BE1009007A3 - Cross-linked polymer composition containing polypropylene and polyethene. - Google Patents

Cross-linked polymer composition containing polypropylene and polyethene. Download PDF

Info

Publication number
BE1009007A3
BE1009007A3 BE9401165A BE9401165A BE1009007A3 BE 1009007 A3 BE1009007 A3 BE 1009007A3 BE 9401165 A BE9401165 A BE 9401165A BE 9401165 A BE9401165 A BE 9401165A BE 1009007 A3 BE1009007 A3 BE 1009007A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
polymer composition
cross
polyethylene
polypropylene
linked polymer
Prior art date
Application number
BE9401165A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Johannes Fredericus Repin
Wilhelmus Gerardus Maria Bruls
Ivan Chodak
Ivan Chorvath
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to BE9401165A priority Critical patent/BE1009007A3/en
Priority to PCT/NL1995/000441 priority patent/WO1996020247A1/en
Application granted granted Critical
Publication of BE1009007A3 publication Critical patent/BE1009007A3/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

De uitvinding heeft betrekking op een vernette polymeersamenstelling bevttende 10-90 gew % polypropeen en 90-10 gew. % polyetheen, die een Izod kerfslagvastheid bezit hoger dan 10 kj/m2 in het temperatuurgebied tussen -10 en -20 graden C. De vernette polymeersamenstelling wordt bereid door polypropeen en polyetheen te kneden en op te smelten in aanwezigheid van een radicaalvormer, een vernetter en eventueel een peroxideremmer.The invention relates to a cross-linked polymer composition containing 10-90 wt.% Polypropylene and 90-10 wt. % polyethylene, which has an Izod notch impact strength higher than 10 kj / m2 in the temperature range between -10 and -20 degrees C. The cross-linked polymer composition is prepared by kneading and melting polypropylene and polyethylene in the presence of a radical former, a cross-linking agent and optionally a peroxide inhibitor.

Description

VERNETTE POLYMEERSAMENSTELLING BEVATTENDE POLYPROPEEN EN POLYETHEENCross-linked polymer composition containing polypropylene and polyethene

De uitvinding betreft een vernette polymeersamenstelling bevattende 10-90 gew.% polypropeen en 90-10 gew.% polyetheen.The invention relates to a cross-linked polymer composition containing 10-90 wt.% Polypropylene and 90-10 wt.% Polyethylene.

Een dergelijke polymeersamenstel1ing is bekend uit JP-A-58-84.838.Such a polymer composition is known from JP-A-58-84,838.

Hierin wordt een vernette polymeersamensteiling beschreven bevattende polypropeen, propeen-etheen randomcopolymeer en polyetheen die een hoge slagvastheid bezit bij lage temperaturen en tevens een goede vloei.Described herein is a cross-linked polymer composition containing polypropylene, propylene-ethylene random copolymer and polyethylene which has a high impact resistance at low temperatures and also a good flow.

Een nadeel van de hierboven beschreven polymeersamenstel1ingen is dat de slagvastheid bij lage temperaturen (-10 tot -40 °C) nog niet hoog genoeg is wanneer de vernette polymeersamenstelling wordt toegepast in vormdelen, zoals autobumpers, die bij dergelijke lage temperaturen moeten voldoen aan hoge slagvastheids-vereisten.A drawback of the polymer compositions described above is that the impact strength at low temperatures (-10 to -40 ° C) is not yet high enough when the cross-linked polymer composition is used in molded parts, such as car bumpers, which have to meet high impact strength at such low temperatures. requirements.

Doel van de uitvinding is het verkrijgen van een polymeersamenstelling die bovengenoemd nadeel niet bezit. De uitvinding wordt gekenmerkt doordat de polymeer-samenstelling een Izod kerfslagvastheid bezit hoger dan 10 kJ/m2 in het temperatuurgebied tussen -10 en -20 °C, bepaald volgens ASTM D256.The object of the invention is to obtain a polymer composition which does not have the above-mentioned drawback. The invention is characterized in that the polymer composition has a notched Izod impact strength greater than 10 kJ / m2 in the temperature range between -10 and -20 ° C, determined according to ASTM D256.

Hierdoor wordt bereikt dat de polymeer samenstelling zeer goed toepasbaar is in vormdelen die bij lage temperaturen goed slagvast moeten zijn.This ensures that the polymer composition is very suitable for use in molded parts that must have good impact resistance at low temperatures.

Met bijzondere voorkeur bezit de polymeersamen-stelling een Izod kerfslagvastheid hoger dan 10 kJ/m2 in het temperatuurgebied tussen -20 en -30 °C, bepaald volgens ASTM D256.Particularly preferred, the polymer composition has a notched Izod impact strength greater than 10 kJ / m2 in the temperature range between -20 and -30 ° C, determined according to ASTM D256.

Wanneer de polymeer samenstelling volgens de uitvinding wordt toegepast in grote vormdelen, zoals autobumpers, is het tevens van belang dat de polymeersamenstelling een goede vloei bezit. Bij voorkeur bezit de polymeersamenstelling een viscositeit groter dan 550 Pa.s, bepaald volgens ASTM D3835 bij een afschuifsnelheid van 115 s-1. De vernette polymeersamenstelling volgens de uivinding die deze viscositeit bezit, is goed thermoplastich verwerkbaar.When the polymer composition according to the invention is used in large molded parts, such as car bumpers, it is also important that the polymer composition has a good flow. Preferably, the polymer composition has a viscosity greater than 550 Pa.s determined by ASTM D3835 at a shear rate of 115 s-1. The crosslinked polymer composition according to the invention which has this viscosity is readily thermoplastic processable.

De vernette polymeersamenstelling volgens de uitvinding bevat 10-90 gew.% polypropeen ten opzichte van de totaal aanwezige hoeveelheid polypropeen en polyetheen. Onder polypropeen wordt in het kader van deze uitvinding verstaan: homopolymeren of Copolymeren die tenminste 70 gew.% propeen bevatten.The cross-linked polymer composition according to the invention contains 10-90% by weight of polypropylene relative to the total amount of polypropylene and polyethylene present. For the purposes of this invention, polypropylene is understood to mean: homopolymers or copolymers containing at least 70% by weight of propylene.

Als voorbeelden van polypropeen kunnen worden genoemd: propeen homopolymeer, random Copolymeren van propeen en een a-olefine bevattende 2 of 4-10 koolstofatomen, blokcopolymeren van propeen en een α-olefine bevattende 2 of 4-10 koolstofatomen, mengsels van propeen homopolymeer en een ander homo- of copolymeer bevattende één of meerdere a-olefines met 2-10 koolstofatomen.As examples of polypropylene can be mentioned: propylene homopolymer, random Copolymers of propylene and an α-olefin containing 2 or 4-10 carbon atoms, block copolymers of propylene and an α-olefin containing 2 or 4-10 carbon atoms, mixtures of propylene homopolymer and a another homo- or copolymer containing one or more α-olefins with 2-10 carbon atoms.

Onder mengsels wordt hier zowel verstaan door smelten en kneden gevormde mengsels als ook in een polymerisatiereactor gevormde mengsels van polymeren.Mixtures are here understood to mean mixtures formed by melting and kneading as well as mixtures of polymers formed in a polymerization reactor.

Bij voorkeur is het polypropeen een propeen homopolymeer of een propeen-etheen blokcopolymeer.Preferably, the polypropylene is a propylene homopolymer or a propylene-ethylene block copolymer.

Met bijzondere voorkeur is het polypropeen een propeen-etheen blokcopolymeer. Wanneer in de polymeersamenstelling volgens de uitvinding een propeen-etheen blokcopolymeer wordt toegepast, worden polymeer samenstellingen met de hoogste slagvastheid verkregen.The polypropylene is particularly preferably a propylene-ethylene block copolymer. When a propylene-ethylene block copolymer is used in the polymer composition according to the invention, polymer compositions with the highest impact strength are obtained.

De vernette polymeersamenstelling volgens de uitvinding bevat tevens 90-10 gew.% polyetheen ten opzichte van de totaal aanwezige hoeveelheid polypropeen en polyetheen. Onder polyetheen wordt in het kader van deze uitvinding verstaan homopolymeren of copolymeren van etheen met een of meer olefinische comonomeren bevattende 3-10 koolstofatomen, bevattende meer dan 50% etheen. Bij voorkeur worden als comonomeren toegepast propeen, buteen, hexeen en octeen.The cross-linked polymer composition according to the invention also contains 90-10% by weight of polyethylene relative to the total amount of polypropylene and polyethylene present. For the purposes of this invention, polyethylene is understood to mean homopolymers or copolymers of ethylene with one or more olefinic comonomers containing 3-10 carbon atoms, containing more than 50% ethylene. Propylene, butene, hexene and octene are preferably used as comonomers.

Voorbeelden van polyetheen zijn lage-dichtheid-polyetheen (LDPE), zeer-lage-dichtheid polyetheen (VLDPE) en ultra-lage-dichtheid polyetheen (ULDPE), lineair-lage-dichtheid polyetheen (LLDPE) en met een metalloceen katalysator bereid polyetheen en mengsels hiervan. Het polyetheen kan worden bereid in aanwezigheid van een Ziegler-Natta katalysator of een metalloceen katalysator. De met een metalloceen katalysator bereide polyetheen wordt bijvoorbeeld beschreven in US-5.096.867 en WO-A-93.08221.Examples of polyethylene are low density polyethylene (LDPE), very low density polyethylene (VLDPE) and ultra low density polyethylene (ULDPE), linear low density polyethylene (LLDPE) and metallocene catalyst prepared polyethylene and mixtures of these. The polyethylene can be prepared in the presence of a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. The polyethylene prepared with a metallocene catalyst is described, for example, in US-5,096,867 and WO-A-93.08221.

Bij voorkeur bezit het polyetheen een dichtheid lager dan 920 kg/m3. Met bijzondere voorkeur bezit het polyetheen een dichtheid lager dan 900 kg/m3. Een voorbeeld hiervan is met een metalloceen katalysator bereid polyetheen. Wanneer het polyetheen een dichtheid bezit hoger dan 920 kg/m3 neemt de slagvastheid van de polymeersamenstelling bij lage temperaturen af.The polyethylene preferably has a density of less than 920 kg / m3. The polyethylene particularly preferably has a density of less than 900 kg / m3. An example of this is polyethylene prepared with a metallocene catalyst. When the polyethylene has a density higher than 920 kg / m3, the impact strength of the polymer composition at low temperatures decreases.

Bij voorkeur bevat de polymeersamenstelling 40-60 gew.% polypropeen en 60-40 gew.% polyetheen ten opzichte van de totaal aanwezige hoeveelheid polypropeen en polyetheen. Wanneer de hoeveelheden polypropeen en polyetheen in de vernette polymeersamenstelling binnen deze grenzen liggen, worden vernette polymeersamenstellingen verkregen met de hoogste slagvastheid.Preferably, the polymer composition contains 40-60 wt% polypropylene and 60-40 wt% polyethylene relative to the total amount of polypropylene and polyethylene present. When the amounts of polypropylene and polyethylene in the cross-linked polymer composition are within these limits, cross-linked polymer compositions are obtained with the highest impact strength.

De vernette polymeersamenstelling volgens de uitvinding kan worden bereid door een mengsel van het polypropeen en het polyetheen in de gewenste verhouding te kneden en op te smelten in aanwezigheid van een radicaalvormer en een vernetter.The cross-linked polymer composition according to the invention can be prepared by kneading a mixture of the polypropylene and the polyethylene in the desired ratio and melting it in the presence of a radical former and a cross-linking agent.

In JP-A-58-84,838 wordt beschreven dat een polymeersamenstelling bevattende polypropeen, propeen-etheen randomcopolymeer en eventueel polyetheen wordt vernet in aanwezigheid van een radicaalvormer. De beschreven radicaalvormers zijn peroxiden.JP-A-58-84,838 discloses that a polymer composition containing polypropylene, propylene-ethylene random copolymer and optionally polyethylene is cross-linked in the presence of a radical former. The radical formers described are peroxides.

In DE-C-3,230,516 wordt beschreven dat propeen-etheen blokcopolymeren kunnen worden vernet door smelten en kneden in aanwezigheid van een radicaalvormer en een vernetter. Als radicaalvormer worden peroxiden en azoverbindingen genoemd. Ook kan een peroxideremmer, zoals bijvoorbeeld 1,4-dihydroxybenzeen, aanwezig zijn.DE-C-3,230,516 describes that propylene-ethylene block copolymers can be crosslinked by melting and kneading in the presence of a radical former and a crosslinker. Peroxides and azo compounds are mentioned as a radical former. A peroxide inhibitor, such as, for example, 1,4-dihydroxybenzene, may also be present.

Uit CS-B-202.983 is bekend dat polypropeen kan worden vernet door smelten en kneden in aanwezigheid van een peroxide en een bifunctioneel fenol of chinon.It is known from CS-B-202,983 that polypropylene can be cross-linked by melting and kneading in the presence of a peroxide and a bifunctional phenol or quinone.

In deze twee laatste publicaties wordt niet vermeld dat ook mengsels van polypropeen en polyetheen kunnen worden vernet.The latter two publications do not mention that mixtures of polypropylene and polyethylene can also be cross-linked.

De radicaalvormer kan worden gekozen uit peroxides of azoverbindingen. Peroxides worden bij voorkeur toegepast. Als voorbeelden van peroxides kunnen worden genoemd benzyl peroxide, t-butylperbenzoaat, t-butylperacetaat, t-butylperoxiisopropylcarbonaat, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxi)hexaan, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxi)hexyn-3, t-butyldiperadipaat, t-butylperoxi-3,5,5-tr imethylhexanoaat, methylethylketon peroxide, cyclohexanon peroxide, di-t-butylperoxide, dicumylperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxi Jhexaan, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxi)hexyn-3, 1,3-bis-(t-butylperoxyisopropyl)benzeen, t-butylcumylperoxide, 1, l-bis-(t-butylperoxi)-3,3,5-tr imethylcyclohexaan, 1,1-bis-(t-butylperoxy)cyclohexaan, 2,2-bis-(t-butylperoxi)-butaan, p-mentaanhydroperoxide, diisopropylbenzeenhydro-peroxide, cumeenhydroperoxide, t-butylhydroperoxide, p-cumeenhydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylhydro-peroxide en 2,5-dimethyl-2,5-di(hydroperoxi)hexaan.The radical former can be selected from peroxides or azo compounds. Peroxides are preferably used. As examples of peroxides can be mentioned benzyl peroxide, t-butyl perbenzoate, t-butyl peracetate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoyl peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di ( benzoyl peroxi) hexyn-3, t-butyldiperadipate, t-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t -butyl peroxy hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxy) hexyn-3, 1,3-bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene, t-butyl cumyl peroxide, 1,1-bis- (t- butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis- (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis- (t-butylperoxy) butane, p-mentan hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t -butyl hydroperoxide, p-cumene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylhydroperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-di (hydroperoxy) hexane.

De hoeveelheid radicaalvormer die aanwezig is tijdens het smelten en kneden van het polypropeen met het polyetheen bedraagt normalerwijze 0,01 tot 3 gew.% ten opzichte van de hoeveelheid polypropeen en polyetheen. Bij voorkeur is de hoeveelheid radicaalvormer 0,05-1 gew.% ten opzichte van de hoeveelheid polypropeen en polyetheen.The amount of free-radical present during melting and kneading the polypropylene with the polyethylene is normally 0.01 to 3% by weight relative to the amount of polypropylene and polyethylene. Preferably, the amount of radical former is 0.05-1 wt% relative to the amount of polypropylene and polyethylene.

De vernetter kan worden gekozen uit dihydroxy-, divinyl-, diallyl-, en triallyl-bevattende verbindingen, zoals bijvoorbeeld 1,2- , 1,3- en 1,4-dihydroxybenzeen, divinylbenzeen of diallylftalaat.The crosslinker can be selected from dihydroxy, divinyl, diallyl, and triallyl containing compounds, such as, for example, 1,2-, 1,3- and 1,4-dihydroxybenzene, divinylbenzene or diallyl phthalate.

Bij voorkeur wordt als vernetter 1,4-dihydroxybenzeen toegepast.1,4-dihydroxybenzene is preferably used as the crosslinker.

Een hoeveelheid van 0,001 tot 3 gew.% vernetter ten opzichte van de hoeveelheid polypropeen en polyetheen is gewoonlijk aanwezig tijdens het smelten en kneden van het polypropeen en het polyetheen. Bij voorkeur is een hoeveelheid van 0,005 tot 0,5 gew.% vernetter aanwezig.An amount of 0.001 to 3% by weight of crosslinker relative to the amount of polypropylene and polyethylene is usually present during the melting and kneading of the polypropylene and the polyethylene. Preferably an amount of 0.005 to 0.5% by weight of crosslinker is present.

Tijdens het smelten, kneden en mengen van het polypropeen en het polyetheen in aanwezigheid van een peroxide en een vernetter is bij voorkeur ook een peroxideremmer aanwezig. De peroxideremmer zorgt ervoor dat de vernetting niet direct optreedt, wanneer men met het smelten en kneden begint. Op deze wijze kan een goede vermenging van het polypropeen en het polyetheen verkregen worden alvorens de vernetting van de polymeer samenstelling optreedt.During the melting, kneading and mixing of the polypropylene and the polyethylene in the presence of a peroxide and a cross-linking agent, a peroxide inhibitor is preferably also present. The peroxide inhibitor ensures that the cross-linking does not occur immediately when melting and kneading is started. In this way, a good mixing of the polypropylene and the polyethylene can be obtained before cross-linking of the polymer composition occurs.

Als peroxideremmer kunnen diverse verbindingen worden toegepast zoals bijvoorbeeld 1,4-dihydroxybenzeen, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, t-butylcatechol, 4,4'-butylideen-bis-(3-methyl-6-t-butylfenol), 2,2'-methyleen-bis-(4-methyl-6-t-butylfenol), 4,4 '-thio-bis(6-t-butyl-3-methylfenol), mercaptobenzothiazol, dibenzothiazoldisul-fid, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydrochinonpolymeren, fenyl-ß-nafthylamine, N,N'-di-ß-nafthyl-p-fenyleendiamine en N-nitrosodiofenylamine.Various compounds can be used as peroxide inhibitors, such as, for example, 1,4-dihydroxybenzene, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, t-butylcatechol, 4,4'-butylidene bis- (3-methyl-6-t -butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thio-bis (6-t-butyl-3-methylphenol), mercaptobenzothiazole, dibenzothiazoldisulfide 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinone polymers, phenyl-β-naphthylamine, N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine and N-nitrosodiophenylamine.

De hoeveelheid peroxideremmer die aanwezig is tijdens het smelten en kneden van het polypropeen en het polyetheen is 0,001-0,5 gew.% ten opzichte van de hoeveelheid polypropeen en polyetheen.The amount of peroxide inhibitor present during the melting and kneading of the polypropylene and the polyethylene is 0.001-0.5 wt.% Relative to the amount of polypropylene and polyethylene.

Bij voorkeur is zowel de vernetter als de peroxideremmer 1,4-dihydroxybenzeen en wordt 0,005 tot 0,5 gew.% 1,4-dihydroxybenzeen ten opzichte van de hoeveelheid polypropeen en polyetheen toegevoegd.Preferably, both the crosslinker and the peroxide inhibitor are 1,4-dihydroxybenzene and 0.005 to 0.5% by weight of 1,4-dihydroxybenzene relative to the amount of polypropylene and polyethylene is added.

Het polypropeen en polyetheen samen met de radicaalvormer, de vernetter en eventueel de peroxideremmer worden gekneed en opgesmolten in de gebruikelijke apparatuur, zoals mixers, kneders en enkelen dubbelschroe£sextruders. De temperatuur gedurende het smelten en kneden is 165 tot 270 °C.The polypropylene and polyethylene together with the radical former, the crosslinker and possibly the peroxide inhibitor are kneaded and melted in conventional equipment such as mixers, kneaders and single twin screw extruders. The temperature during melting and kneading is 165 to 270 ° C.

De vernette polymeersamenstelling volgens de uitvinding kan verder de gebruikeilijke toevoegingen bevatten, zoals vezels, vulsto££en, kiemvormers, weekmakers, vlamvertragers, vloeiverbeteraars, glijmiddel en stabilisatoren.The cross-linked polymer composition of the invention may further contain the usual additives such as fibers, fillers, nucleators, plasticizers, flame retardants, flow improvers, lubricant and stabilizers.

De vernette polymeersamenstelling volgens de uitvinding is geschikt voor toepassing in kabelommanteling en diverse vormdelen voor de automobielindustrie, zoals bijvoorbeeld bumpers, dashboards o£ afdichtingsstrips bij ramen.The cross-linked polymer composition according to the invention is suitable for use in cable sheathing and various molded parts for the automotive industry, such as, for example, bumpers, dashboards or window sealing strips.

Bijzonder geschikt is de vernette polymeersamenstelling voor toepassing in grote, gespuitgiete vormdelen die worden blootgesteld aan lage temperaturen, zoals dashboards en bumpers voor auto's.The cross-linked polymer composition is particularly suitable for use in large injection molded molded parts that are exposed to low temperatures, such as dashboards and bumpers for cars.

De uitvinding zal verder worden toegelicht aan de hand van voorbeelden zonder daarbij de uitvinding te willen beperken.The invention will be further elucidated on the basis of examples without wishing to limit the invention.

Voorbeelden Meetmet hodenExamples Meetmet hoden

De slagvastheid (Izod) werd bepaald volgens ASTM D256.The impact strength (Izod) was determined according to ASTM D256.

De viscositeit (SSV) werd bepaald volgens ASTM D3835 op een Göttfert Viscotester 1500 bij een af schuif snelheid van 115 s-1 en bij een temperatuur van 240 °C. De diameter van het capillair bedroeg 1 mm, de lengte 30 mm en de intredehoek was 180 °C. De meting werd gestart nadat het materiaal gedurende 6 min. was opgesmolten.Viscosity (SSV) was determined according to ASTM D3835 on a Göttfert Viscotester 1500 at a shear rate of 115 s-1 and at a temperature of 240 ° C. The diameter of the capillary was 1 mm, the length 30 mm and the entry angle was 180 ° C. The measurement was started after the material had melted for 6 min.

De smeltindex (MI) werd bepaald volgens ISO 1133 bij een temperatuur van 190 °C en een druk van 21,2 N/m2The melt index (MI) was determined according to ISO 1133 at a temperature of 190 ° C and a pressure of 21.2 N / m2

De buigmodulus werd bepaald volgens ASTM D790.The flexural modulus was determined according to ASTM D790.

Toegepaste materialenApplied materials

Polypropeen (PP): Al) een propeen-etheen blokcopolymeer met een etheengehalte van 9%. A2) een propeen-etheen blokcopolymeer met een etheengehalte van 12%.Polypropylene (PP): Al) a propylene-ethylene block copolymer with an ethylene content of 9%. A2) a propylene-ethylene block copolymer with an ethylene content of 12%.

Polyetheen (PE): Bl) VLDPE met een dichtheid van 911 kg/m3 en MI= 2,2 g/10 min B2) VLDPE met een dichtheid van 920 kg/m3 en MI=2,2 g/10 min Radicaalvormer (R): Luperco 802PP40Polyethylene (PE): B1) VLDPE with a density of 911 kg / m3 and MI = 2.2 g / 10 min B2) VLDPE with a density of 920 kg / m3 and MI = 2.2 g / 10 min Radical former (R ): Luperco 802PP40

Vernetter (V): 1,4-dihydroxybenzeenCrosslinker (V): 1,4-dihydroxybenzene

Peroxideremmer (P): 1,4-dihydroxybenzeenPeroxide inhibitor (P): 1,4-dihydroxybenzene

Voorbeelden I-X en Vergelijkende experimenten A-DExamples I-X and Comparative Experiments A-D

De polymeersamenstel1ingen werden bereid door de diverse componenten te smelten en te kneden op een Haake dubbelschroefsextruder bij een temperatuur van 175 °c en een doorzet van 20 g/min. TABEL 1The polymeric compositions were prepared by melting and kneading the various components on a Haake twin screw extruder at a temperature of 175 ° C and a throughput of 20 g / min. TABLE 1

Figure BE1009007A3D00091

GB = geen breuk TABEL 2GB = no break TABLE 2

Vergelijkende experimenten A-DComparative experiments A-D

Figure BE1009007A3D00101

GB = geen breuk 1GB = no break 1

Voorbeelden XI-XVIExamples XI-XVI

De polymeer samenstellingen werden bereid door 60 gew.% A2 en 40 gew.% BI te smelten en te kneden op een Haake dubbelschroefsextruder in aanwezigheid van 1 gew.% R en 0,1 gew.% V+P bij wisselende temperaturen en een doorzet van 20 g/min. TABEL 3The polymer compositions were prepared by melting and kneading 60 wt% A2 and 40 wt% B1 on a Haake twin screw extruder in the presence of 1 wt% R and 0.1 wt% V + P at varying temperatures and throughput of 20 g / min. TABLE 3

Figure BE1009007A3D00111

GB = geen breukGB = no break

Claims (18)

CONCLUSIESCONCLUSIONS 1. Vernette polymeersamenstelling bevattende 10-90 gew.% polypropeen en 90-10 gew.% polyetheen, met het kenmerk, dat de polymeersamenstelling een IzodCross-linked polymer composition containing 10-90 wt.% Polypropylene and 90-10 wt.% Polyethylene, characterized in that the polymer composition is an Izod kerfslagvastheid bezit hoger dan 10 kJ/m2 in het temperatuurgebied tussen -10 en -20 °C.notched impact strength has greater than 10 kJ / m2 in the temperature range between -10 and -20 ° C. 2. Vernette polymeersaraenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de polymeersamenstelling een Izod kerfslagvastheid bezit hoger dan 10 kJ/m2 in het temperatuurgebied tussen -20 en -30 °C.Cross-linked polymer composition according to claim 1, characterized in that the polymer composition has an Izod notch impact strength greater than 10 kJ / m2 in the temperature range between -20 and -30 ° C. 3. Vernette polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat de polymeersamensteiling een viscositeit bezit groter dan 550 Pa.s.Cross-linked polymer composition according to any one of claims 1-2, characterized in that the polymer composition has a viscosity greater than 550 Pa.s. 4. Vernette polymeersamenstelling volgens een derCross-linked polymer composition according to any one of the following conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de polymeersamenstelling 40-60 gew.% polypropeen en 60-40 gew.% polyetheen bevat.claims 1-3, characterized in that the polymer composition contains 40-60 wt.% polypropylene and 60-40 wt.% polyethylene. 5. Vernette polymeersamenstelling volgens een der5. Cross-linked polymer composition according to any one of conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het polypropeen een propeen-etheen blokcopolymeer is.claims 1-4, characterized in that the polypropylene is a propylene-ethylene block copolymer. 6. Vernette polymeersamenstelling volgens een der6. Cross-linked polymer composition according to any one of the following conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het polyetheen een dichtheid lager dan 920 kg/m3 bezit.claims 1-5, characterized in that the polyethylene has a density of less than 920 kg / m3. 7. Vernette polymeersamenstelling volgens een der7. Cross-linked polymer composition according to any one of the following conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het polyetheen een dichtheid lager dan 900 kg/m3 bezit.claims 1-6, characterized in that the polyethylene has a density of less than 900 kg / m3. 8. Werkwijze voor de bereiding van de vernette polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-7 door het polypropeen en het polyetheen te kneden en op te smelten in aanwezigheid van een radicaalvormer, met het kenmerk, dat naast de radicaalvormer tevens een vernetter aanwezig is.Process for the preparation of the cross-linked polymer composition according to any one of claims 1 to 7 by kneading and melting the polypropylene and the polyethylene in the presence of a radical former, characterized in that a crosslinker is also present in addition to the radical former. 9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de radicaalvormer een peroxide is.Method according to claim 8, characterized in that the radical former is a peroxide. 10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat tevens een peroxideremmer aanwezig is.Method according to claim 9, characterized in that a peroxide inhibitor is also present. 11. Werkwijze volgens een der conclusies 8-10, met het kenmerk, dat tijdens het opsmelten en kneden van het polypropeen en het polyetheen 0,05-1 gew.% peroxide ten opzichte van de hoeveelheid polypropeen en polyetheen aanwezig is.Process according to any one of claims 8-10, characterized in that during melting and kneading of the polypropylene and the polyethylene 0.05-1 wt.% Peroxide relative to the amount of polypropylene and polyethylene is present. 12. Werkwijze volgens een der conclusies 8-11, met het kenmerk, dat tijdens het opsmelten en kneden van het polypropeen en het polyetheen 0,005-0,5 gew.%A method according to any one of claims 8-11, characterized in that during melting and kneading of the polypropylene and the polyethylene 0.005-0.5 wt.% vernetter ten opzichte van de hoeveelheid polypropeen en polyetheen aanwezig is.crosslinker relative to the amount of polypropylene and polyethylene present. 13. Werkwijze volgens een der conclusies 8 of 12, met het kenmerk, dat de vernetter 1,4-dihydroxybenzeen is.Process according to either of Claims 8 and 12, characterized in that the cross-linking agent is 1,4-dihydroxybenzene. 14. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat de perioxideremmer 1,4-dihydroxybenzeen is.Process according to claim 10, characterized in that the peroxide inhibitor is 1,4-dihydroxybenzene. 15. Werkwijze volgens een der conclusies 8-14, met het kenmerk, dat het polypropeen en het polyetheen worden gekneed bij 165-270 °C.A method according to any one of claims 8-14, characterized in that the polypropylene and the polyethylene are kneaded at 165-270 ° C. 16. Vormdeel bevattende de vernette polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-7.Molded part containing the cross-linked polymer composition according to any one of claims 1-7. 17. Autobumper bevattende de vernette17. Car bumper containing the cross-linked polymeersamenstelling volgens een der conclusies 1-7.polymer composition according to any one of claims 1-7. 18. Vernette polymeersamenstelling, werkwijze voor de bereiding van de vernette polymeersamenstelling en een vormdeel gevormd uit de vernette polymeersamenstelling zoals in hoofdzaak zijn beschreven en /of in de voorbeelden nader zijn toegelicht.18. Cross-linked polymer composition, process for the preparation of the cross-linked polymer composition and a molded part formed from the cross-linked polymer composition as substantially described and / or further elucidated in the examples.
BE9401165A 1994-12-27 1994-12-27 Cross-linked polymer composition containing polypropylene and polyethene. BE1009007A3 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9401165A BE1009007A3 (en) 1994-12-27 1994-12-27 Cross-linked polymer composition containing polypropylene and polyethene.
PCT/NL1995/000441 WO1996020247A1 (en) 1994-12-27 1995-12-21 CROSS-LINKED POLYMER COMPOSITION CONTAINING A POLYPROPYLENE-ETHYLENE COPOLYMER AND AN ETHYLENE-α-OLEFIN COPOLYMER

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9401165A BE1009007A3 (en) 1994-12-27 1994-12-27 Cross-linked polymer composition containing polypropylene and polyethene.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1009007A3 true BE1009007A3 (en) 1996-10-01

Family

ID=3888553

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE9401165A BE1009007A3 (en) 1994-12-27 1994-12-27 Cross-linked polymer composition containing polypropylene and polyethene.

Country Status (2)

Country Link
BE (1) BE1009007A3 (en)
WO (1) WO1996020247A1 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA01013390A (en) 1999-06-24 2002-07-02 Dow Chemical Co Polyolefin composition with improved impact properties.
AU2001236531A1 (en) 2000-01-24 2001-07-31 The Dow Chemical Company Composition and films thereof
ATE318860T1 (en) 2000-05-04 2006-03-15 Dow Global Technologies Inc MOLECULAR MELTS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND USE
KR100745227B1 (en) 2000-05-26 2007-08-01 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. Polyethylene Rich/Polypropylene Blends and Their Uses
EP1186618A1 (en) * 2000-09-08 2002-03-13 ATOFINA Research Controlled rheology polypropylene heterophasic copolymers
DE60108173T2 (en) 2000-12-22 2005-06-02 Dow Global Technologies, Inc., Midland propylene copolymer
EP1312617A1 (en) 2001-11-14 2003-05-21 ATOFINA Research Impact strength polypropylene

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3230516A1 (en) * 1981-08-20 1983-03-24 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., Tokyo OLEFIN BLOCK MIXED POLYMER AND CROSSLINKING PRODUCT
JPS59223740A (en) * 1983-06-02 1984-12-15 Mitsui Petrochem Ind Ltd Production of polypropylene composition
JPS6185462A (en) * 1984-10-02 1986-05-01 Idemitsu Petrochem Co Ltd Production of polypropylene resin composition
WO1988008865A1 (en) * 1987-05-07 1988-11-17 Norsolor Thermoplastic compositions, process for the preparation thereof and their application to the production of industrial articles

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3230516A1 (en) * 1981-08-20 1983-03-24 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., Tokyo OLEFIN BLOCK MIXED POLYMER AND CROSSLINKING PRODUCT
JPS59223740A (en) * 1983-06-02 1984-12-15 Mitsui Petrochem Ind Ltd Production of polypropylene composition
JPS6185462A (en) * 1984-10-02 1986-05-01 Idemitsu Petrochem Co Ltd Production of polypropylene resin composition
WO1988008865A1 (en) * 1987-05-07 1988-11-17 Norsolor Thermoplastic compositions, process for the preparation thereof and their application to the production of industrial articles

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Section Ch Week 8505, Derwent World Patents Index; Class A17, AN 85-028507 *
DATABASE WPI Section Ch Week 8624, Derwent World Patents Index; Class A17, AN 86-152561 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO1996020247A1 (en) 1996-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0072203B1 (en) Method of producing partially cross-linked rubber-resin composition
US5346963A (en) Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use
AU668172B2 (en) Glass fiber reinforced propylene polymer graft composition
JP5513503B2 (en) Process for preparing a modified polypropylene composition
EP1619218B1 (en) Thermoplastic vulcanizates with enhanced cooling and articles made therefrom
JPH08867B2 (en) Process for the manufacture of products from blends of polyolefins and polymers containing reactive additives
EP0229156A1 (en) Thermoplastic elastomer composition.
JPH07116332B2 (en) Method for manufacturing products from polyolefin blends
JP2011528733A5 (en)
BE1009007A3 (en) Cross-linked polymer composition containing polypropylene and polyethene.
AU659722B2 (en) Thermoplastic blends containing graft copolymers of polyacrylates as impact modifiers
JP2006056971A (en) Manufacturing process of propylenic resin composition, propylenic resin composition and injection-molded molding composed of it
KR910005686B1 (en) Reinforced heat plastic resin composition
JPH01315442A (en) Resin composition
KR100585330B1 (en) Polyolefin composition with improved melt properties
JP2019163347A (en) Propylene-based resin composition for injection molding and molded body
US20040242781A1 (en) Elastomeric composition for the insulation of electric cables
JPH0572934B2 (en)
JP4425443B2 (en) 4-methyl-1-pentene polymer composition
USH1277H (en) Modified poly(1-butene)resins composition
KR20020029215A (en) The polypropylene resin of excellent high melr-strength and their process
JPH05279527A (en) Improved olefin polymer composition
JPS628453B2 (en)
JP2004137352A (en) Crosslinked thermoplastic elastomer composition and method for producing the same
JPH09188728A (en) Modified polypropylene resin and its production

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: DSM N.V.

Effective date: 19961231