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1 Nouvelles compositions fongicides à base d'inhibiteurs de la biosynthèse des stérols
La présente invention a pour objet de nouvelles compositions fongicides à base d'inhibiteurs de la biosynthèse des stérols.
Plus spécialement, l'invention concerne des compositions fongicides contenant deux fongicides inhibiteurs de la biosynthèse des stérols appartenant à la famille du triazole. Ces composés sont connus et jusqu'à présent ont été utilisés séparément pour combattre diverses classes de champignons pathogènes.
La Demanderesse a maintenant trouvé que certaines associations de tels fongicides donnent des compositions exerçant une activité fongicide synergique inattendue.
Les compositions de l'invention sont donc caractérisées en ce qu'elles contiennent un premier composé à activité fongicide choisi dans le groupe comprenant a) le cyproconazole et le flutriafol, désigné ci-après composant (a), et un second composé à activité fongicide choisi dans le groupe comprenant b) les inhibiteurs de la biosynthèse des stérols appartenant à la famille du triazole, désigné ci-après composant (b), les composants (a) et (b) étant différents l'un de l'autre et étant présents dans les compositions en des quantités produisant un effet fongicide synergique.
La classe des fongicides inhibiteurs de la biosynthèse des stérols de la famille du triazole comprend le flutriafol, le flusilazole, l'hexaconazole, le triadimenol, le propiconazole, l'époxiconazole, le fenbuconazole, le tétraconazole, le bromuconazole, le diniconazole, le difénoconazole et le tébuconazole ; ces composés sont tous connus et disponibles sur le marché.
Une association préférée de l'invention comprend du cyproconazole et un triazole choisi dans le groupe (b) indiqué ci-dessus. Les associations particulièrement préférées sont celles comprenant du
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cyproconazole et l'un quelconque des composants choisis dans le groupe constitué par le flutriafol, le flusilazole, le propiconazole, le difénoconazole et le fenbuconazole. Un autre association préférée comprend le flutriafol comme composant (a) et l'un quelconque des composants (b) choisi dans le groupe constitué par le tétraconazole, le tébuconazole et l'époxiconazole.
Une association spécialement préférée selon l'invnetion comprend du cyproconazole et du flutriafol.
Les compositions fongicides de l'invention sont efficaces pour combattre une variété de champignons comprenant Erysiphe graminis f. sp. hordei dans l'orge, Erysiphe graminis f. sp. tritici dans le blé, Cochliobolus sativus dans l'orge, Septoria nodorum et Septoria tritici dans le blé et l'orge, Puccinia striiformis et Puccinia recondita dans le blé, Drechslera teres dans l'orge et Drechstera tritici-repentis dans le blé.
Le rapport pondéral du premier composé à activité fongicide au second composé à activité fongicide dépend de divers facteurs tels que la matière active concernée, le mode d'application, le champignon pathogène à combattre, la culture, le moment de l'application etc... En général, on obtient des résultats satisfaisants avec des compositions dans lesquelles le rapport pondéral du composant (a) au composant (b) est de 1 : 1 à 1 : 4, plus préférablement de 1 : 1 à 1 : 2.
Les quantités globales du premier composé à activité fongicide et du second composé à activité fongicide qui sont appropriées et efficaces du point de vue fongicide, sont comprises entre 50 et 100 g/ha de surface cultivée. En général, on obtient des résultats satisfaisants en utilisant de 20 à 100 g/ha du premier composé à activité fongicide, plus particulièrement de 60 à 80 g/ha, et de 40 à 150 g/ha du second composé
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à activité fongicide.
Bien que la formulation des composants de l'association sous une forme combinée et l'utilisation des bouillies préparées à partir de cette forme combinée sur les zones cultivées constituent le mode de réalisation préféré de l'invention, il est également possible d'appliquer les composants séparément ou sous forme d'un mélange préparé extemporanément dans la cuve de pulvérisation à partir des formes concentrées séparées de chacun des composants.
Le taux d'application peut également être exprimé en termes de concentration. Les bouillies de pulvérisation destinées par exemple à une utilisation sur la vigne ou les céréales comprennent de 50 à 250 g par hectolitre. Le traitement par pulvérisation comprend habituellement une application foliaire jusqu'à écoulement. Cela correspond en général à un volume de pulvérisation compris entre 600 et 1000 litres par hectare de surface cultivée, en fonction du type de culture, de l'état du terrain etc...
Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous n'importe quelle forme habituelle, par exemple sous forme d'un emballage jumelé ou d'un concentré émulsionnable, d'un concentré soluble, d'une poudre mouillable ou de granulés dispersables dans l'eau. De telles compositions peuvent être formulées en utilisant les adjuvants et les techniques de formulation connus de l'homme du métier, par exemple en mélangeant le premier composé à activité fongicide avec le second composé à activité fongicide ensemble avec des diluants et éventuellement d'autres ingrédients tels que des tensio-actifs.
Par l'expression"diluant", on entend toute matière liquide ou solide acceptable en agriculture, y compris les charges, que l'on peut ajouter aux composés à activité fongicide pour les mettre sous une forme
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d'application ou commerciale appropriée. Comme diluants, on entend le talc, le kaolin, la terre de diatomées, l'huile minérale et l'eau.
Les formulations à appliquer par pulvérisation telles que les concentrés dispersables dans l'eau ou les poudres mouillables peuvent contenir des tensio-actifs tels que des agents mouillants et des agents de dispersion, par exemple le produit de condensation du formaldéhyde avec un naphtalènesulfonate, un alkylarylsulfonate, un ligninesulfonate, un sulfate d'alcool gras, un alkylphénol éthoxylé et un alcool gras éthoxylé.
En général, la formulation comprend de 0,01 à 90% en poids de matières actives, de 0 à 20% en poids d'un tensio-actif acceptable en agriculture et de 10 à 99,99% d'un diluant solide ou liquide. Les formulations peuvent en outre contenir des additifs tels que des pigments, des épaississants etc...
Les formulations indiquées ci-après sont représentatives de formulations appropriées pour une utilisation selon l'invention, et sont obtenues par mélange et agitation selon les méthodes habituelles.
Formulation 1 : 200 g/litre de cyproconazole, 200 g/litre de flutriafol,
55 g/litre d'un mélange d'agents émulsionnant poly- mères non ioniques (par exemple un mélange éther
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polyoxyalkylèneglycolique/éther polyoxyéthylèneglycolique d'alkylphénol), 66 g/litre d'un agent anti-gel (par exemple le
1,2-propanediol), 3 g/litre d'un agent épaississant (par exemple la gomme xanthane), 1 g/litre d'un bactéricide (par exemple le sel sodique de la 1, 2-benzisothiazoline-3-one), 4 g/litre d'un agent anti-mousse (par exemple un
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polysiloxane), le reste étant constitué par de l'eau.
Formulation 2 :
25 g/litre de cyproconazole,
50 g/litre de flusilazole,
57 g/litre d'un agent émulsionnant (par exemple le phosphate de l'éther polyoxythylèneglycolique du nonylphénol),
96 g/litre de solvant (par exemple la N-méthyl-2-pyrrolidone), le reste étant constitué par un solvant (par exemple le polyéthylèneglycol).
Formulation 3 : (Concentré émulsionnable)
25 g/litre de cyproconazole, 100 g/litre de triadiménol,
74 g/litre d'un agent émulsionnant (par exemple le phosphate de l'éther polyoxyéthylèneglycolique du nonylphénol),
92 g/litre d'un agent émulsionnant (par exemple le phosphate d'un éther alkylique de polyoxyéthylèneglycol),
46 g/litre d'un solvant (par exemple l'hexanol), 101 g/litre d'un solvant (par exemple la N-méthyl-2-pyrrolidone), le reste étant constitué par un solvant (un mélange d'alcools gras en Cg à C11).
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Formulation 4 : (Granulés mouillables)
5 % de cyproconazole, 10 % de propiconazole, 15 % d'un agent dispersant (par exemple le ligninesulfonate de sodium), 70 % d'une charge (par exemple le carbonate de calcium ou de magnésium).
Les associations de matières actives telles qu'indiquées ci-dessus sont efficaces pour combattre divers types de champignons pathogènes dont les suivants, ainsi que les symptômes qui s'y rattachent.
Essais fongicides :
L'efficacité des mélanges de l'invention sur divers champignons pathogènes est démontrée par les essais suivants : Essais in vivo : Erysihe graminis dans le blé ou l'orge :
Pendant 8-10 jours, on cultive du blé ou de l'orge dans un mélange de tourbe et de sable dans des pots en plasique de 6 cm de diamètre. On traite les plantes par pulvérisation avec des solutions aqueuses contenant un composé A, un composé B ou leurs mélanges (désignés ci-après matière active) à diverses concentrations. Le traitement comprend une pulvérisation foliaire jusqu'à pratiquement écoulement.
Après séchage (24 heures), on inocule les plantes dans une chambre d'inoculation avec des spores séchées de Erysiphe graminis et on les incube ensuite à 200C pendant 7 jours dans une chambre d'incubation assurant une humidité relative de 60-80%, avec une exposition quotidenne à la lumière de 16 heures. On détermine l'efficacité de la matière active en comparant le degré d'attaque fongique sur les plantes traitées avec celui obtenu sur les plantes témoins non traitées, mais qui
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ont été inoculées et incubées de manière similaire. On effectue l'essai avec chaque matière active en utilisant 4 à 5 concentrations.
Cela permet de déterminer la valeur CE 90 expérimentale (CEgo exp. ), c'est-à-dire la concentration de chaque matière active permettant un contrôle à 90% de l'infection.
On effectue des essais similaires avec Septoria nodorum sur le blé. Dans ces essais, on inocule les plantes par pulvérisation d'une suspension contenant 1 x 105 spores/ml.
L'activité de chaque matière active contre Puccinia striiformis ou Puccinia recondita sur le blé a été effectuée de manière analogue, mais sur des feuilles détachées. On cultive les plantes de blé et on les traite par pulvérisation selon les procédés décrits ci-dessus. Après séchage, on détache les feuilles primaires des plantes, on les inocule dans une chambre d'inoculation et on les incube sur gélose et de l'eau pendant 20 jours à 10 C.
Essais in vitro :
L'activité de chaque matière active contre Septoria tritici, Septoria nodorum, Drechslera teres et Drechslera tritici-repentis a été déterminée également in vitro. On prépare un milieu PDA (milieu gélosé à base de pomme de terre et de dextrose) et on le refroidit à 55 C. On ajoute des quantités de solutions fongicides dans de l'eau, pour obtenir les concentrations suivantes du milieu PDA : 0,01, 0,1, 1, 10 et 100 ppm de matière active. On prélève des disques du PDA sur le front de croissance des colonies de champignon soumis à l'essai en utilisant un percebouchons. On place ces disques de PDA sur les milieux PDA modifiés par le fongicide.
On mesure la croissance mycélienne radiale après incubation pendant 7 jours à
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200C dans l'obscurité et on la compare à la croissance sur PDA exempt de fongicide. On calcule la CE 90 exp.
Calcul de l'effet de synergie :
On compare les résultats expérimentaux (CE 90 exp. ) pour un rapport pondéral donné de composé A au composé B, avec la CE 90 théorique correspondante, c'est-à-dire la concentration du mélange particulier
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permettant un contrôle à 90% de l'infection calculée selon la méthode de Wadley :
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CE (A+B) 90 théorique = a + b a + b CE (A) 90 exp. CE (B) 90 exp.
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où a et b représentent les rapports du composé A et du composé B dans le mélange et les indices (A), (B) et (A+B) se réfèrent respectivement aux valeurs CE 90 du composé A, du composé B et du mélange a : b du composé A et du composé B.
Dans le cas d'un effet de synergie, la CE (A+B) 90 théorique est supérieure à la CE (A+B) 90 expérimentale, ou
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Facteur de synergie (FS) = CE (A+B) 90 théorique 1 CE (A+B) 90 expérimentale
Selon ces essais, les mélanges de l'invention exercent une activité qui est nettement supérieure à la somme des activités de chacun des agents actifs pris séparément.
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1 New fungicidal compositions based on sterol biosynthesis inhibitors
The present invention relates to new fungicidal compositions based on sterol biosynthesis inhibitors.
More specifically, the invention relates to fungicidal compositions containing two fungicides which inhibit the biosynthesis of sterols belonging to the triazole family. These compounds are known and so far have been used separately to combat various classes of pathogenic fungi.
The Applicants have now found that certain combinations of such fungicides give compositions exerting an unexpected synergistic fungicidal activity.
The compositions of the invention are therefore characterized in that they contain a first compound with fungicidal activity chosen from the group comprising a) cyproconazole and flutriafol, hereinafter designated component (a), and a second compound with fungicidal activity chosen from the group comprising b) inhibitors of sterol biosynthesis belonging to the triazole family, designated below component (b), components (a) and (b) being different from each other and being present in the compositions in amounts producing a synergistic fungicidal effect.
The sterol biosynthesis inhibitor class of the triazole family includes flutriafol, flusilazole, hexaconazole, triadimenol, propiconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, tetaconazole, bromuconazole, diniconazole and tebuconazole; these compounds are all known and available on the market.
A preferred combination of the invention comprises cyproconazole and a triazole selected from group (b) indicated above. Particularly preferred combinations are those comprising
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cyproconazole and any of the components selected from the group consisting of flutriafol, flusilazole, propiconazole, difenoconazole and fenbuconazole. Another preferred combination includes flutriafol as component (a) and any of components (b) selected from the group consisting of tetracaconazole, tebuconazole and epoxiconazole.
A specially preferred combination according to the invention comprises cyproconazole and flutriafol.
The fungicidal compositions of the invention are effective in combating a variety of fungi including Erysiphe graminis f. sp. hordei in barley, Erysiphe graminis f. sp. tritici in wheat, Cochliobolus sativus in barley, Septoria nodorum and Septoria tritici in wheat and barley, Puccinia striiformis and Puccinia recondita in wheat, Drechslera teres in barley and Drechstera tritici-repentis in wheat.
The weight ratio of the first compound with fungicidal activity to the second compound with fungicidal activity depends on various factors such as the active ingredient concerned, the mode of application, the pathogenic fungus to be combated, the culture, the time of application, etc. In general, satisfactory results are obtained with compositions in which the weight ratio of component (a) to component (b) is from 1: 1 to 1: 4, more preferably from 1: 1 to 1: 2.
The overall amounts of the first compound with fungicidal activity and of the second compound with fungicidal activity which are suitable and effective from the fungicidal point of view, are between 50 and 100 g / ha of cultivated area. In general, satisfactory results are obtained by using from 20 to 100 g / ha of the first compound with fungicidal activity, more particularly from 60 to 80 g / ha, and from 40 to 150 g / ha of the second compound.
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with fungicidal activity.
Although the formulation of the components of the combination in a combined form and the use of the porridges prepared from this combined form on the cultivated areas constitute the preferred embodiment of the invention, it is also possible to apply the components separately or as a mixture prepared extemporaneously in the spray tank from the separate concentrated forms of each of the components.
The application rate can also be expressed in terms of concentration. Spray mixtures intended for example for use on vines or cereals comprise from 50 to 250 g per hectolitre. Spray treatment usually includes foliar application until runoff. This generally corresponds to a spray volume of between 600 and 1000 liters per hectare of cultivated area, depending on the type of crop, the condition of the land, etc.
The compositions of the invention can be in any usual form, for example in the form of a twin pack or of an emulsifiable concentrate, of a soluble concentrate, of a wettable powder or of granules dispersible in the 'water. Such compositions can be formulated using adjuvants and formulation techniques known to those skilled in the art, for example by mixing the first fungicidal compound with the second fungicidal compound together with diluents and optionally other ingredients such as surfactants.
By the term "diluent" is meant any liquid or solid material acceptable in agriculture, including fillers, which can be added to the compounds with fungicidal activity to put them in a form
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application or commercial. Thinners are talc, kaolin, diatomaceous earth, mineral oil and water.
Spray formulations such as water dispersible concentrates or wettable powders may contain surfactants such as wetting agents and dispersing agents, for example the condensation product of formaldehyde with a naphthalenesulfonate, an alkylarylsulfonate , a ligninesulfonate, a fatty alcohol sulfate, an ethoxylated alkylphenol and an ethoxylated fatty alcohol.
In general, the formulation comprises from 0.01 to 90% by weight of active materials, from 0 to 20% by weight of a surfactant acceptable in agriculture and from 10 to 99.99% of a solid or liquid diluent . The formulations can also contain additives such as pigments, thickeners, etc.
The formulations indicated below are representative of formulations suitable for use according to the invention, and are obtained by mixing and stirring according to the usual methods.
Formulation 1: 200 g / liter of cyproconazole, 200 g / liter of flutriafol,
55 g / liter of a mixture of nonionic polymer emulsifiers (for example an ether mixture
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polyoxyalkylene glycolic / polyphenylene glycolic ether of alkylphenol), 66 g / liter of an anti-freeze agent (for example
1,2-propanediol), 3 g / liter of a thickening agent (for example xanthan gum), 1 g / liter of a bactericide (for example the sodium salt of 1, 2-benzisothiazoline-3-one) , 4 g / liter of an anti-foaming agent (for example a
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polysiloxane), the remainder being water.
Formulation 2:
25 g / liter of cyproconazole,
50 g / liter of flusilazole,
57 g / liter of an emulsifying agent (for example the phosphate of the polyoxythylene glycolic ether of nonylphenol),
96 g / liter of solvent (for example N-methyl-2-pyrrolidone), the rest being constituted by a solvent (for example polyethylene glycol).
Formulation 3: (Emulsifiable concentrate)
25 g / liter of cyproconazole, 100 g / liter of triadimenol,
74 g / liter of an emulsifying agent (for example the phosphate of the polyoxyethylene glycolic ether of nonylphenol),
92 g / liter of an emulsifying agent (for example the phosphate of an alkyl ether of polyoxyethylene glycol),
46 g / liter of a solvent (for example hexanol), 101 g / liter of a solvent (for example N-methyl-2-pyrrolidone), the rest being constituted by a solvent (a mixture of alcohols bold in Cg to C11).
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Formulation 4: (Wettable granules)
5% cyproconazole, 10% propiconazole, 15% of a dispersing agent (for example sodium ligninesulfonate), 70% of a filler (for example calcium or magnesium carbonate).
Combinations of active ingredients as indicated above are effective in combating various types of pathogenic fungi, including the following, as well as the symptoms associated therewith.
Fungicide trials:
The effectiveness of the mixtures of the invention on various pathogenic fungi is demonstrated by the following tests: In vivo tests: Erysihe graminis in wheat or barley:
For 8-10 days, wheat or barley is grown in a mixture of peat and sand in 6 cm diameter plastic pots. The plants are treated by spraying with aqueous solutions containing a compound A, a compound B or their mixtures (hereinafter called active ingredient) at various concentrations. The treatment includes a foliar spray until practically run off.
After drying (24 hours), the plants are inoculated in an inoculation chamber with dried spores of Erysiphe graminis and then incubated at 200C for 7 days in an incubation chamber ensuring a relative humidity of 60-80%, with a daily exposure to light of 16 hours. The effectiveness of the active ingredient is determined by comparing the degree of fungal attack on the treated plants with that obtained on the untreated control plants, but which
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were inoculated and incubated similarly. The test is carried out with each active ingredient using 4 to 5 concentrations.
This makes it possible to determine the experimental CE 90 value (CEgo exp.), That is to say the concentration of each active ingredient allowing 90% control of the infection.
Similar tests are carried out with Septoria nodorum on wheat. In these tests, the plants are inoculated by spraying a suspension containing 1 × 10 5 spores / ml.
The activity of each active ingredient against Puccinia striiformis or Puccinia recondita on wheat was carried out in a similar manner, but on detached leaves. Wheat plants are grown and sprayed according to the methods described above. After drying, the primary leaves are detached from the plants, inoculated in an inoculation chamber and incubated on agar and water for 20 days at 10 C.
In vitro tests:
The activity of each active ingredient against Septoria tritici, Septoria nodorum, Drechslera teres and Drechslera tritici-repentis was also determined in vitro. A PDA medium (agar medium based on potato and dextrose) is prepared and it is cooled to 55 C. Adding quantities of fungicidal solutions in water, to obtain the following concentrations of PDA medium: 0, 01, 0.1, 1, 10 and 100 ppm of active ingredient. PDA discs are taken from the growth front of the fungus colonies tested using a cork borer. These PDA disks are placed on the PDA media modified by the fungicide.
Radial mycelial growth is measured after incubation for 7 days at
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200C in the dark and compared to growth on fungicide-free PDA. We calculate the EC 90 exp.
Calculation of the synergy effect:
The experimental results (CE 90 exp.) Are compared for a given weight ratio of compound A to compound B, with the corresponding theoretical CE 90, that is to say the concentration of the particular mixture.
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allowing 90% control of the infection calculated according to the Wadley method:
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CE (A + B) 90 theoretical = a + b a + b CE (A) 90 exp. CE (B) 90 exp.
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where a and b represent the ratios of compound A and compound B in the mixture and the indices (A), (B) and (A + B) refer respectively to the EC 90 values of compound A, of compound B and of the mixture a: b of compound A and compound B.
In the case of a synergistic effect, the theoretical CE (A + B) 90 is higher than the experimental CE (A + B) 90, or
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Synergy factor (FS) = CE (A + B) 90 theoretical 1 CE (A + B) 90 experimental
According to these tests, the mixtures of the invention exert an activity which is clearly greater than the sum of the activities of each of the active agents taken separately.