BE1008530A6 - Refrigerants. - Google Patents

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BE1008530A6 BE9500284A BE9500284A BE1008530A6 BE 1008530 A6 BE1008530 A6 BE 1008530A6 BE 9500284 A BE9500284 A BE 9500284A BE 9500284 A BE9500284 A BE 9500284A BE 1008530 A6 BE1008530 A6 BE 1008530A6
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Abstract

Réfrigérant comprenant du 1,1-difluoroéthylène et un ou plusieurs hydrofluoroalcanes, en particulier du difluorométhane (R-32), du 1,1-difluoroéthane (R-152a), du 1,1,1-trifluoroéthane (R-143a), du 1,1,1,2-tétrafluoroéthane (R-134a) et/ou du pentafluoroéthane (R-125).

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



    Réfrigérants   
La présente invention se rapporte à des réfrigérants, à des compositions réfrigérantes contenant ces réfrigérants et à l'utilisation de ces réfrigérants dans des équipements de transfert de chaleur, en particulier dans des systèmes de réfrigération mécanique. 



   L'invention concerne en particulier des réfrigérants dits"moyenne et basse température", c'est-à-dire des réfrigérants permettant d'atteindre des températures comprises entre environ-25  C et-50  C, utilisables dans tous les domaines de la réfrigération à moyenne et basse température, tels que notamment en réfrigération commerciale, transport frigorifique, climatisation et divers procédés industriels. 



   Dans les systèmes de réfrigération mécaniques, l'évaporation d'un réfrigérant liquide à basse pression provoque l'élimination de la chaleur du milieu environnant l'évaporateur. Le gaz résultant de l'évaporation est ensuite comprimé et envoyé à un condenseur où il se condense en restituant la chaleur au milieu environnant le condenseur. Le condensat est enfin renvoyé à l'évaporateur par une vanne de détente. De tels systèmes sont décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., 1988, vol. B3, chapitre 19, pages 1 à 20. 



   Le chlorodifluorométhane (R-22) ou l'azéotrope du R-22 avec le chloropentafluoroéthane (R-115), dénommé R-502, sont classiquement 
 EMI1.1 
 utilisés dans les systèmes de réfrigération mécaniques"moyenne et basse température". Depuis quelques années, les chlorofluorocarbures, tel le R-115, et les hydrochlorofluorocarbures, tel le R-22, sont suspectés d'effets néfastes sur la couche d'ozone stratosphérique. Différents accords internationaux prévoient la réduction progressive, voire l'arrêt complet, de leur fabrication et de leurs utilisations. Outre l'éventualité de la destruction de l'ozone, il a été suggéré que des concentrations significatives de réfrigérants halogénés dans l'atmosphère pourraient contribuer au phénomène de réchauffement de l'atmosphère (phénomène connu sous le nom d'effet de serre).

   Il est dès lors souhaitable de remplacer les réfrigérants existants par des réfrigérants de substitution, qui ne contiennent pas de chlore, présentant de la sorte un potentiel de destruction de l'ozone (ODP) nul, et qui ont une 

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 durée de vie dans l'atmosphère relativement courte, présentant de la sorte un potentiel de réchauffement global (HGWP) faible. 



   En plus de présenter un impact minimal sur l'environnement, un réfrigérant de substitution doit de préférence être non toxique, ininflammable, chimiquement stable et non-corrosif. En outre, il doit présenter des propriétés physiques et thermodynamiques appropriées, permettant idéalement d'obtenir une efficacité, une capacité frigorifique, une température de refoulement à la sortie du compresseur et un rapport de compression similaires à ceux du réfrigérant qu'il remplace, ainsi que, si possible, une pression dans l'évaporateur supérieure à la pression atmosphérique, afin d'éviter toute entrée d'humidité dans le système de réfrigération. 



   Certains réfrigérants inoffensifs pour la couche d'ozone stratosphérique ont déjà été proposés pour remplacer le R-22 ou le R-502. Notamment, dans le brevet US-A-5,035, 823, on a proposé un réfrigérant constitué de 1,1, 1trifluoroéthane (R-143a) et de 1,1, 1,   2-tétrafluoroéthane   (R-134a) ; dans la demande de brevet WO 93/09199, on a proposé un réfrigérant constitué de difluorométhane (R-32) et de R-134a ; dans la demande de brevet WO 92/16597, on a proposé un réfrigérant constitué de trifluorométhane (R-23), de R-32 et de R-134a ; et dans le brevet US 5,211, 867, on a proposé un réfrigérant constitué de 1,1, 1-trifluoroéthane (R-143a) et de pentafluor- éthane (R-125).

   Ces réfrigérants présentent toutefois certains inconvénients, dont une capacité frigorifique généralement inférieure à celle du R-22 et/ou un HGWP relativement important. 



   La présente invention vise à fournir des réfrigérants n'ayant pas ou peu d'action sur l'environnement et qui présentent des propriétés thermodynamiques proches de celles du R-22 ou du R-502, permettant leur utilisation dans les installations existantes de réfrigération à moyenne et basse température. 



   A cet effet, la présente invention concerne des réfrigérants qui sont essentiellement constitués de 1,   1-difluoroéthylène   (VF2) et d'au moins un hydrofluoroalcane de formule    CaHbF, avec   a un nombre entier égal à 1 ou 2, b un nombre entier de 1 à 4 et c un nombre entier de 2 à 5, la somme de b et c étant égale à 2a + 2. 



   De préférence, l'hydrofluoroalcane des réfrigérants selon l'invention est sélectionné parmi le difluorométhane (R-32), le 1,   1-difluoroéthane   (R-152a), le 1,1,   1-trifluoroéthane   (R-143a), le 1,1, 1,   2-tétrafluoroéthane   (R-134a), le 

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 pentafluoroéthane (R-125) et leurs mélanges. 



   Les réfrigérants selon l'invention contiennent habituellement au moins 1 % en poids de VF2. Généralement, ils en contiennent au moins 1, 5 % en poids. De préférence, ils en contiennent au moins 2   % en   poids. Les réfrigérants selon l'invention contiennent habituellement au plus 40 % en poids de VF2. Généralement, ils en contiennent au plus 35 % en poids. De préférence, ils en contiennent au plus 30 % en poids. De manière particulièrement préférée, ils en contiennent au plus 25 % en poids. 



   Des réfrigérants selon l'invention ayant donné de bons résultats sont essentiellement constitués de 65 à 99 % en poids d'hydrofluoroalcane (s) et de 1 à 35 % en poids de VF2. Le plus souvent, ils sont essentiellement   constitués   de 70 à 98 % en poids d'hydrofluoroalcane (s) et de 2 à 30 % en poids de VF2. De préférence, ces réfrigérants sont constitués essentiellement de 75 à 97,5 % en poids d'hydrofluoroalcane (s) et de 2,5 à 25 % en poids de VF2. Les réfrigérants tout particulièrement préférés sont constitués essentiellement de 80 à 97,5 % en poids d'hydrofluoroalcane (s) et 2,5 à 20 % en poids de VF2. 



   Dans un premier mode de réalisation de l'invention, qui est préféré, les réfrigérants sont essentiellement constitués (a)   del, l-difluoroéthylènc   (VF2) ; (b) de 1, 1, 1,2-tétrafluoroéthane (R-134a) et/ou de pentafluoroéthane (R-125) ; et, éventuellement, (c) de difluorométhane (R-32), de   l,     l,     l-trifluoroéthane   (R-143a) et/ou de
1,   l-difluoroéthane   (R-152a). 



   Parmi ceux-ci, les réfrigérants contenant du R-134a sont particulièrement préférés. Les réfrigérants ternaires   VF2/R-134a/R-32   sont tout particulièrement préférés. 



   Outre du VF2 dans les quantités données plus haut, les réfrigérants du premier mode de réalisation de l'invention contiennent généralement au moins 15 % en poids de R-134a et/ou de R-125. De préférence, ils en comprennent   j   moins 20 % en poids. De manière particulièrement préférée, ils en contiennent au moins 25 % en poids. Les réfrigérants du premier mode de réalisation de l'invention comprennent habituellement au plus 99 % en poids de R-134a et/ou de R-125. Généralement, ils en comprennent au plus 98,5 % en poids. De préférence, ils en comprennent au plus 98 % en poids. Avantageusement, les réfrigérants du premier mode 

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 de réalisation de l'invention contiennent du R-134a et/ou du R-125 en quantité telle que les réfrigérants sont ininflammables. 



   Les réfrigérants du premier mode de réalisation de l'invention peuvent en outre contenir du R-32, du R-143a et/ou du R-152a. Habituellement, ils en contiennent au plus 80 % en poids. Généralement, ils en comprennent au plus 75 % en poids. De préférence, ils en comprennent au plus 70 % en poids. 



   Dans un deuxième mode de réalisation de l'invention, les réfrigérants sont essentiellement constitués (a)   del, l-difluoroéthylène   (VF2) ; (b) de l,   l-difluoroéthane   (R-152a) ; et (c) de difluorométhane (R-32) et/ou de 1, 1,   l-trifluoroéthane   (R-143a). 



   Outre du VF2 dans les quantités données plus haut, les réfrigérants du deuxième mode de réalisation de l'invention contiennent généralement au moins 35 % en poids de R-152a. De préférence, ils en comprennent au moins 40 % en poids. De manière particulièrement préférée, ils en contiennent au moins 50 % en poids. Les réfrigérants du deuxième mode de réalisation de l'invention comprennent habituellement au plus 85 % en poids de R-152a. Généralement, ils en comprennent au plus 80 % en poids. De préférence, ils en comprennent au plus 75 % en poids. Le solde des réfrigérants du deuxième mode de réalisation de l'invention est constitué de R- 32 et/ou de R-143a. 



   Les réfrigérants selon l'invention peuvent remplacer le R-22 ou le R-502 dans leurs applications. Les réfrigérants selon l'invention sont particulièrement adaptés pour les applications utilisant actuellement le R-22. 



   Les conditions d'utilisation des réfrigérants selon l'invention sont similaires à celles du R-22 ou du R-502, ce qui permet leur mise en oeuvre dans des compresseurs utilisant actuellement le R-22 ou le R-502, pratiquement sans modifications. 



   Toutes autres choses étant égales, la présence de VF2 dans les réfrigérants selon l'invention provoque, dans les conditions d'utilisation du R-22, une augmentation de la capacité frigorifique et de la pression dans l'évaporateur. En outre, en raison du très faible HGWP du VF2 (environ 0,0004), sa présence dans les réfrigérants selon l'invention leur confère un faible HGWP. 



   Par ailleurs, l'utilisation des réfrigérants selon l'invention conduit à une 

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 EMI5.1 
 température en fin de compression inférieure à celle obtenue avec le R-22. 



  Les réfrigérants selon l'invention trouvent une application dans les techniques de production de froid ou de chaleur, telles que les machines frigorifiques et les pompes à chaleur du type à compression. Dans cette application, les réfrigérants selon l'invention sont généralement mis en oeuvre dans des compositions réfrigérantes qui comprennent, en plus du réfrigérant, un ou plusieurs additifs utilisés classiquement dans les compositions réfrigérantes, tels que des stabilisants, des agents lubrifiants, dont la nature exacte dépend principalement de l'utilisation envisagée de la composition. 



  L'invention concerne dès lors également une composition réfrigérante comprenant un réfrigérant, conforme à l'invention, tel que défini plus haut, et au moins un additif. 



  Dans la composition réfrigérante selon l'invention, les additifs doivent être compatibles avec les constituants du réfrigérant. En particulier, ils doivent être chimiquement inertes vis-à-vis des constituants du réfrigérant aux températures normales d'utilisation de la composition selon l'invention. 



  La nature des additifs et leur teneur dans la composition doivent par ailleurs être choisies de manière à ne pas affecter notablement la température de vaporisation du réfrigérant. En pratique, les additifs peuvent être sélectionnés parmi les lubrifiants, les stabilisants des hydrofluoroalcanes et du 1, 1-difluoroéthylène, les inhibiteurs de polymérisation du VF2, et les inhibiteurs de corrosion. Leur teneur pondérale n'excède généralement pas 50 % de la masse globale de la composition et de préférence pas 25 %. En pratique, des teneurs de 0, 1 à 20 % en poids sont recommandées. La teneur en additifs est exprimée en % en poids de la masse totale de la composition réfrigérante.

   En variante, la composition réfrigérante peut comprendre un ou plusieurs composés réfrigérants différents des constituants des réfrigérants décrits ci-dessus, notamment du propane (R-290). 



  L'invention concerne également l'utilisation des réfrigérants et des compositions réfrigérantes selon l'invention dans tous les types d'équipement de transfert de chaleur par compression. Ils peuvent être utilisés pour produire du froid par une méthode impliquant la condensation du réfrigérant et ensuite son évaporation dans un échangeur de chaleur en contact avec un corps à refroidir. Ils peuvent aussi être utilisés pour produire de la chaleur par une méthode impliquant l'évaporation du réfri- 

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 gérant et ensuite sa condensation dans un échangeur de chaleur en contact avec un corps à réchauffer. 



   L'invention est illustrée par les exemples suivants, dans lesquels les teneurs des différents constituants des réfrigérants sont exprimées en % poids. 



  Exemple 1
A l'aide de l'équation d'état de Peng-Robinson, décrite dans Industrial Engineering Chem. Fund. 1976, (15), p. 59, une analyse des performances thermodynamiques de plusieurs réfrigérants selon l'invention a été réalisée. 



  On a réalisé cette même analyse pour le R-134a seul, pour le R-22 et pour différents mélanges réfrigérants connus, constitués d'hydrofluoroalcanes. 



   Les paramètres du cycle frigorifique sont caractéristiques de l'utilisation du R-22 comme fluide réfrigérant. Les paramètres choisis sont une température de début d'évaporation   (tévap'min) de - 30 oC,   une température de fin de condensation minimum fixée à   30  C,   une surchauffe fixée à 10 K (différence de température de   10  C),   un sous-refroidissement fixé à 5 K (différence de température de   5 OC)   et un rendement isentropique du compresseur fixé à 0,8. 



   Ont été estimés la température en fin de compression   (tax)   la pression dans l'évaporateur (P le rapport de compression (R = pression au condenseur/pression à l'évaporateur), le coefficient de performance mécanique (COP) et le volume balayé au compresseur (Vol) nécessaire pour obtenir une puissance frigorifique de 10 kW. 



   La valeur de la température en fin de compression est utile pour juger de la faisabilité de l'utilisation du fluide réfrigérant, une température trop élevée pouvant provoquer la dégradation de l'huile et/ou du réfrigérant utilisés, ainsi que des matériaux de construction du système de réfrigération. 



   La pression d'évaporation doit de préférence être supérieure à la pression atmosphérique, pour éviter l'entrée d'humidité dans le système de réfrigération. 



   Le coefficient de performance mécanique est une mesure qui représente l'efficacité thermodynamique relative d'un réfrigérant dans un cycle frigorifique spécifique. Ce terme est le rapport de la puissance frigorifique utile à l'énergie mécanique consommée par le compresseur. 



   Le volume balayé au compresseur reflète la capacité frigorifique du réfrigérant. Plus le volume de réfrigérant nécessaire pour obtenir une 

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 puissance frigorifique donnée est faible, plus sa capacité volumétrique est élevée. 



   Les résultats sont rassemblés au tableau I. 



   Il ressort du tableau   1   4ue les conditions d'utilisation des réfrigérants selon l'invention apparaissent suffisamment proches de celles du R-22 pour permettre leur utilisation dans des compresseurs utilisant actuellement le R-22. 



   En particulier, les réfrigérants binaires VF2/R-134a constituent un bon compromis entre les différents critères de performance requis pour remplacer le R-22 ou le R-502 et les critères de respect de l'environnement. 



  En effet, le R-134a et le 1,   l-difluoroéthylène   ne contiennent pas de chlore et ont donc un ODP égal à zéro. En outre, ces réfrigérants binaires ont un HGWP inférieur à celui du R-134a (HGWP=0,29) et très inférieur à celui des autres réfrigérants de l'art antérieur contenant du R-23   (HGWP=8),   du R-143a (HGWP=1, 13) ou du R-125 (HGWP=0,74). Alors que l'essai 2 démontre l'inconvénient d'utiliser du R-134a dans un cycle frigorifique fonctionnant avec une température de début d'évaporation de-30  C, en raison de sa trop faible tension de vapeur qui engendre une pression dans l'évaporateur inférieure à la pression atmosphérique, l'essai 3 montre qu'une teneur en VF2 de 5 % en poids suffit pour atteindre, dans les conditions examinées, une pression dans l'évaporateur supérieure à la pression atmosphérique.

   Par ailleurs, des quantités croissantes de VF2 permettent d'augmenter la capacité frigorifique, une capacité frigorifique identique à celle du R-22 étant atteinte lorsque la teneur en VF2 est de 20 % en poids (essais 4 et 5). 



   Par ailleurs, l'analyse du tableau   1   montre que, dans un cycle frigorifique donné, par rapport à des mélanges réfrigérants connus constitués de deux hydrofluoroalcanes, des réfrigérants ternaires selon l'invention, constitués de ces deux mêmes hydrofluoroalcanes et de VF2, génèrent une capacité frigorifique et une pression à l'évaporateur améliorées, sans affecter de manière notable les autres paramètres caractéristiques du cycle frigorifique. 



   En outre, la comparaison des essais 11 et 12 démontre qu'il est possible de remplacer le R-23 contenu dans des réfrigérants par du VF2, lequel présente un HGWP environ 10.000 fois inférieur à celui du R-23, tout en conservant des performances comparables en réfrigération. 

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 Tableau   1   
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<tb> 
<tb> No <SEP> Réfrigérant <SEP> tmax <SEP> Pev, <SEP> R <SEP> COP <SEP> Vol,
<tb> (%poids) <SEP>  C <SEP> bar <SEP> m3/h
<tb> 1 <SEP> R22 <SEP> 92,6 <SEP> 1,63 <SEP> 7,5 <SEP> 2,56 <SEP> 31
<tb> 2* <SEP> R134a <SEP> 62,7 <SEP> 0,84 <SEP> 9,1 <SEP> 2,56 <SEP> 56
<tb> 3 <SEP> VF2/R134a <SEP> (5/95) <SEP> 72,6 <SEP> 1,02 <SEP> 10,1 <SEP> 2,35 <SEP> 48
<tb> 4 <SEP> VF2/R134a <SEP> (10/90) <SEP> 79 <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 10,4 <SEP> 2,23 <SEP> 41
<tb> 5 <SEP> VF2/R134a <SEP> (20/80) <SEP> 87 <SEP> 1,75 <SEP> 9,7 <SEP> 2,

  15 <SEP> 31
<tb> 6 <SEP> VF2/R134a/R125 <SEP> (2/67/31) <SEP> 64,7 <SEP> 1,23 <SEP> 8,8 <SEP> 2,41 <SEP> 42
<tb> 7 <SEP> VF2/R134a/R125 <SEP> 66,9 <SEP> 1,29 <SEP> 9,0 <SEP> 2,38 <SEP> 40
<tb> (3,5/66, <SEP> 5/30)
<tb> 8 <SEP> VF2/R134a/R125 <SEP> (4/71/25) <SEP> 68,2 <SEP> 1,26 <SEP> 9,2 <SEP> 2,36 <SEP> 41
<tb> 9* <SEP> R134a/R32 <SEP> (70/30) <SEP> 87,6 <SEP> 1,54 <SEP> 8,3 <SEP> 2,50 <SEP> 32
<tb> 10* <SEP> R134a/R32 <SEP> (75/25) <SEP> 84,4 <SEP> 1,43 <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> 2,50 <SEP> 34
<tb> 11* <SEP> R23/R134a/R32 <SEP> (2/67/31) <SEP> 90,3 <SEP> 1,65 <SEP> 8,3 <SEP> 2,48 <SEP> 30
<tb> 12 <SEP> VF2/R134a/R32 <SEP> (2/67/31) <SEP> 90,0 <SEP> 1,67 <SEP> 8,3 <SEP> 2,47 <SEP> 30
<tb> 13 <SEP> VF2/R134a/R32 <SEP> 90,6 <SEP> 1,72 <SEP> 8,3 <SEP> 2,45 <SEP> 29
<tb> (3,5/66, <SEP> 5/30)
<tb> 14 <SEP> VF2/R134a/R32 <SEP> (4/71/25) <SEP> 88,2 <SEP> 1,63 <SEP> 8,5 <SEP> 2,

  44 <SEP> 31
<tb> 15* <SEP> R134a/R143a <SEP> (70/30) <SEP> 64,9 <SEP> 1,20 <SEP> 8,3 <SEP> 2,51 <SEP> 42
<tb> 16"R134a/R143a <SEP> (75/25) <SEP> 64,8 <SEP> 1,13 <SEP> 8,4 <SEP> 2,51 <SEP> 44
<tb> 17 <SEP> VF2/R134a/R143a <SEP> (2/67/31) <SEP> 67,7 <SEP> 1,30 <SEP> 8,4 <SEP> 2,45 <SEP> 40
<tb> 18 <SEP> VF2/R134a/R143a <SEP> 69,5 <SEP> 1,36 <SEP> 8,5 <SEP> 2,41 <SEP> 38
<tb> (3,5/66, <SEP> 5/30)
<tb> 19 <SEP> VF2/R134a/R143a <SEP> (4/71/25) <SEP> 70,4 <SEP> 1,31 <SEP> 8,7 <SEP> 2,40 <SEP> 39
<tb> 20 <SEP> VF2/R134a/R290 <SEP> (5/90/5) <SEP> 71,7 <SEP> 1,10 <SEP> 9,6 <SEP> 2,37 <SEP> 45
<tb> 21 <SEP> VF2/R134a/R290 <SEP> (5/80/15) <SEP> 70,2 <SEP> 1,23 <SEP> 8,7 <SEP> 2,41 <SEP> 42
<tb> 22* <SEP> R125/R143a <SEP> (50/50) <SEP> 55,2 <SEP> 2, <SEP> 16 <SEP> 6,8 <SEP> 2,33 <SEP> 29
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 
<tb> 
<tb> No <SEP> Réfrigérant <SEP> tmax <SEP> Pev,

   <SEP> R <SEP> COP <SEP> Vol,
<tb> (%poids)
<tb> oC <SEP> bar
<tb> 23 <SEP> VF2/RI25/R143a <SEP> (2/50/48) <SEP> 56,6 <SEP> 2,25 <SEP> 6,8 <SEP> 2,30 <SEP> 28
<tb> 24 <SEP> VF2/R125/R143a <SEP> 58, <SEP> 8 <SEP> 2,40 <SEP> 6,8 <SEP> 2,27 <SEP> 26
<tb> (5/47, <SEP> 5/47,5)
<tb> 25 <SEP> VF2/R125/R143a <SEP> (5/50/45) <SEP> 58,5 <SEP> 2,41 <SEP> 6,8 <SEP> 2,27 <SEP> 26
<tb> 26 <SEP> VF2/R125/R152a <SEP> (2/31/67) <SEP> 77,0 <SEP> 1, <SEP> 09 <SEP> 8,7 <SEP> 2,51 <SEP> 44
<tb> 27 <SEP> VF2/R125/R152a <SEP> 78,6 <SEP> 1,13 <SEP> 8,8 <SEP> 2,48 <SEP> 43
<tb> (3,5/30/66, <SEP> 5)
<tb> 28 <SEP> VF2/R125/RI52a <SEP> (4/25/71) <SEP> 80,2 <SEP> 1,10 <SEP> 8,9 <SEP> 2,49 <SEP> 44
<tb> 29* <SEP> R152a/R143a <SEP> (70/30) <SEP> 77,3 <SEP> 1,07 <SEP> 8,3 <SEP> 2,57 <SEP> 45
<tb> 30* <SEP> R152a/R143a <SEP> (75/25) <SEP> 77,9 <SEP> 1,02 <SEP> 8,4 <SEP> 2,

  58 <SEP> 46
<tb> 31 <SEP> VF2/R152a/R143a <SEP> (2/67/31) <SEP> 79,1 <SEP> 1,15 <SEP> 8,3 <SEP> 2,53 <SEP> 42
<tb> 32 <SEP> VF2/R152a/R143a <SEP> 80,6 <SEP> 1,19 <SEP> 8,4 <SEP> 2,50 <SEP> 41
<tb> (3,5/66, <SEP> 5/30)
<tb> 33 <SEP> VF2/R152a/R143a <SEP> (4/71/25) <SEP> 81,8 <SEP> 1,15 <SEP> 8,6 <SEP> 2,50 <SEP> 42
<tb> 
 Exemples comparatifs Exemple 2
On a stocké à   90  C   dans différents bonbonnes en inox de 300 ml, un mélange d'un réfrigérant VF2/R-134a (10/90) avec une huile de type polyester, commercialisée sous la marque TRITONS SEZ 32 par DEA Mineralöl AG, et de l'eau. Certaines bonbonnes contenaient en outre un échantillon d'un tamis moléculaire (UOP XH9) ou une éprouvette de cuivre ou d'acier ordinaire. Les bonbonnes ont été conservées dans ces conditions durant environ un mois.

   Aucune dégradation chimique du réfrigérant, aucune polymérisation du VF2, ni aucune corrosion des éprouvettes métalliques n'ont été observées. 



  Exemple 3
On a testé, selon la norme ISO 917, un réfrigérant VF2/R-134a (5/95 % poids) dans une machine frigorifique équipée d'un compresseur de type ouvert dont le volume balayé est de 19,6   m3/h,   d'un condenseur refroidi à l'eau et d'un évaporateur en contact avec de l'air. Les performances de ce 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 réfrigérant ont été comparées à celles du R-22 dans un cycle frigorifique standard. A une température moyenne d'évaporation de-35, 8  C, on a obtenu avec le réfrigérant selon l'invention, par rapport au R-22, une température en fin de compression 27, 9  C inférieure, un rapport de compression 9 % plus élevé et un COP électrique 13 % moins élevé.

Claims (10)

  1. REVENDICATIONS 1 - Réfrigérant constitué essentiellement de 1, 1-difluoroéthylène et d'au moins un hydrofluoroalcane de formule CaHbFc, avec a un nombre entier égal à 1 ou 2, b un nombre entier de 1 à 4 et c un nombre entier de 2 à 5, la somme de b et c étant égale à 2a + 2.
  2. 2-Réfrigérant selon la revendication 1, dans lequel l'hydrofluoroalcane est sélectionné parmi le difluorométhane, le 1, 1-difluoroéthane, le 1,1, 1-trifluoroéthane, le 1,1, 1,2-tétrafluoroéthane, le pentafluoroéthane et leurs mélanges.
  3. 3-Réfrigérant selon la revendication 2, essentiellement constitué (a) de 1, 1-difluoroéthylène ; (b) de 1,1, 1, 2-tétrafluoroéthane et/ou de pentafluoroéthane ; et, éventuel- lement, (c) de difluorométhane, de 1,1, 1-trifluoroéthane et/ou de l, 1-difluor- éthane.
  4. 4-Réfrigérant selon la revendication 3, contenant du 1,1, 1,2-tétrafluoroéthane.
  5. 5-Réfrigérant selon la revendication 3 ou 4, contenant du difluorométhane.
  6. 6-Réfrigérant selon la revendication 2, essentiellement constitué (a) de l, l-difluoroéthylène ; (b) de 1, 1-difluoroéthane ; et EMI11.1 (c) de difluorométhane et/ou de 1, 1, 1-trifluoroéthane.
  7. 7-Réfrigérant selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, comprenant de 65 à 99 % en poids d'hydrofluoroalcane et de 1 à 35 % en poids de 1, 1-difluoroéthylène.
  8. 8-Composition réfrigérante comprenant un réfrigérant selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 et au moins un additif.
  9. 9-Composition réfrigérante selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,1 à 50 % en poids d'additif. <Desc/Clms Page number 12>
  10. 10-Utilisation d'un réfrigérant selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou d'une composition réfrigérante selon la revendication 8 ou 9 dans un équipement de transfert de chaleur par compression.
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