This form is also preferred for large combustion plants such as blast furnaces.



  Contacting the catalyst with the fuel does not necessarily have to be through a separately formed aerosol. The catalyst can also be added directly to the fuel, e.g. in amounts corresponding to from 0.01 to 5 ppm of V205. In this case, for a good distribution of the catalyst, it is advantageous to use a vanadium derivative which dissolves better in the fuel, for example an acetylacetonate complex, such as V (acac) 3.

   VO (acac) 2. By complexing V20s in an acetate form, such as for example VO (Acac) 2 or V2 (Ac) 6, the catalyst becomes more volatile on the one hand, which is important in the application form with the washing bottle. and on the other hand more soluble in hydrocarbons,

 <Desc / Clms Page number 5>

 so that a better molecular distribution is achieved. especially important for the direct addition discussed here. If a commercial vanadium acetylacetonate is added directly to the fuel, a similar but less efficient catalytic activity has been established as with the combination of vanadium oxide and copper acetate in water by the washing bottle method.



  It is also possible to fix the catalyst on the surface of the reactor vessel, e.g. the engine inner wall, or even on a sponge-like support structure within the reaction vessel. e.g. silica gel. or a zeolite. In this form it is possible to use the catalyst in incinerators such as, for example, fuel oil boilers.



  For large industrial incinerators such as coal-based power plants. lignite and heavy fuel oil, industrial spraying and misting techniques can be used to involve the catalyst in the combustion process.



  The combustion method of the present invention can also be combined with the catalytic purification of the exhaust gases as described in the above patent literature.



  The following examples illustrate the use and results of vanadium catalysts during combustion without, however, limiting the invention thereto.



  Example 1 In a washing bottle of the type as described m. B. t. Fig. 1, a saturated solution of V20s in commercially demineralized water with 4 parts by weight of copper acetate per part by weight of V20s was applied. This washing bottle was placed in the air line between the air filter and the engine of a passenger car brand CHRYSLER VOYAGER with 2500 cc petrol engine. In the following conditions, consumption was compared with and without a washing bottle over a distance of 1100 km.



  The test was carried out each time after maintenance and after changing the air and oil filter, both from the same distributor; the speed was determined by cruise control at 3000 RPM. We drove at night to keep the cruise control as much as possible. During the first ride without a catalytic converter, consumption averaged 11.76 liters per 100 km.



  During the second ride with a catalytic converter, consumption was measured of 10.83 liters per 100 km. A period of time was run between the two test runs with a catalyst to "saturate" the engine with the product. The same route was taken and there was always refueling in the same petrol stations: super 95% octane, unleaded. Thus, in this test, a consumption drop of 7.9% was observed using the described catalyst.

 <Desc / Clms Page number 6>

 



  Example 2 In a washing bottle as described m. B. t. Fig. 1, a saturated solution of V 2 O 5 in commercially demineralized water was applied with 50 parts by weight of copper acetate per part by weight of VO; This washing bottle was placed in front of the air filter of a passenger car brand VW passat with 1900 cc diesel engine. Until the use of the catalytic converter, this car had an average consumption of 8.5 1/100 km.



  After commissioning the catalyst, a constant average consumption of 7.5 1/100 km was observed after 1000 km, which corresponds to a decrease of 12% t. o. v the original consumption.



  Example 3 Direct addition of pure V205 into the fuel of a passenger car brand FORD sierra with 2300 cc diesel engine.



  Before the test, the car had an average consumption of 8.1 1/100 km in a combination of urban traffic (average 40 km / h) and motorway traffic (average 100 km / h). About 1 ppm of V205 in powder form was added per refueling.



  The average consumption, after driving 1980 km with catalyst addition, is 7.27 1 / 100km which corresponds to a consumption decrease of 10.2%.



  After this, under normal load and with catalytic converter over 2220 km, an average consumption of 7.38 1 / 100km was observed, which corresponds to a decrease of 8.9% compared to the original consumption.



  No further vanadium oxide was added afterwards. Consumption evolved after approx. 2500 km to 8.25 1 / 100km with a combination of urban traffic (average.



  45 km / h) and motorway traffic (average 120 km / h).


    

Claims (20)

CONCLUSIES 1. Werkwijze voor het verbranden van vaste of vloeibare fossiele brandstof met het kenmerk dat de verbranding gebeurt in aanwezigheid van een of meer vanadiumverbindingen als katalysator.  CONCLUSIONS 1. A method of burning solid or liquid fossil fuel, characterized in that the combustion takes place in the presence of one or more vanadium compounds as a catalyst. 2. Werkwijze volgens conclusie 1 waarin deze vanadiumverbindingen (en) vanadium oxide (s) is (zijn). A method according to claim 1 wherein said vanadium compounds (s) is (are) vanadium oxide (s). 3. Werkwijze volgens conclusie 2 waarin deze vanadium oxide V20s is. The method of claim 2 wherein it is vanadium oxide V20s. 4. Werkwijze volgens conclusie 1 waarin deze vanadiumverbinding een acetaat complex van vanadium is. The method of claim 1 wherein said vanadium compound is an acetate complex of vanadium. 5. Werkwijze volgens conclusie 4 waarin de vanadiumverbinding vanadium acetyl acetonaat is. The method of claim 4 wherein the vanadium compound is vanadium acetyl acetonate. 6. Werkwijze volgens een van de voorgaande conclusies waarin naast de vanadiumverbinding ook koperacetaat aanwezig is. A method according to any one of the preceding claims, wherein copper acetate is present in addition to the vanadium compound. 7. Werkwijze volgens één van de voorgaande conclusies waarin de vanadiumverbinding aanwezig is in een mengsel van een of meer metaalverbindingen met de vanadiumverbinding. The method according to any of the preceding claims, wherein the vanadium compound is present in a mixture of one or more metal compounds with the vanadium compound. 8. Werkwijze volgens conclusie 7 waarin deze metaalverbindingen één of EMI7.1 meer verbindingen zijn van Fe, Ba, Ni, Cr, Pd. Pt. AI. Cu. Rh, Ti, Mg en Zn. The method of claim 7, wherein said metal compounds are one or  EMI7.1  more compounds are of Fe, Ba, Ni, Cr, Pd. Pt. AI. Cu. Rh, Ti, Mg and Zn. 9. Werkwijze volgens één van de voorgaande conclusies waarin de verbranding gebeurt in een stookinstallatie. Method according to one of the preceding claims, in which the combustion takes place in a combustion plant. 10. Werkwijze volgens één van de voorgaande conclusies 1 tot 8 waarin de verbranding gebeurt in een verbrandingsmotor of ontploffingsmotor. A method according to any one of the preceding claims 1 to 8, wherein the combustion takes place in a combustion engine or explosion engine. 11. Werkwijze volgens conclusie 10 waarin de brandstof benzine of dieselolie is. The method of claim 10 wherein the fuel is gasoline or diesel oil. 12. Werkwijze volgens conclusie 9 waarin de brandstof stookolie is. The method of claim 9 wherein the fuel is fuel oil. 13. Werkwijze volgens een van de conclusies 9 tot 12 waarin een vloeistofoplossing of vloeistofdispersie van de katalysator verneveld wordt in de luchttoevoer voor de verbranding of rechtstreeks in de verbrandingskamer. <Desc/Clms Page number 8> A method according to any one of claims 9 to 12, wherein a liquid solution or liquid dispersion of the catalyst is atomized in the air supply for combustion or directly in the combustion chamber.  <Desc / Clms Page number 8>   14. Werkwijze volgens conclusie 13 waarin deze vloeistof een waterige oplossing is die koperacetaat bevat. The method of claim 13, wherein this liquid is an aqueous solution containing copper acetate. 15. Werkwijze volgens één van de conclusies 9 tot 12 waarin de katalysator toegevoegd wordt samen met de brandstof waarbij een oplossing van de katalysator in de brandstof gedispergeerd of opgelost is. The method of any one of claims 9 to 12 wherein the catalyst is added together with the fuel with a solution of the catalyst dispersed or dissolved in the fuel. 16. Werkwijze volgens conclusie 13 of 14 waarin minstens een deel van de lucht nodig voor de verbranding wordt geleid door een oplossing van de katalysator vooraleer geleid of aangezogen te worden in de verbrandingsruimte van de stookinstallatie of motor. A method according to claim 13 or 14 wherein at least a portion of the air needed for combustion is passed through a solution of the catalyst before being passed or drawn into the combustion space of the combustion plant or engine. 17. Verbrandingsinstallatie waarin vaste of vloeibare fossiele brandstof verbrand wordt die voorzien is van brandstoftoevoer en van luchttoevoer voor de verbranding met het kenmerk dat middelen voorzien zijn om er voor te zorgen dat tijdens de verbranding een of meer vanadiumverbindingen als katalysator aanwezig zijn. Combustion plant in which solid or liquid fossil fuel is burned and equipped with fuel supply and with air supply for combustion, characterized in that means are provided to ensure that one or more vanadium compounds are present as a catalyst during combustion. 18. Verbrandingsinstallatie vo1gens conclusie 17 waarin deze middellen voor de aanwezigheid van vanadiumverbinding (en) gevormd worden door vast of vloeibaar dragermateriaal dat de vanadiumverbinding (en) bevat. Combustion plant according to claim 17, wherein these means for the presence of vanadium compound (s) are formed by solid or liquid carrier material containing the vanadium compound (s). 19. Verbrandingsinstallatie volgens conclusie 18 waarin deze installatie een verbrandingsmotor is en een oplossing of dispersie van vanadiumverbinding (en) aanwezig is in de luchttoevoer van deze motor. Combustion installation according to claim 18, wherein this installation is a combustion engine and a solution or dispersion of vanadium compound (s) is present in the air supply of this engine. 20. Verbrandingsinstallatie volgens conclusie 18 waarin deze installatie een stookinstallatie is. Combustion installation according to claim 18, wherein this installation is a combustion installation.
BE9700108A 1997-02-05 1997-02-05 Improved combustion of fossil fuels BE1010901A3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9700108A BE1010901A3 (en) 1997-02-05 1997-02-05 Improved combustion of fossil fuels

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9700108A BE1010901A3 (en) 1997-02-05 1997-02-05 Improved combustion of fossil fuels

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1010901A3 true BE1010901A3 (en) 1999-03-02

Family

ID=3890320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE9700108A BE1010901A3 (en) 1997-02-05 1997-02-05 Improved combustion of fossil fuels

Country Status (1)

Country Link
BE (1) BE1010901A3 (en)

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE447419A (en) *
GB287192A (en) * 1926-10-25 1928-03-22 British Dyestuffs Corp Ltd Improvements in and relating to fuels for internal combustion engines
FR823791A (en) * 1936-07-13 1938-01-26 Leo Corp Method for operating an internal combustion engine
FR980969A (en) * 1948-02-26 1951-05-21 Bataafsche Petroleum Fuel compositions and operation of combustion engines
US3002826A (en) * 1955-10-03 1961-10-03 Robert S Norris Fuel oil additive to reduce corrosion and deposits
GB924292A (en) * 1958-06-09 1963-04-24 George Howard Smith Hydrocarbon fuels, combustion catalyst additive therefor and method of preparing the catalyst
GB1003303A (en) * 1960-12-30 1965-09-02 Shell Int Research Fuel compositions
JPS52151304A (en) * 1976-06-12 1977-12-15 Taiho Kogyo Co Ltd Combustion method of fuel and fuel additive
US4500281A (en) * 1982-08-02 1985-02-19 Phillips Petroleum Company Burning of fuels
JPS6475588A (en) * 1987-09-17 1989-03-22 Babcock Hitachi Kk Fuel oil
GB2248068A (en) * 1990-09-21 1992-03-25 Exxon Chemical Patents Inc Oil compositions and novel additives
SU1575387A1 (en) * 1988-02-25 1994-01-15 Институт катализа СО АН СССР Catalyst for fuel combustion
WO1995023836A1 (en) * 1994-03-02 1995-09-08 Orr William C Unleaded mmt fuel compositions
DE4344407A1 (en) * 1993-12-24 1995-10-12 Biewald Dietmar Dipl Ing Circulating fluidised bed system esp. for coal combustion with pollutant removal

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE447419A (en) *
GB287192A (en) * 1926-10-25 1928-03-22 British Dyestuffs Corp Ltd Improvements in and relating to fuels for internal combustion engines
FR823791A (en) * 1936-07-13 1938-01-26 Leo Corp Method for operating an internal combustion engine
FR980969A (en) * 1948-02-26 1951-05-21 Bataafsche Petroleum Fuel compositions and operation of combustion engines
US3002826A (en) * 1955-10-03 1961-10-03 Robert S Norris Fuel oil additive to reduce corrosion and deposits
GB924292A (en) * 1958-06-09 1963-04-24 George Howard Smith Hydrocarbon fuels, combustion catalyst additive therefor and method of preparing the catalyst
GB1003303A (en) * 1960-12-30 1965-09-02 Shell Int Research Fuel compositions
JPS52151304A (en) * 1976-06-12 1977-12-15 Taiho Kogyo Co Ltd Combustion method of fuel and fuel additive
US4500281A (en) * 1982-08-02 1985-02-19 Phillips Petroleum Company Burning of fuels
JPS6475588A (en) * 1987-09-17 1989-03-22 Babcock Hitachi Kk Fuel oil
SU1575387A1 (en) * 1988-02-25 1994-01-15 Институт катализа СО АН СССР Catalyst for fuel combustion
GB2248068A (en) * 1990-09-21 1992-03-25 Exxon Chemical Patents Inc Oil compositions and novel additives
DE4344407A1 (en) * 1993-12-24 1995-10-12 Biewald Dietmar Dipl Ing Circulating fluidised bed system esp. for coal combustion with pollutant removal
WO1995023836A1 (en) * 1994-03-02 1995-09-08 Orr William C Unleaded mmt fuel compositions

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 7805, Derwent World Patents Index; Class E31, AN 1978-09197A, XP002044133 *
DATABASE WPI Section Ch Week 8918, Derwent World Patents Index; Class H06, AN 1989-132672, XP002044131 *
DATABASE WPI Section Ch Week 9436, Derwent World Patents Index; Class H06, AN 1994-292762, XP002044132 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2005291124B2 (en) Catalyst delivery system
CN1087768C (en) Utilization of platinum group in diesel engines
Hawker et al. Experience with a new particulate trap technology in Europe
CN1682020B (en) Method for treatment of waste gas from compression ignition engine
CN101631934B (en) Method for regenerating soot filters in the exhaust gas system of a lean mix engine, and exhaust gas system therefor
MXPA03007875A (en) Catalyst composition and method for oxidizing mixtures.
JP2004502022A (en) Fuel additives
CA2401004A1 (en) Process for reducing pollutants from the exhaust of a diesel engine
JPH064862B2 (en) Regeneration method of carbonaceous particle trap
CA2453394C (en) Method of reducing smoke and particulate emissions for compression-ignited reciprocating engines
US4955331A (en) Process for the operation of an Otto engine
BE1010901A3 (en) Improved combustion of fossil fuels
US6881235B2 (en) Method of reducing smoke and particulate emissions from spark-ignited reciprocating engines operating on liquid petroleum fuels
Lox et al. Diesel emission control
US7524340B2 (en) Catalyst and method for improving combustion efficiency in engines, boilers, and other equipment operating on fuels
JP5448647B2 (en) Light oil composition and method for producing the same
Bürgler et al. Strategies to meet US 1994/95 diesel engine federal emission legislation for HSDI diesel engine powered vehicles
JP5052828B2 (en) Method for removing particulate matter in exhaust gas using filter supporting catalyst for combustion of particulate matter
Sattler Technologies for Reducing NO x Emissions from Non-Road Diesel Vehicles: An Overview
Kang An Innovative Diesel Burner for Thermal Management of Exhaust Emission Control System
CA1291106C (en) Carbon ignition temperature depressing agents and method of regenerating an automotive particulate trap utilizing said agent
Zaidi et al. Effect of an Oxidation Catalyst on Exhaust Emissions of a DI Diesel Engine Operating with a Partial Fumigation of the Intake Air with Fuel
Griffiths Use of a Pt and Rh aerosol catalyst for improved combustion and reduced emissions
Guttmann et al. [3] 3 Breaking the Link between NOx and Particulate Emissions of Diesel Engines–Potential of Fuels and Exhaust Aftertreatment Measures
WO2020159392A1 (en) Process for the additivation of the combustion process in spark ignition engines, composition, device and method for the application of the process

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: METS JEROME

Effective date: 19990228

Owner name: METS MICHEL

Effective date: 19990228

Owner name: TACHELET WIM

Effective date: 19990228