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"Procédé pour combattre les insectes et produits à cet effet".
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-----L'invention concerne un procédé pour combattre les insectes, dans lequel on utilise des composés de formule
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dans laquelle R représente un groupe éthyle ou propyle, ce procédé se caractérisant en ce que l'on combat des insectes de l'ordre des homoptères ou de l'ordre des lépidoptères, l'utilisation à cet effet de ces composés, des produits insecticides correspondants dont la substance active est choisie parmi ces composés. et un procédé pour la préparation et l'utilisation de ces produits, sous réserve que le (2R, 4S)-2-éthyl-4- (4-phénoxy)-phénoxyméthyl-1. 3- dioxolanne à l'état d'énantiomère pur ou de produit contenant de façon prédominante cet énantiomère pur. est exclu de tous les objets de l'invention.
Dans le cadre de la présente invention, l'énantiomère (2R. 4S) dont il est question ci-dessus est à l'état de"produit contenant de façon prédominante cet énantiomère pur", et cet énantiomère tombe alors entre autres dans le cadre de la réserve spécifiée, lorsque sa proportion dans un mélange de composés de formule I est d'au moins 90%, de préférence d'au moins 88%, plus spécialement d'au moins 85%, tout particulièrement d'au moins 80%, surtout d'au moins 70% et plus spécialement de plus de 50%, sur le nombre total des molécules contenues dans ce mélange.
Dans le brevet des Etats-Unis n"4 097 581. on propose des composés de formule
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dans laquelle RI représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 7, cycloalkyle en C 3-C 6, alcényle en C 2-C 3, alcynyle en C 2-C 3, méthoxyalkyle en C 2-C 4, chlorométhyle ou benzyle, et R représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 6, ou bien
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R1 et RI représentent ensemble le groupe-(CH)- dans j.
n lequel n est égal à 4 ou 5, ou bien, ensemble et avec l'atome de carbone auquel ils sont reliés, le groupe de
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formulera y /\/ (III), CH (CH3) 2
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en tant que substances actives dans des produits servant à hâter l'abcission des fruits et en tant que substances actives dans des produits parasiticides, par exemple des produits insecticides, et surtout des produits servant à lutter contre les insectes de l'ordre des diptères et plus spécialement de l'ordre des coléoptères.
On a constaté avec une grande surprise, tenu compte du contenu du brevet des Etats-Unis no 4 097 581, que les composés de formule I convenaient parfaitement à l'utilisation pour la lutte contre les insectes de certaines familles et certains genres de l'ordre des homoptères et de certaines familles de l'ordre des lépidoptères, à savoir les insectes des familles Aleyrodidae, Cicadellidae, Coccidae, Margarodidae et Psyllidae appartenant à l'ordre des homoptères, les insectes des genres Aonidiella, Aspidiotus, Aulacaspis, Chrysomphalus, Lepidosaphes, Parlatoria,
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Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus et Unaspis et, appartenant à l'ordre des homoptères, de la famille des Diaspididae, les insectes du genre Planococcus, de la famille des Pseudococcidae appartenant à l'ordre des homoptères,
et les insectes des familles Gracilariidae, Lyonetiidae, Olethreutidae, Psychidae et Tortricidae appartenant à l'ordre des lépidoptères.
Cette aptitude remarquable des composés de formule I à l'utilisation pour la lutte contre les insectes de certaines familles et certains genre de l'ordre des homoptères et de certaines familles de l'ordre des lépidoptères est d'autant plus surprenante que les composés de formule I appartiennent effectivement à la classe des composés de formule II décrits dans le brevet des Etats-Unis No 4 097 581 et sont mêmes mentionnés expressément, sous la forme de mélanges de diastéréoisomères, dans le tableau des colonnes 9 et 10 de ce brevet des Etats-Unis.
Toutefois, on ne trouve dans le brevet des Etats-Unis No 4 097 581 aucune indication concernant la remarquable activité des composés de formule I de la présente invention, ni sur une activité spécialement marquée des composées de formule II contre les insectes, spécifiés dans la présente invention, de certaines familles et certains genres de l'ordre des homoptères et de certaines familles de l'ordre des lépidoptères, et encore moins sur une activité spécialement marquée à cet égard des composés de formule I de la présente demande, qui peuvent être considérés comme un sous-groupe spécial des composés de formule II.
La lutte contre les insectes du type mentionné conformément à l'invention est d'une grande importance pour l'utilisateur dans ce domaine, car en l'absence d'une lutte sélective contre ces insectes, ils peuvent provoquer de grosses pertes économiques, sous forme par exemple de
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dommages à des produits de l'agriculture.
D'une part, dans le cadre de la présente invention, on préfère un procédé pour lutter contre les insectes du type spécifié dans lequel on utilise des composés de formule I dans laquelle R représente un groupe éthyle.
D'autre part, dans le cadre de la présente invention, on préfère un procédé pour combattre
1) des insectes de la famille des Coccidae, en particulier des genres Ceroplastes, Pulvinaria et Saissetia, de préférence des espèces Ceroplastes floridensis, Ceroplastes sinensis, Pulvinaria psidii et Saissetia olea. plus spécialement des espèces Ceroplastes floridensis, Ceroplastes sinensis et Saissetia olea, surtout des espèces Ceroplastes floridensis et Saissetia olea, spécialement de l'espèce Ceroplastes floridensis, et tout particulièrement de l'espèce Saissetia olea ;
2) des insectes de l'espèce Ceroplastes rubens appartenant au genre Ceroplastes de la famille des Coccidae ;
3) des insectes des genres Aonidiella, Lepidosaphes, Parlatoria, Chrysomphalus, Aulacaspis, Aspidiotus, Selenaspidus, Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus et Unaspis de la famille des Diaspididae, de préférence des espèces Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Lepidosaphes ulmi, Parlatoria pergandei, Parlatoria blanchardii, Parlatoria ziziphi, Chrysomphalus aonidum, Aulacaspis tubercularis, Aspidiotus hederae, Selenaspidus articulatus, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus, Unaspis citri et Unaspis yanonensis, spécialement des espèces Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Parlatoria pergandei, Parlatoria
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blanchardii, Parlatoria ziziphi, Chrysomphalus aonidum, Aulacaspis tubercularis, Selenaspidus articulatus, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus, Unaspis citri et Unaspis yanonensis,
spécialement des espèces Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Parlatoria pergandei, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus Unaspis citri et Unaspis yononensis, en particulier des espèces Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Parlatoria pergandei, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus, Unaspis citri et Unaspis yononensis, surtout des espèces Aonidiella aurantii et Lepidosaphes beckii, spécialement de l'espèce Aonidiella aurantii, spécialement de l'espèce Lepidosaphes beckii ;
4) des insectes de la famille des Margarodidae, en particulier du genre Icerya, de préférence de l'espèce Icerya purchasi ;
5) des insectes du genre Planococcus de la famille des Pseudococcidae, du genre Psylla de la famille des Psyllidae et des genres Trialeurodes et Bemisia de la famille des Aleyrodidae ;
de préférence des espèces Planococcus ficus, Planococcus citri, Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum et Bemisia tabaci, plus spécialement des espèces Planococcus ficus, Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum et Bemisia tabaci, en particulier des espèces Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum et Bemisia tabaci, surtout de l'espèce Psylla pyricola ;
6) des insectes de la famille des Olethreutidae, en particulier des genres Cydia et Laspeyresia, de préférence des espèces Cydia pomonella, Laspeyresia molesta et Laspeyresia funebrana,
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spécialement des espèces Cydia pomonella et Laspeyresia molesta, en particulier de l'espèce Laspeyresia molesta, spécialement de l'espèce Cydia pomonella ;
7) des insectes du genre Eupoecilia de la famille des Olethreutidae, en particulier de l'espèce Eupoecilia ambiguella ;
8) des insectes de la famille des Tortricidae, en particulier des genres Adoxophyes, Pandemis, Cacoecia et Eulia, de préférence des espèces Adoxophyes reticulana, Pandemis heparana, Cacoecia costana, Cacoecia pronubana et Eulia sphaleropa, en particulier des espèces Adoxophyes reticulana, Pandemis heparana et Cacoecia pronubana, surtout de l'espèce Adoxophyes reticulana ;
9) des insectes de la famille des Lyonetiidae, en particulier des genres Leucoptera et Lyonetia, de préférence des espèces Leucoptera scitella et Lyonetia clerkella, en particulier de l'espèce Leucoptera scitella ;
10) des insectes de la famille des Gracilarridae, en particulier du genre Lithocolletis, de préférence des espèces Lithocolletis blancardella et Lithocolletis corylifoliella, en particulier de l'espèce Lithocolletis blancardella.
Les composé de formule I utilisés conformément à l'invention sont connus et décrits par exemple dans le brevet des Etats-Unis n 4 097 581.
Les composés de formule I utilisés conformément à l'invention constituent des substances actives précieuses dans le domaine de la lutte contre les insectes et qui ont des effets préventifs et/ou curatifs remarquables à de faibles concentrations d'application mais sont bien tolérés par les individus à sang chaud, les poissons et
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les végétaux. Les substances actives utilisées conformément à l'invention sont efficaces sur tous les stades de développement ou sur des stades de développement individuels d'insectes à sensibilité normale mais également d'insectes résistants, du type spécifié cidessus.
A cet égard, l'activité insecticide des substances utilisées conformément à l'invention peut se manifester directement, par exemple par la mort des insectes, qui se produit immédiatement ou au bout de quelque temps, par exemple lors d'une métamorphose, ou bien indirectement, par exemple par une diminution des pontes et/ou des taux d'éclosion, cette bonne efficacité correspondant à un taux de mortalité d'au moins 50 à 60%.
Les substances actives utilisées conformément à l'invention permettent de combattre les parasites du type mentionné, c'est-à-dire de limiter leur prolifération ou de les détruire, en particulier sur les végétaux, surtout sur des végétaux utiles et décoratifs en agriculture, en horticulture et dans les forêts ou sur des parties de ces végétaux telles que les fruits, les fleurs, le feuillage, les tiges, les tubercules ou les racines, et dans certains cas les parties de végétaux qui poussent ultérieurement restent protégées contre ces parasites.
Parmi les cultures visées, on citera en particulier les-cultures de fruits à pépins, par exemple de pommes ou de poires, de fruits à noyaux, par exemple de pêches, d'agrumes, par exemple de citrons, d'oranges ou de pamplemousses, les cultures potagères, par exemple de pommes de terre, de haricots, de tomates ou de concombres, de poivre, d'olives, de mangues, les vignes, les végétaux décoratifs, les noyers, les goyaves, les théiers ou les avocats, surtout les fruits à pépins, les fruits à noyaux, les agrumes, les cultures potagères, les olives, les mangues, les vignes, les végétaux décoratifs ou les noix,
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de préférence les fruits à pépins, les fruits à noyaux ou les agrumes.
Parmi les autres domaines d'application des substances actives utilisées conformément à l'invention, on citera la protection des réserves, des magasins ou des matériaux ainsi que, dans le secteur de l'hygiène, en particulier la protection des animaux familiers ou utiles contre les parasites du type mentionné.
L'invention concerne donc également des produits insecticides destinés à être utilisés contre les parasites du type spécifié et qui, selon le but recherché et les circonstances particulières, sont sous forme de concentrés émulsionnables, de concentrés pour suspensions, de solutions pulvérisables directement ou diluables, de pâtes étendables, d'émulsions diluées, de poudres pour bouillies, de poudres solubles, de poudres dispersables, de poudres mouillables, de poudres pour poudrage, de granulés ou d'encapsulages dans des matières polymères, tous ces produits contenant au moins l'une des substances actives utilisées conformément à l'invention.
La substance active est mise en oeuvre dans ces produits à l'état pur, par exemple à une dimension de grain spéciale lorsqu'il s'agit d'une substance active solide ou, de préférence, avec au moins un des produits auxiliaires usuels dans les techniques de formulation tels que des diluants, par exemple des solvants ou des véhicules solides, ou des agents tensionactifs.
Parmi les solvants utilisables, on citera par exemple : des hydrocarbures aromatiques éventuellement hydrogénés partiellement, de préférence les fractions en C 8 à C 12 des alkylbenzènes, par exemple des mélanges de xylènes, des naphtalènes ou du tétrahydronaphtalène alkylés, des hydrocarbures aliphatiques ou cycloaliphatiques tels que des paraffines ou du cyclohexane, des alcools comme l'éthanol, le propanol ou
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le butanol, des glycols, leurs éthers et esters, comme le propylène-glycol, les éthers du dipropylène-glycol, l'éthylène-glycol, l'éther monométhylique ou monoéthylique de l'éthylène-glycol, des cétones comme la cyclohexanone, l'isophorone ou le diacétone-alcool, des solvants fortement polaires comme la N-méthylpyrrolidone-2, le diméthylsulfoxyde ou le N,
N-diméthylformamide, de l'eau, des huiles végétales éventuellement époxydées, par exemple de l'huile de colza, de l'huile de ricin, de l'huile de coco ou de l'huile de soja éventuellement époxydées, et des huiles de silicones.
Les véhicules solides utilisés par exemple pour les poudres pour poudrage et les poudres dispersables sont en général des farines minérales naturelles telles que la calcite, le talc, le kaolin, la montmorillonite ou l'attapulgite. Pour améliorer les propriétés physiques, on peut également ajouter des silices à haute dispersion ou des polymères absorbants à haute dispersion. Parmi les véhicules granuleux adsorbants pour granulés, on citera les types poreux tels que la ponce, la brique pilée, la sépiolithe ou la bentonite et parmi les véhicules non sorbants la calcite ou le sable. On peut en outre utiliser un grand nombre de matières de nature minérale ou organique mises au préalable à l'état granuleux, en particulier de la dolomie, ou des résidus végétaux broyés.
Les agents tensioactifs sont, selon la nature de la substance active mise en oeuvre, des agents tensioactifs ou mélanges d'agents tensioactifs nonioniques, cationiques et/ou anioniques ayant de bonnes propriétés émulsionnantes, dispersantes et mouillantes.
Les agents tensioactifs énumérés ci-après ne constituent que des exemples ; on trouvera dans la littérature technique pertinente de nombreux autres exemples d'agents tensioactifs usuels dans les techniques de formulation et convenant à l'utilisation dans l'invention.
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Parmi les agents tensioactifs non-ioniques, on citera en premier lieu des dérivés d'éthers de polyglycol d'alcools aliphatiques ou cycloaliphatiques, d'acides gras saturés ou insaturés et d'alkylphénols, qui contiennent de 3 à 30 groupe éther de glycol et de 8 à 20 atomes de carbone dans le radical hydrocarboné (aliphatique) et de 6 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle des alkylphénols. Conviennent également des adducts solubles dans l'eau, contenant 20 à 250 groupes éther d'éthylèneglycol et 10 à 100 groupes éther de propylène-glycol, d'oxydes de polyéthylène sur propylène-glycol, éthylènediamino-polypropylène-glycol et alkylpolypropylène-glycol contenant 1 à 10 atomes de carbone dans la chaîne alkyle.
Ces composés contiennent habituellement de 1 à 5 motifs d'éthylène-glycol par motif de propylène-glycol. On citera par exemple les nonylphénolpolyéthoxyéthanols, les éthers de polyglycols de l'huile de ricin, les adducts oxyde de polyéthylène-polypropylène, le tributylphénoxypolyéthoxy- éthanol, les polyéthylène-glycols et l'octylphénoxypoly- éthoxyéthanol. On citera en outre les esters d'acides gras et de sorbitanne polyoxyéthylénés comme le trioléate de sorbitanne polyoxyéthyléné.
Les agents tensioactifs cationiques sont surtout des sels d'ammonium quaternaire contenant en tant que substituants au moins un groupe alkyle en C 8-C 22, les autres substituants étant des groupes alkyle, benzyle ou hydroxyalkyle inférieurs éventuellement halogénés. Les sels sont de préférence des halogénures, des méthylsulfates ou des éthylsulfates. On citera par exemple le chlorure de stéaryl-triméthylammonium et le bromure de benzyl-di- (2-chloréthyl)-éthylammonium.
Les agents tensioactifs anioniques qui conviennent peuvent consister aussi bien en savons solubles dans l'eau qu'en composés tensioactifs synthétiques solubles dans l'eau. Parmi les savons qui
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conviennent, on citera les sels alcalins, alcalino-terreux et d'ammonium éventuellement substitué des acides gras supérieurs (en C 10-C 22) tels que les sels de sodium ou de potassium de l'acide oléique, de l'acide stéarique ou de mélanges d'acides gras naturels qu'on obtient par exemple à partir de l'huile de coco ou du tall-oil ; on mentionnera également les sels de méthyltaurine des acides gras. Dans la plupart des cas cependant, on utilise les agents tensioactifs synthétiques, en particulier des sulfonates de dérivés gras, des sulfates de dérivés gras, des dérivés sulfonés du benzimidazole et des alkylarylsulfonates.
Les sulfonates et sulfates de dérivés gras sont en général à l'état de sels alcalins, alcalinoterreux ou d'ammonium éventuellement substitué et contiennent en général un groupe alkyle en C 8-C 22, ce groupe alkyle pouvant également consister en la partie alkyle d'un radical acyle ; on mentionnera par exemple le sel de sodium ou de calcium de l'acide lignine-sulfonique, de l'ester dodécylsulfurique ou d'un mélange de sulfates d'alcools gras préparé à partir d'acides gras naturels.
Dans ce groupe, on citera également les sels des esters sulfuriques et acides sulfoniques des adducts de l'oxyde d'éthylène sur des alcools gras. Les dérivés sulfonés du benzimidazole contiennent de préférence deux groupes acide sulfonique et un radical d'acide gras en C 8-C 22 environ.
Parmi les alkylarylsulfonates, on citera par exemple les sels de sodium, de calcium ou de triéthanolammonium de l'acide dodécylbenzène-sulfonique, de l'acide dibutylnaphtalène-sulfonique ou d'un produit de condensation acide naphtalène-sulfonique/formaldéhyde. On citera également les phosphates correspondants, par exemple les sels de l'ester phosphorique d'un adduct de 4 à 14 mol d'oxyde d'éthylène sur le p-nonylphénol, ou les phospholipides.
Les produits en question contiennent en général
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de 0, 1 à 99%, plus spécialement de 0, 1 à 95% de substance active et de 1 à 99,9%, plus spécialement de 5 à 99,9% d'au moins un produit auxiliaire solide ou liquide avec en général de 0 à 25%, plus spécialement de 0, 1 à 20% d'agent tensioactif par rapport au produit total (toutes les indications de % s'entendent en poids). Pour la commercialisation, on préfère les produits concentrés, mais l'utilisateur final se sert en général de produits dilués à des concentrations en substance active beaucoup plus faibles.
On donne ci-après la composition (en % de poids) de certains produits appréciés : Concentrés émulsionnables substance active 1 à 90%, de préférence 5 à 20% agent tensioactif 1 à 30%, de préférence 10 à 20% solvant 5 à 98%, de préférence 70 à 85% Poudre pour poudrage substance active 0, 1 à 10%, de préférence 0, 1 à 1% véhicule solide 99,9 à 90%, de préférence 99,9 à 99% Concentrés pour émulsions substance active 5 à 75%, de préférence 10 à 50% eau 94 à 24%, de préférence 88 à 30% agent tensioactif 1 à 40%, de préférence 2 à 30% Poudre mouillable substance active 0,5 à 90%, de préférence 1 à 80% agent tensioactif 0, 5 à 20%, de préférence 1 à 15% véhicule solide 5 à 99%, de préférence lS à 98% Granulés substance active 0, 5 à 30%,
de préférence 3 à 15% véhicule solide 99. 5 à 70%, de préférence 97 à 85%.
L'activité des produits selon l'invention peut être considérablement élargie et adaptée à certaines circonstances particulières par adjonction d'autres substances actives insecticides. Parmi ces additifs actifs, on citera par exemple des représentants des classes suivantes : les composés organiques du phosphore,
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les nitrophénols et dérivés, les formamidines, les urées, les carbamates, les pyréthroides, les hydrocarbures chlorés et les préparations de Bacillus thuringiensis.
Les produits selon l'invention peuvent encore contenir d'autres produits auxiliaires solides ou liquides tels que des stabilisants, par exemple des huiles végétales éventuellement époxydées (huile de coco, huile de colza ou huile de soja époxydée par exemple), des agents antimousse, par exemple une huile de silicone, des conservateurs, des régulateurs de la viscosité, des liants et/ou des adhésifs ou encore des engrais ou d'autres substances actives visant à des effets spéciaux, par exemple des bactéricides, des nématocides, des mollusquicides ou des herbicides sélectifs.
Les produits selon l'invention sont préparés de manière connue, par exemple par broyage, tamisage, et/ou compression d'une substance active ou d'un mélange de substances actives solides en l'absence de produits auxiliaires, par exemple à une dimension de grain déterminée, ou bien par mélange intime et/ou broyage de la substance active ou du mélange de substances actives avec le ou les produits auxiliaires lorsqu'on utilise au moins un produit auxiliaire. Ces procédés pour la préparation des produits selon l'invention et l'utilisation des composés de formule I pour la préparation de ces produits constituent également un objet de l'invention.
Le procédé pour l'utilisation de ces produits, c'est-à-dire le procédé pour lutter contre les parasites du type spécifié, par exemple, selon le but recherché et les circonstances particulières, la pulvérisation, l'application de brouillard, le poudrage, l'enduction, la désinfection, le saupoudrage ou l'arrosage, et l'utilisation des produits pour la lutte contre les parasites du type spécifié constituent d'autres objets de l'invention. A cet égard, les concentrations d'application
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vont couramment de 0, 1 à 1000 ppm, de préférence de 0,1 à 500 ppm de substance active. On utilise en particulier des bouillies de pulvérisation à des concentrations en substance active de 50,100, 150 ou 200 ppm.
Les doses appliquées à l'ha sont en général de 1 à 2000 g de substance active, plus spécialement de 10 à 1000 g/ha, de préférence de 20 à 600 g/ha. Les doses d'application préférées sont de 300,400 ou 450 g de substance active par ha. Pour le traitement des arbres, les doses d'application préférées sont de 0,25, 0,75, 1, 0 ou 2,0 g de substance active par arbre.
Un mode d'application préféré dans le domaine de la protection des végétaux consiste en l'application sur le feuillage des végétaux, la fréquence des applications et les doses appliquées étant fonction de la pression d'infestation du parasite. Toutefois, la substance active peut également atteindre les végétaux par l'intermédiaire des racines (activité systémique) : on imprègne le lieu de plantation par un produit liquide ou bien on introduit la substance active à l'état solide dans le lieu de plantation, par exemple dans la terre, par exemple sous la forme de granulés (application dans le sol).
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois limiter son cadre. Toutes les températures sont indiquées en degrés Celsius.
Exemples de formulation (% = pourcent en poids)
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<tb>
<tb> Exemple <SEP> Fl <SEP> : <SEP> Concentrés <SEP> pour <SEP> émulsions <SEP> a) <SEP> b) <SEP> c)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 25% <SEP> 40% <SEP> 50%
<tb> dodécylbenzène-sulfonate <SEP> de <SEP> Ca <SEP> 5% <SEP> 8% <SEP> 6%
<tb> éther <SEP> de <SEP> polyéthylène-glycol <SEP> de <SEP> l'huile
<tb> de <SEP> ricin <SEP> (à <SEP> 36 <SEP> mol <SEP> d'OE) <SEP> 5%
<tb> éther <SEP> de <SEP> polyéthylène-glycol <SEP> du
<tb> tributylphénol <SEP> (à <SEP> 30 <SEP> mol <SEP> d'OE)-12% <SEP> 4%
<tb> cyclohexanone-15% <SEP> 20%
<tb> mélange <SEP> de <SEP> xylènes <SEP> 65% <SEP> 25% <SEP> 20%
<tb>
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A partir de ces concentrés on peut préparer, par dilution à l'eau, des émulsions à une concentration quelconque voulue.
EMI15.1
<tb>
<tb>
Exemple <SEP> F2 <SEP> : <SEP> Solutions <SEP> a) <SEP> b) <SEP> c) <SEP> d)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 80% <SEP> 10% <SEP> 5% <SEP> 95%
<tb> éther <SEP> monométhylique <SEP> de
<tb> l'éthylène-glycol <SEP> 20%
<tb> polyéthylène-glycol, <SEP> PM <SEP> 400-70%
<tb> N-méthyl-2-pyrrolidone-20%
<tb> huile <SEP> de <SEP> coco <SEP> époxydée--1% <SEP> 5%
<tb> essence <SEP> minérale <SEP> (bouillant <SEP> de <SEP> 160
<tb> à <SEP> 1900)--94%
<tb>
Les solutions conviennent à l'application sous forme de gouttelettes très fines.
EMI15.2
----. 1 1
EMI15.3
<tb>
<tb> bxemple <SEP> F3 <SEP> :
<SEP> Granules <SEP> a) <SEP> b) <SEP> c) <SEP> d)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 5% <SEP> 10% <SEP> 8% <SEP> 21%
<tb> kaolin <SEP> 94%-79% <SEP> 54%
<tb> silice <SEP> à <SEP> haute <SEP> dispersion <SEP> 1%-13% <SEP> 7%
<tb> attapulgite-90%-18%
<tb>
On dissout la substance active dans le dichlorométhane, on applique par pulvérisation sur les véhicules et on évapore le solvant sous vide.
EMI15.4
<tb>
<tb>
Exemple <SEP> F4 <SEP> : <SEP> Poudre <SEP> pour <SEP> poudrage <SEP> a) <SEP> b)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 2% <SEP> 5%
<tb> silice <SEP> à <SEP> haute <SEP> dispersion <SEP> 1% <SEP> 5%
<tb> talc <SEP> 97%
<tb> kaolin-90%
<tb>
Par mélange intime des véhicules avec la substance active, on obtient des poudres pour poudrage prêtes à l'emploi.
EMI15.5
<tb>
<tb>
Exemple <SEP> F5 <SEP> : <SEP> Poudres <SEP> pour <SEP> bouillies <SEP> a) <SEP> b) <SEP> c)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 25% <SEP> 50% <SEP> 75%
<tb> lignine-sulfonate <SEP> de <SEP> Na <SEP> 5% <SEP> 5% <SEP> laurylsulfate <SEP> de <SEP> Na <SEP> 3%-5%
<tb> diisobutylnaphtalène-sulfonate <SEP> de <SEP> Na-6% <SEP> 10%
<tb>
<Desc/Clms Page number 16>
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<tb>
<tb> éther <SEP> de <SEP> polyéthylène-glycol <SEP> de
<tb> l'octylphénol <SEP> (à <SEP> 7-8 <SEP> mol <SEP> d'OE)-2%
<tb> silice <SEP> à <SEP> haute <SEP> dispersion <SEP> 5% <SEP> 10% <SEP> 10%
<tb> kaolin <SEP> 62% <SEP> 27% <SEP> -
<tb>
On mélange la substance active avec les additifs et on broie dans un broyeur approprié.
On obtient des poudres pour bouillies à partir desquelles on peut former par dilution à l'eau des suspensions à une concentration quelconque voulue.
EMI16.2
<tb>
<tb>
Exemple <SEP> F6 <SEP> : <SEP> Concentré <SEP> pour <SEP> émulsions
<tb> substance <SEP> active <SEP> 10%
<tb> éther <SEP> de <SEP> polyéthylène-glycol <SEP> de <SEP> l'octylphenol
<tb> (à <SEP> 4-5 <SEP> mol <SEP> d'OE) <SEP> 3%
<tb> dodécylbenzène-sulfonate <SEP> de <SEP> Ca <SEP> 3%
<tb> éther <SEP> de <SEP> polyglycol <SEP> de <SEP> l'huile <SEP> de <SEP> ricin
<tb> (à <SEP> 36 <SEP> mol <SEP> d'OE) <SEP> 4%
<tb> cyclohexanone <SEP> 30%
<tb> mélange <SEP> de <SEP> xylènes <SEP> 50%
<tb>
A partir de ce concentré, on peut préparer par dilution à l'eau des émulsions à une concentration quelconque voulue.
EMI16.3
<tb>
<tb>
Exemple <SEP> F7 <SEP> : <SEP> Poudres <SEP> pour <SEP> poudrage <SEP> a)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 5% <SEP> 8%
<tb> talc <SEP> 95%
<tb> kaolin-92%
<tb>
On obtient des poudres pour poudrage prêtes à l'emploi en mélangeant la substance active avec le véhicule et en broyant sur un broyeur approprié.
Exemple F8 : Granulés d'extrusion
EMI16.4
<tb>
<tb> substance <SEP> active <SEP> 10%
<tb> lignine-sulfonate <SEP> de <SEP> Na <SEP> 2%
<tb> carboxyméthylcellulose <SEP> 1%
<tb> kaolin <SEP> 87%
<tb>
On mélange la substance active avec les additifs, on broie et on humidifie par de l'eau. On extrude le
<Desc/Clms Page number 17>
mélange, on le met à l'état de granulés puis on sèche dans un courant d'air.
EMI17.1
<tb>
<tb>
Exemple <SEP> F9 <SEP> : <SEP> Granulés <SEP> enrobés
<tb> substance <SEP> active <SEP> 3%
<tb> polyéthylène-glycol, <SEP> PM <SEP> 200 <SEP> 3%
<tb> kaolin <SEP> 94%
<tb>
On applique la substance active finement broyée uniformément sur le kaolin humidifié par le polyéthylèneglycol dans un mélangeur.
On obtient ainsi des granulés enrobés sans poussières.
EMI17.2
<tb>
<tb> exemple <SEP> nu <SEP> : <SEP> concentre <SEP> pour <SEP> suspension
<tb> substance <SEP> active <SEP> 40%
<tb> éthylène-glycol <SEP> 10%
<tb> éther <SEP> de <SEP> polyéthylène-glycol <SEP> du
<tb> nonylphénol <SEP> (à <SEP> 15 <SEP> mol <SEP> d'OE) <SEP> 6%
<tb> lignine-sulfonate <SEP> de <SEP> Na <SEP> 10%
<tb> carboxyméthylcellulose <SEP> 1%
<tb> solution <SEP> aqueuse <SEP> de <SEP> formaldéhyde <SEP> à <SEP> 37% <SEP> 0,2%
<tb> huile <SEP> de <SEP> silicone <SEP> à <SEP> l'état <SEP> d'émulsion
<tb> aqueuse <SEP> à <SEP> 75% <SEP> 0. <SEP> 8%
<tb> eau <SEP> 32%
<tb>
On mélange intimement la substance active finement broyée avec les additifs.
On obtient ainsi un concentré pour suspensions à partir duquel on peut former par dilution à l'eau des suspensions à une concentration quelconque voulue.
Exemples biologiques pourcent en poids sauf mention contraire) Exemple Bl : Activité slur Adoxophyes reticulana (ovicide)
On plonge des oeufs d'Adoxophyes reticulana déposés sur papier-filtre pendant un court moment dans une solution hydroacétonique contenant 400 ppm de substance active. Après séchage des oeufs, on les soumet à incubation dans les boltes de Petri. 6 jours plus tard, on compte les taux d'éclosion % des oeufs comparativement à
<Desc/Clms Page number 18>
des témoins non traités (diminution % du taux d'éclosion).
Les composés de formule I ont une bonne activité dans cet essai. En particulier, le composé de formule dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité supérieure à 80%.
Exemple B2 : Activité sur Aonidiella aurantii
On infeste des tubercules de pommes de terre par des larves rampantes ("Crawlern") d'Aonidiella aurantii.
Environ 2 semaines plus tard, on plonge les pommes de terre dans une bouilie aqueuse en émulsion ou suspension pour pulvérisation contenant 400 ppm de substance active.
Après séchage des tubercules, on les soumet à incubation dans un récipient en matière plastique. Pour l'appréciation des résultats, on compare 10 à 12 semaines plus tard, le taux de survie des larves rampantes de la première génération successive de la population traitée avec celui des témoins non traités.
Les composés de formule I ont une bonne activité dans cet essai. En particulier, le composé de formule dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité supérieure à 80%.
Exemple B3 : Activité sur Aonidiella aurantii
On infeste des plants de Citrus trifoliata par des larves rampantes ("Crawlern") d'Aonidiella aurantii. Environ deux semaines plus tard, on pulvérise les plantes jusqu'à gouttage par une bouillie de pulvérisation aqueuse en émulsion contenant 50 ppm de substance active. Pour l'appréciation des résultats, on compare 10 à 12 semaines plus tard le taux de survie des larves rampantes de la première génération successive de la population traitée avec celui des témoins non traités.
Les composés de formule I ont une bonne activité dans cet essai. En particulier, le composé de formule I dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité supérieure à 80%.
<Desc/Clms Page number 19>
Exemple B4 : Activité sur Bemisia tabaci
On place des plants de haricots nains dans des cages de gaze et on les infeste par des adultes de Bemisia tabaci. Après la ponte, on retire tous les adultes. 10 jours plus tard, on applique par pulvérisation sur les végétaux portant les nymphes une bouillie aqueuse en émulsion contenant 400 ppm de substance active. Après encore 14 jours, on compare le taux d'éclosion % des oeufs à celui de témoins non traités.
Les composés de formule I ont une bonne activité dans cet essai. En particulier, le composé de formule I dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité supérieure à 80%.
Exemple B5 : Activité sur Bemisia tabaci
On place des plants de haricots nains dans des cages de gaze et on les infeste par des adultes de Bemisia tabaci. Après la ponte, on retire tous les adultes. Deux jours plus tard, on pulvérise les végétaux portant les nymphes par une bouillie en émulsion aqueuse contenant 400 ppm de substance active. Après encore 10 jours, on compare le taux d'éclosion des oeufs à celui de témoins non traités.
Les composés de formule I ont une bonne activité dans cet essai. En particulier, le composé de formule I dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité supérieure à 80%.
Exemple B6 : Activité sur Cydia pomonella (ovicide)
On plonge un court moment dans une solution hydroacétonique contenant 400 ppm de substance active des oeufs de Cydia pomonella déposés sur papier filtre. Après séchage de la solution, on soumet les oeufs à incubation dans des boîtes de Petri. 6 jours plus tard, on détermine le taux d'éclosion % des oeufs comparativement à celui de témoins non traités (diminution du taux d'éclosion %).
Les composés de formule I ont une bonne activité
<Desc/Clms Page number 20>
dans cet essai. En particulier, le composé de formule I dans laquelle R représente un groupe éthyle a une activité supérieure à 80%.
* * *
<Desc / Clms Page number 1>
"Method for combating insects and products therefor".
EMI1.1
----- The invention relates to a method for combating insects, in which compounds of the formula are used
EMI1.2
in which R represents an ethyl or propyl group, this process being characterized in that insects of the order of homoptera or of the order of lepidoptera are combated, the use for this purpose of these compounds, insecticide products correspondents whose active substance is chosen from these compounds. and a process for the preparation and use of these products, provided that (2R, 4S) -2-ethyl-4- (4-phenoxy) -phenoxymethyl-1. 3-dioxolane in the form of a pure enantiomer or of a product containing predominantly this pure enantiomer. is excluded from all objects of the invention.
In the context of the present invention, the enantiomer (2R. 4S) mentioned above is in the form of "product containing predominantly this pure enantiomer", and this enantiomer then falls among others within the framework of the specified reserve, when its proportion in a mixture of compounds of formula I is at least 90%, preferably at least 88%, more especially at least 85%, very particularly at least 80% , especially at least 70% and more especially more than 50%, of the total number of molecules contained in this mixture.
In U.S. Patent No. 4,097,581, compounds of the formula are provided
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EMI2.1
in which R1 represents hydrogen, a C 1 -C 7 alkyl group, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 3 alkenyl, C 2 -C 3 alkynyl, C 2 -C 4 methoxyalkyl, chloromethyl or benzyl, and R represents hydrogen or a C 1 -C 6 alkyl group, or
EMI2.2
R1 and RI together represent the group- (CH) - in j.
n which n is equal to 4 or 5, or else, together and with the carbon atom to which they are linked, the group of
EMI2.3
will formulate y / \ / (III), CH (CH3) 2
EMI2.4
as active substances in products used to hasten the abscission of fruit and as active substances in parasiticidal products, for example insecticidal products, and especially products used to control insects of the Diptera order and more specifically of the order of beetles.
It has been found with great surprise, taking into account the content of United States Patent No. 4,097,581, that the compounds of formula I are perfectly suitable for use in the fight against insects of certain families and certain genera of the order of Homoptera and certain families of the order Lepidoptera, namely insects of the families Aleyrodidae, Cicadellidae, Coccidae, Margarodidae and Psyllidae belonging to the order of Homoptera, insects of the genera Aonidiella, Aspidiotus, Aulacaspis, Chrysomphalus, Lepidosaphes , Parlatoria,
<Desc / Clms Page number 3>
Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus and Unaspis and, belonging to the order of homoptera, of the family Diaspididae, insects of the genus Planococcus, of the family of Pseudococcidae belonging to the order of homoptera,
and the insects of the families Gracilariidae, Lyonetiidae, Olethreutidae, Psychidae and Tortricidae belonging to the order of lepidoptera.
This remarkable aptitude of the compounds of formula I for the use for the fight against insects of certain families and certain genera of the order of homoptera and of certain families of the order of lepidoptera is all the more surprising since the compounds of formula I effectively belong to the class of compounds of formula II described in US Pat. No. 4,097,581 and are even expressly mentioned, in the form of mixtures of diastereoisomers, in the table of columns 9 and 10 of this patent. United States.
However, there is no indication in U.S. Patent No. 4,097,581 concerning the remarkable activity of the compounds of formula I of the present invention, nor on a specially marked activity of the compounds of formula II against insects, specified in present invention, certain families and certain genera of the order of homoptera and certain families of the order of lepidoptera, and even less on a specially marked activity in this regard of the compounds of formula I of the present application, which can be considered to be a special subgroup of the compounds of formula II.
The fight against insects of the type mentioned in accordance with the invention is of great importance for the user in this field, because in the absence of a selective fight against these insects, they can cause large economic losses, under form for example of
<Desc / Clms Page number 4>
damage to agricultural products.
On the one hand, in the context of the present invention, a method is preferred for combating insects of the specified type in which compounds of formula I are used in which R represents an ethyl group.
On the other hand, in the context of the present invention, a method is preferred for combating
1) insects of the Coccidae family, in particular of the genera Ceroplastes, Pulvinaria and Saissetia, preferably of the species Ceroplastes floridensis, Ceroplastes sinensis, Pulvinaria psidii and Saissetia olea. more especially of the species Ceroplastes floridensis, Ceroplastes sinensis and Saissetia olea, especially of the species Ceroplastes floridensis and Saissetia olea, especially of the species Ceroplastes floridensis, and very particularly of the species Saissetia olea;
2) insects of the species Ceroplastes rubens belonging to the genus Ceroplasts of the family Coccidae;
3) insects of the genera Aonidiella, Lepidosaphes, Parlatoria, Chrysomphalus, Aulacaspis, Aspidiotus, Selenaspidus, Pseudaulacaspis, Quadraspidiotus and Unaspis of the family Diaspididae, preferably species Aonidiella aurantii, Lepidosaphes bapii bapii, Lepidia bapii, Parlatoria ziziphi, Chrysomphalus aonidum, Aulacaspis tubercularis, Aspidiotus hederae, Selenaspidus articulatus, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus, Unaspis citri and Unaspis yanonensis, especially species Aonidiella aurantii, Lepidos, Lepidos
<Desc / Clms Page number 5>
blanchardii, Parlatoria ziziphi, Chrysomphalus aonidum, Aulacaspis tubercularis, Selenaspidus articulatus, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus, Unaspis citri and Unaspis yanonensis,
specially of the species Aonidiella aurantii, Lepidosaphes beckii, Parlatoria pergandei, Pseudaulacaspis pentagona, Quadraspidiotus perniciosus Unaspis citri and Unaspis yononensis, in particular of the species Aonidiella aurantii, Lepidosaphes bisii, Parlatoria pergandei Ungisus pagusi Ungisus pagusi, Psatorda pagusi species Aonidiella aurantii and Lepidosaphes beckii, especially of the species Aonidiella aurantii, especially of the species Lepidosaphes beckii;
4) insects of the family Margarodidae, in particular of the genus Icerya, preferably of the species Icerya purchasi;
5) insects of the genus Planococcus of the family Pseudococcidae, of the genus Psylla of the family of Psyllidae and of the genera Trialeurodes and Bemisia of the family of Aleyrodidae;
preferably Planococcus ficus, Planococcus citri, Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum and Bemisia tabaci species, more particularly Planococcus ficus, Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum and Bemisia tabaci species, in particular Psylla pyricola, Trialeurodes vaporariorum and Bemisia tabaci species, especially the species Psylla pyricola;
6) insects of the family Olethreutidae, in particular of the genera Cydia and Laspeyresia, preferably of the species Cydia pomonella, Laspeyresia molesta and Laspeyresia funebrana,
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especially of the species Cydia pomonella and Laspeyresia molesta, in particular of the species Laspeyresia molesta, especially of the species Cydia pomonella;
7) insects of the genus Eupoecilia of the family Olethreutidae, in particular of the species Eupoecilia ambiguella;
8) insects of the family Tortricidae, in particular of the genera Adoxophyes, Pandemis, Cacoecia and Eulia, preferably of the species Adoxophyes reticulana, Pandemis heparana, Cacoecia costana, Cacoecia pronubana and Eulia sphaleropa, in particular of the species Adoxophyes reticulana, Pandemis heparana and Cacoecia pronubana, especially of the species Adoxophyes reticulana;
9) insects of the family Lyonetiidae, in particular of the genera Leucoptera and Lyonetia, preferably of the species Leucoptera scitella and Lyonetia clerkella, in particular of the species Leucoptera scitella;
10) insects of the family Gracilarridae, in particular of the genus Lithocolletis, preferably of the species Lithocolletis blancardella and Lithocolletis corylifoliella, in particular of the species Lithocolletis blancardella.
The compounds of formula I used in accordance with the invention are known and described, for example, in US Pat. No. 4,097,581.
The compounds of formula I used in accordance with the invention constitute valuable active substances in the field of insect control and which have remarkable preventive and / or curative effects at low application concentrations but are well tolerated by individuals warm-blooded fish and
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plants. The active substances used according to the invention are effective on all stages of development or on individual stages of development of insects with normal sensitivity but also of resistant insects, of the type specified above.
In this regard, the insecticidal activity of the substances used in accordance with the invention can manifest themselves directly, for example by the death of insects, which occurs immediately or after a certain time, for example during a metamorphosis, or else indirectly, for example by a reduction in spawning and / or hatching rates, this good efficiency corresponding to a mortality rate of at least 50 to 60%.
The active substances used in accordance with the invention make it possible to combat parasites of the type mentioned, that is to say to limit their proliferation or to destroy them, in particular on plants, especially on plants useful and decorative in agriculture, in horticulture and in forests or on parts of these plants such as fruits, flowers, foliage, stems, tubers or roots, and in some cases the parts of plants which grow later remain protected against these pests.
Among the crops targeted, particular mention will be made of pome fruit cultures, for example apples or pears, stone fruits, for example peaches, citrus fruits, for example lemons, oranges or grapefruits , vegetable crops, for example potatoes, beans, tomatoes or cucumbers, pepper, olives, mangoes, vines, decorative plants, walnut trees, guavas, tea plants or avocados, especially pome fruits, stone fruits, citrus fruits, vegetable crops, olives, mangoes, vines, decorative plants or nuts,
<Desc / Clms Page number 8>
preferably pome fruits, stone fruits or citrus fruits.
Among the other fields of application of the active substances used in accordance with the invention, there will be mentioned the protection of stores, stores or materials as well as, in the hygiene sector, in particular the protection of pets or useful animals against parasites of the type mentioned.
The invention therefore therefore also relates to insecticide products intended to be used against pests of the specified type and which, depending on the aim sought and the particular circumstances, are in the form of emulsifiable concentrates, concentrates for suspensions, solutions which can be sprayed directly or which can be diluted, spreadable pastes, diluted emulsions, powders for porridges, soluble powders, dispersible powders, wettable powders, powders for dusting, granules or encapsulations in polymeric materials, all these products containing at least one of the active substances used in accordance with the invention.
The active substance is used in these products in the pure state, for example at a special grain size when it is a solid active substance or, preferably, with at least one of the usual auxiliary products in formulation techniques such as diluents, for example solvents or solid vehicles, or tensioning agents.
Among the solvents which can be used, there may be mentioned for example: aromatic hydrocarbons optionally partially hydrogenated, preferably the C 8 to C 12 fractions of alkylbenzenes, for example mixtures of alkylated xylenes, naphthalenes or tetrahydronaphthalene, aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons such as paraffins or cyclohexane, alcohols such as ethanol, propanol or
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butanol, glycols, their ethers and esters, such as propylene glycol, ethers of dipropylene glycol, ethylene glycol, monomethyl or monoethyl ether of ethylene glycol, ketones such as cyclohexanone, l isophorone or diacetone alcohol, strongly polar solvents such as N-methylpyrrolidone-2, dimethylsulfoxide or N,
N-dimethylformamide, water, optionally epoxidized vegetable oils, for example rapeseed oil, castor oil, coconut oil or optionally epoxidized soybean oil, and oils of silicones.
The solid vehicles used for example for dusting powders and dispersible powders are generally natural mineral flours such as calcite, talc, kaolin, montmorillonite or attapulgite. To improve the physical properties, it is also possible to add highly dispersed silicas or highly dispersed absorbent polymers. Among the granular adsorbent vehicles for granules, mention will be made of porous types such as pumice, crushed brick, sepiolite or bentonite and among non-sorbent vehicles calcite or sand. It is also possible to use a large number of materials of mineral or organic nature placed beforehand in a granular state, in particular dolomite, or crushed plant residues.
The surfactants are, depending on the nature of the active substance used, surfactants or mixtures of nonionic, cationic and / or anionic surfactants having good emulsifying, dispersing and wetting properties.
The surfactants listed below are only examples; many other examples of surfactants that are common in formulation techniques and suitable for use in the invention will be found in the relevant technical literature.
<Desc / Clms Page number 10>
Among the nonionic surfactants, mention will be made, first of all, of derivatives of polyglycol ethers of aliphatic or cycloaliphatic alcohols, of saturated or unsaturated fatty acids and of alkylphenols, which contain from 3 to 30 glycol ether groups and from 8 to 20 carbon atoms in the hydrocarbon (aliphatic) radical and from 6 to 18 carbon atoms in the alkyl group of alkylphenols. Also suitable are water-soluble adducts containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups, polyethylene oxides on propylene glycol, ethylenediamino-polypropylene glycol and alkylpolypropylene glycol containing 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain.
These compounds usually contain from 1 to 5 ethylene glycol units per propylene glycol unit. Examples include nonylphenolpolyethoxyethanols, polyglycol ethers of castor oil, polyethylene-polypropylene oxide adducts, tributylphenoxypolyethoxyethanol, polyethylene glycols and octylphenoxypolyethoxyethanol. Mention will also be made of polyoxyethylenated fatty acid and sorbitan esters such as polyoxyethylenated sorbitan trioleate.
The cationic surfactants are mainly quaternary ammonium salts containing, as substituents, at least one C 8 -C 22 alkyl group, the other substituents being optionally halogenated lower alkyl, benzyl or hydroxyalkyl groups. The salts are preferably halides, methylsulfates or ethylsulfates. Mention will be made, for example, of stearyl-trimethylammonium chloride and of benzyl-di- (2-chlorethyl) -ethylammonium bromide.
Suitable anionic surfactants can be both water-soluble soaps and synthetic water-soluble surfactants. Among the soaps that
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suitable, there may be mentioned the alkali, alkaline earth metal and optionally substituted ammonium salts of higher fatty acids (C 10 -C 22) such as the sodium or potassium salts of oleic acid, stearic acid or mixtures of natural fatty acids obtained for example from coconut oil or tall oil; mention will also be made of the methyltaurine salts of the fatty acids. In most cases, however, synthetic surfactants are used, in particular sulfonates of fatty derivatives, sulfates of fatty derivatives, sulfonated benzimidazole derivatives and alkylarylsulfonates.
The sulfonates and sulfates of fatty derivatives are generally in the form of alkali metal, alkaline earth metal or optionally substituted ammonium salts and generally contain a C 8 -C 22 alkyl group, this alkyl group may also consist of the alkyl part d 'an acyl radical; mention may be made, for example, of the sodium or calcium salt of lignin-sulfonic acid, of dodecylsulfuric ester or of a mixture of fatty alcohol sulfates prepared from natural fatty acids.
Also included in this group are the salts of sulfuric esters and sulfonic acids of ethylene oxide adducts on fatty alcohols. The sulfonated derivatives of benzimidazole preferably contain two sulfonic acid groups and a fatty acid radical of C 8 -C 22 approximately.
Among the alkylarylsulfonates, mention may be made, for example, of the sodium, calcium or triethanolammonium salts of dodecylbenzene-sulfonic acid, of dibutylnaphthalene-sulfonic acid or of a naphthalene-sulfonic acid / formaldehyde condensation product. Mention will also be made of the corresponding phosphates, for example the salts of the phosphoric ester of a 4 to 14 mol adduct of ethylene oxide on p-nonylphenol, or the phospholipids.
The products in question generally contain
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from 0.1 to 99%, more particularly from 0.1 to 95% of active substance and from 1 to 99.9%, more especially from 5 to 99.9%, of at least one solid or liquid auxiliary product with in general from 0 to 25%, more especially from 0, 1 to 20% of surfactant relative to the total product (all indications of% are by weight). Concentrated products are preferred for marketing, but the end user generally uses diluted products at much lower concentrations of active substance.
The composition (in% by weight) of certain preferred products is given below: Emulsifiable concentrates active substance 1 to 90%, preferably 5 to 20% surfactant 1 to 30%, preferably 10 to 20% solvent 5 to 98 %, preferably 70 to 85% Powder for dusting active substance 0, 1 to 10%, preferably 0, 1 to 1% solid vehicle 99.9 to 90%, preferably 99.9 to 99% Concentrates for emulsions active substance 5 to 75%, preferably 10 to 50% water 94 to 24%, preferably 88 to 30% surfactant 1 to 40%, preferably 2 to 30% Wettable powder active substance 0.5 to 90%, preferably 1 80% surfactant 0.5 to 20%, preferably 1 to 15% solid vehicle 5 to 99%, preferably lS to 98% Granules active substance 0.5 to 30%,
preferably 3 to 15% solid vehicle 99. 5 to 70%, preferably 97 to 85%.
The activity of the products according to the invention can be considerably broadened and adapted to certain particular circumstances by adding other insecticidal active substances. Among these active additives, mention will be made, for example, of representatives of the following classes: organic phosphorus compounds,
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nitrophenols and derivatives, formamidines, ureas, carbamates, pyrethroids, chlorinated hydrocarbons and preparations of Bacillus thuringiensis.
The products according to the invention may also contain other solid or liquid auxiliary products such as stabilizers, for example optionally epoxidized vegetable oils (coconut oil, rapeseed oil or epoxidized soybean oil for example), anti-foaming agents, for example a silicone oil, preservatives, viscosity regulators, binders and / or adhesives or even fertilizers or other active substances aimed at special effects, for example bactericides, nematocides, mollusquicides or selective herbicides.
The products according to the invention are prepared in a known manner, for example by grinding, sieving, and / or compression of an active substance or a mixture of solid active substances in the absence of auxiliary products, for example to a dimension of determined grain, or by intimate mixing and / or grinding of the active substance or of the mixture of active substances with the auxiliary product or products when using at least one auxiliary product. These processes for the preparation of the products according to the invention and the use of the compounds of formula I for the preparation of these products also constitute an object of the invention.
The method for the use of these products, that is to say the method for controlling pests of the specified type, for example, depending on the intended purpose and the particular circumstances, spraying, application of mist, dusting, coating, disinfection, dusting or watering, and the use of products for the control of parasites of the specified type constitute other objects of the invention. In this regard, the application concentrations
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commonly range from 0.1 to 1000 ppm, preferably from 0.1 to 500 ppm of active substance. In particular, spray mixes are used at concentrations of active substance of 50,100, 150 or 200 ppm.
The doses applied per ha are generally from 1 to 2000 g of active substance, more especially from 10 to 1000 g / ha, preferably from 20 to 600 g / ha. The preferred application rates are 300,400 or 450 g of active substance per ha. For the treatment of trees, the preferred application doses are 0.25, 0.75, 1.0 or 2.0 g of active substance per tree.
A preferred mode of application in the field of plant protection consists of application to the foliage of plants, the frequency of applications and the doses applied being a function of the pressure of infestation of the parasite. However, the active substance can also reach plants via the roots (systemic activity): the planting site is impregnated with a liquid product or the active substance is introduced in the solid state into the planting site, by example in soil, for example in the form of granules (application in soil).
The examples which follow illustrate the invention without however limiting its scope. All temperatures are given in degrees Celsius.
Examples of formulation (% = percent by weight)
EMI14.1
<tb>
<tb> Example <SEP> Fl <SEP>: <SEP> Concentrates <SEP> for <SEP> emulsions <SEP> a) <SEP> b) <SEP> c)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 25% <SEP> 40% <SEP> 50%
<tb> dodecylbenzene sulfonate <SEP> from <SEP> It <SEP> 5% <SEP> 8% <SEP> 6%
<tb> ether <SEP> from <SEP> polyethylene glycol <SEP> from <SEP> oil
<tb> of <SEP> castor <SEP> (at <SEP> 36 <SEP> mol <SEP> of OE) <SEP> 5%
<tb> ether <SEP> from <SEP> polyethylene glycol <SEP> from
<tb> tributylphenol <SEP> (at <SEP> 30 <SEP> mol <SEP> of OE) -12% <SEP> 4%
<tb> cyclohexanone-15% <SEP> 20%
<tb> mix <SEP> from <SEP> xylenes <SEP> 65% <SEP> 25% <SEP> 20%
<tb>
<Desc / Clms Page number 15>
From these concentrates, emulsions can be prepared by dilution with water at any desired concentration.
EMI15.1
<tb>
<tb>
Example <SEP> F2 <SEP>: <SEP> Solutions <SEP> a) <SEP> b) <SEP> c) <SEP> d)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 80% <SEP> 10% <SEP> 5% <SEP> 95%
<tb> ether <SEP> monomethyl <SEP> from
<tb> ethylene glycol <SEP> 20%
<tb> polyethylene glycol, <SEP> PM <SEP> 400-70%
<tb> N-methyl-2-pyrrolidone-20%
<tb> oil <SEP> from <SEP> coconut <SEP> epoxidized - 1% <SEP> 5%
<tb> gasoline <SEP> mineral <SEP> (boiling <SEP> from <SEP> 160
<tb> to <SEP> 1900) - 94%
<tb>
The solutions are suitable for application in the form of very fine droplets.
EMI15.2
----. 1 1
EMI15.3
<tb>
<tb> bxample <SEP> F3 <SEP>:
<SEP> Granules <SEP> a) <SEP> b) <SEP> c) <SEP> d)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 5% <SEP> 10% <SEP> 8% <SEP> 21%
<tb> kaolin <SEP> 94% -79% <SEP> 54%
<tb> silica <SEP> to <SEP> high <SEP> dispersion <SEP> 1% -13% <SEP> 7%
<tb> attapulgite-90% -18%
<tb>
The active substance is dissolved in dichloromethane, applied by spraying onto the vehicles and the solvent is evaporated in vacuo.
EMI15.4
<tb>
<tb>
Example <SEP> F4 <SEP>: <SEP> Powder <SEP> for <SEP> dusting <SEP> a) <SEP> b)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 2% <SEP> 5%
<tb> silica <SEP> to <SEP> high <SEP> dispersion <SEP> 1% <SEP> 5%
<tb> talc <SEP> 97%
<tb> kaolin-90%
<tb>
By intimate mixing of the vehicles with the active substance, ready-to-use dusting powders are obtained.
EMI15.5
<tb>
<tb>
Example <SEP> F5 <SEP>: <SEP> Powders <SEP> for <SEP> porridge <SEP> a) <SEP> b) <SEP> c)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 25% <SEP> 50% <SEP> 75%
<tb> lignin-sulfonate <SEP> from <SEP> Na <SEP> 5% <SEP> 5% <SEP> laurylsulfate <SEP> from <SEP> Na <SEP> 3% -5%
<tb> diisobutylnaphthalene sulfonate <SEP> from <SEP> Na-6% <SEP> 10%
<tb>
<Desc / Clms Page number 16>
EMI16.1
<tb>
<tb> ether <SEP> from <SEP> polyethylene glycol <SEP> from
<tb> octylphenol <SEP> (at <SEP> 7-8 <SEP> mol <SEP> of OE) -2%
<tb> silica <SEP> to <SEP> high <SEP> dispersion <SEP> 5% <SEP> 10% <SEP> 10%
<tb> kaolin <SEP> 62% <SEP> 27% <SEP> -
<tb>
The active substance is mixed with the additives and ground in a suitable mill.
Powders for slurries are obtained from which suspensions at any desired concentration can be formed by dilution with water.
EMI16.2
<tb>
<tb>
Example <SEP> F6 <SEP>: <SEP> Concentrate <SEP> for <SEP> emulsions
<tb> substance <SEP> active <SEP> 10%
<tb> ether <SEP> from <SEP> polyethylene glycol <SEP> from <SEP> octylphenol
<tb> (at <SEP> 4-5 <SEP> mol <SEP> of OE) <SEP> 3%
<tb> dodecylbenzene sulfonate <SEP> from <SEP> It <SEP> 3%
<tb> ether <SEP> from <SEP> polyglycol <SEP> from <SEP> oil <SEP> from <SEP> castor
<tb> (at <SEP> 36 <SEP> mol <SEP> of OE) <SEP> 4%
<tb> cyclohexanone <SEP> 30%
<tb> mix <SEP> from <SEP> xylenes <SEP> 50%
<tb>
From this concentrate, emulsions can be prepared by dilution with water at any desired concentration.
EMI16.3
<tb>
<tb>
Example <SEP> F7 <SEP>: <SEP> Powders <SEP> for <SEP> dusting <SEP> a)
<tb> substance <SEP> active <SEP> 5% <SEP> 8%
<tb> talc <SEP> 95%
<tb> kaolin-92%
<tb>
Ready-to-use dusting powders are obtained by mixing the active substance with the vehicle and grinding on a suitable grinder.
Example F8: Extrusion granules
EMI16.4
<tb>
<tb> substance <SEP> active <SEP> 10%
<tb> lignin-sulfonate <SEP> from <SEP> Na <SEP> 2%
<tb> carboxymethylcellulose <SEP> 1%
<tb> kaolin <SEP> 87%
<tb>
The active substance is mixed with the additives, it is ground and humidified with water. We extrude it
<Desc / Clms Page number 17>
mixture, put it in the form of granules and then dry in a stream of air.
EMI17.1
<tb>
<tb>
Example <SEP> F9 <SEP>: <SEP> Granules <SEP> coated
<tb> substance <SEP> active <SEP> 3%
<tb> polyethylene glycol, <SEP> PM <SEP> 200 <SEP> 3%
<tb> kaolin <SEP> 94%
<tb>
The finely ground active substance is applied uniformly to the kaolin moistened with polyethylene glycol in a mixer.
Dust-free coated granules are thus obtained.
EMI17.2
<tb>
<tb> example <SEP> naked <SEP>: <SEP> concentrates <SEP> for <SEP> suspension
<tb> substance <SEP> active <SEP> 40%
<tb> ethylene glycol <SEP> 10%
<tb> ether <SEP> from <SEP> polyethylene glycol <SEP> from
<tb> nonylphenol <SEP> (at <SEP> 15 <SEP> mol <SEP> of OE) <SEP> 6%
<tb> lignin-sulfonate <SEP> from <SEP> Na <SEP> 10%
<tb> carboxymethylcellulose <SEP> 1%
<tb> solution <SEP> aqueous <SEP> from <SEP> formaldehyde <SEP> to <SEP> 37% <SEP> 0.2%
<tb> oil <SEP> from <SEP> silicone <SEP> to <SEP> state Emulsion <SEP>
<tb> aqueous <SEP> to <SEP> 75% <SEP> 0. <SEP> 8%
<tb> water <SEP> 32%
<tb>
The finely ground active substance is intimately mixed with the additives.
A concentrate for suspensions is thus obtained from which suspensions at any desired concentration can be formed by dilution with water.
Biological examples percent by weight unless otherwise stated) Example B1: Slur activity Adoxophyes reticulana (ovicide)
Eggs of Adoxophyes reticulana are placed on filter paper for a short time in a hydroaceton solution containing 400 ppm of active substance. After the eggs have dried, they are incubated in the Petri dishes. 6 days later, we count the hatching rates% of eggs compared to
<Desc / Clms Page number 18>
untreated controls (% decrease in hatching rate).
The compounds of formula I have good activity in this test. In particular, the compound of formula in which R represents an ethyl group has an activity greater than 80%.
Example B2: Activity on Aonidiella aurantii
Potato tubers are infested with creeping larvae ("Crawlern") of Aonidiella aurantii.
About 2 weeks later, the potatoes are immersed in an aqueous emulsion or spray suspension containing 400 ppm of active substance.
After the tubers have dried, they are incubated in a plastic container. To assess the results, the survival rate of creeping larvae of the first successive generation of the treated population is compared with that of untreated controls 10 to 12 weeks later.
The compounds of formula I have good activity in this test. In particular, the compound of formula in which R represents an ethyl group has an activity greater than 80%.
Example B3: Activity on Aonidiella aurantii
Citrus trifoliata plants are infested with creeping larvae ("Crawlern") of Aonidiella aurantii. About two weeks later, the plants are sprayed until drip by an aqueous emulsion spray mixture containing 50 ppm of active substance. To assess the results, the survival rate of the first successive generation of creeping larvae of the treated population is compared with that of the untreated controls 10 to 12 weeks later.
The compounds of formula I have good activity in this test. In particular, the compound of formula I in which R represents an ethyl group has an activity greater than 80%.
<Desc / Clms Page number 19>
Example B4: Activity on Bemisia tabaci
Dwarf bean plants are placed in gauze cages and infested with adults of Bemisia tabaci. After laying, all the adults are removed. 10 days later, an aqueous emulsion slurry containing 400 ppm of active substance is applied by spraying onto the plants carrying the nymphs. After another 14 days, the hatching rate% of the eggs is compared to that of untreated controls.
The compounds of formula I have good activity in this test. In particular, the compound of formula I in which R represents an ethyl group has an activity greater than 80%.
Example B5: Activity on Bemisia tabaci
Dwarf bean plants are placed in gauze cages and infested with adults of Bemisia tabaci. After laying, all the adults are removed. Two days later, the plants carrying the nymphs are sprayed with an aqueous emulsion slurry containing 400 ppm of active substance. After another 10 days, the hatching rate of the eggs is compared with that of untreated controls.
The compounds of formula I have good activity in this test. In particular, the compound of formula I in which R represents an ethyl group has an activity greater than 80%.
Example B6: Activity on Cydia pomonella (ovicide)
A short time is immersed in a hydroacetonic solution containing 400 ppm of active substance from Cydia pomonella eggs deposited on filter paper. After the solution has dried, the eggs are incubated in Petri dishes. 6 days later, the hatching rate% of the eggs is determined compared to that of untreated controls (reduction of the hatching rate%).
The compounds of formula I have good activity
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in this essay. In particular, the compound of formula I in which R represents an ethyl group has an activity greater than 80%.
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