AT72604B - Process for the preparation of pure zinc oxide. - Google Patents

Process for the preparation of pure zinc oxide.

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AT72604B
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zinc
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sulfur dioxide
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Henry William Baron De Stuckle
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Henry William Baron De Stuckle
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
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    • C01G9/02Oxides; Hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B19/00Obtaining zinc or zinc oxide
    • C22B19/20Obtaining zinc otherwise than by distilling
    • C22B19/22Obtaining zinc otherwise than by distilling with leaching with acids
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Darstellung von reinem Zinkoxyd. 



   Vorliegendes Verfahren beabsichtigt die Erzeugung von reinem Zinkoxyd unter Verwendung von Zinkmineralien und speziell jener Mineralien, deren Zinkgehalt zu niedrig ist, um hüttenmännisch verarbeitet zu werden oder unter Verwendung irgend eines Zinksalzes als Ausgangsmaterial. 



   Bisher wurde das Zink auf bekannte Weise mittels einer geeigneten Säure, wie Schwefelsäure, Salzsäure oder Salpetersäure, aus den Mineralien gelaugt ; die verwendete Säure wurde zweckmässig mit einer genügenden Menge Wasser versetzt, um ein Auskristallisieren des Zinksalzes während des Laugens zu vermeiden. Die erhaltenen Laugen wurden, wie üblich, von den fremden Metallen, die zum Teil auch von der Säure aufgelöst wurden, befreit und darauf aus denselben das Zink vermittelst Ammoniumsulfit als Zinksulfit gefällt, aus welchem letzteren nach dem Abfiltrieren und Waschen durch Glühen reines Zinkoxyd gewonnen wird, welches zu allen bekannten Verwendungen geeignet ist, namentlich als weisses Pigment für die Malerei als auch als Ausgangsmaterial zur Herstellung von reinem metallischem Zink.

   Das Schwefeldioxid, welches während des Glühens entweicht, wird zur Regeneration des   Ammouiumsnints   verwendet. 



   Bei der Ausführung dieses bekannten Verfahrens   pflegte   man bisher so zu verfahren, dass man das   Ammoniumsulfat   der   Zinklösung   in dem gelösten Zinksalz äquivalenter Menge zugab. 



   Unter diesen Bedingungen wird jedoch ein Teil des verwendeten Zinkes nicht gefällt und bleibt in der Mutterlauge gelöst. Dieser Umstand ist kein Hindernis bei der Dar- stellung des Zinksulfites im Laboratorium, wird es aber bei der fabriksmässigen Erzeugung dieses Produktes, denn die Menge Zink, welche der Ausfällung entgeht, vermindert die ausbeute um 10 bis   200f0.   



   Bei dem   vorhegendnn Verfahren   werden diese Verluste vermieden und es wird fast das gesamte Zink ausgefällt, indem während oder vor der Reaktion kaustisches Ammoniak oder kohlensaures Ammoniak dem Reaktionsgemisch oder dem dazu verwendeten Ammonium- sulfit zugesetzt wird. Diese Wirkung des Ammoniaks war nicht vorauszusehen, denn be- kanntlich werden die meisten Zinkniederschläge durch einen Überschuss an Ammoniak oder kohlensaurem Ammoniak im Gegenteil wieder aufgelöst. Man kann auch das kaustische
Ammoniak oder das kohlensaure Ammoniak während oder vor der Reaktion dadurch er- zeugen, dass man dem Reaktionsgemisch oder dem dazu verwendeten Ammoniumsulfit ein
Alkali oder Erdalkali hinzufügt, welches durch doppelte Umsetzung mit dem Ammonium- sulfit Ammoniak oder kohlensaures Ammoniak erzeugt, namentlich Kalkhydrat oder kohlen- saures Natrium. 



   Das Schwefeldioxyd, welches während des Glühens des Zinksulfites entsteht, wird zur
Erzeugung von   Ammoniumsuiit   verwendet, so dass dieses immer wieder regeneriert wird, wie bereits erwähnt wurde. 



   Nach einem bekannten Verfahren wird Ammoniumsulfat erzeugt, indem Schwefeldioxyd in Ammoniakwaseer absorbiert wird. Dieses Verfahren würde sich-für vorliegende Erfn'dung nicht eignen, denn das Schwefeldioxyd, welches während des Glühens des   Zinksulfites   oder der Zinkblende   entweicht,   enthält eine gewisse Menge Luft, und es wurde gefunden : 

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 oxydiert wird, wodurch ein bedeutender Verlust an Schwefeldioxyd entsteht ;
2. dass die beigemengte Luft beim   Hindurchstreichon   durch das wässerige Ammoniak eine bedeutende Menge Ammoniak mit sich reisst, wodurch ein Ammoniakverlust entsteht. 



   Es wurde weiter gefunden, dass Ammoniumsulfit bedeutend weniger oxydierbar ist bei Gegenwart von freier Säure, als bei Gegenwart von freiem Alkali, und dass man die 
 EMI2.2 
 Ammoniak absorbiert, wohl aber in einer Lösung von neutralem oder schwach saurem Ammoniumsulfat. Man könnte zu diesem Zwecke auch schwach alkalisches Ammoniumsulfit verwenden, weil eine geringe Alkalinität rasch durch das saure Schwefeldioxyd unschädlich gemacht würde. 



   Da bei gewöhnlicher Temperatur das Ammoniumsulfit sowie das Ammoniumbisulfit in wässeriger Lösung nicht   fruchtig   ist, kann auch kein Ammoniak durch den Luftstrom mitgerissen werden ; zudem wird das Ammoniumsulfit durch das absorbierte Schwefeldioxyd sofort sauer, so dass die Oxydation zu Sulfat unter diesen Bedingungen nur gering ist, wie bereits erwähnt wurde. Das im Ammoniumsulfit als Bisulfit gelöste Schwefeldioxyd wird nachträglich   ausserhalb   des Absorptionsapparates mit kaustischem Ammoniak neutralisiert, und. zwar in einem geschlossenen Behälter, um die Oxydation durch Luft zu vermeiden. 



  Das zu diesem Zwecke nötige Ammoniak wird aus dem Ammoniaksalze gewonnen, welches bei der Fällung des Zinksulfites durch doppelte Umsetzung nach folgender Gleichung 
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   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Process for the preparation of pure zinc oxide.



   The present process intends to produce pure zinc oxide using zinc minerals and especially those minerals whose zinc content is too low to be processed by metallurgy or using any zinc salt as a starting material.



   So far, the zinc has been leached from the minerals in a known manner using a suitable acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid or nitric acid; The acid used was expediently mixed with a sufficient amount of water in order to prevent the zinc salt from crystallizing out during the leaching process. As usual, the alkaline solutions obtained were freed from the foreign metals, some of which were also dissolved by the acid, and the zinc was then precipitated as zinc sulfite by means of ammonium sulfite, from which pure zinc oxide was obtained after filtering and washing by annealing , which is suitable for all known uses, namely as a white pigment for painting and as a starting material for the production of pure metallic zinc.

   The sulfur dioxide that escapes during the glow is used to regenerate the ammouium snint.



   In carrying out this known process, the procedure used to date was to add the ammonium sulfate to the zinc solution in an equivalent amount to the dissolved zinc salt.



   Under these conditions, however, some of the zinc used is not precipitated and remains dissolved in the mother liquor. This circumstance is not an obstacle to the preparation of zinc sulphite in the laboratory, but it becomes so in the case of the factory production of this product, for the amount of zinc which escapes the precipitation reduces the yield by 10 to 200%.



   In the above process, these losses are avoided and almost all of the zinc is precipitated by adding caustic ammonia or carbonate of ammonia to the reaction mixture or to the ammonium sulfite used for this purpose during or before the reaction. This effect of ammonia could not be foreseen, because it is well known that most zinc precipitates are dissolved again by an excess of ammonia or carbonate of ammonia. You can also do the caustic
Generate ammonia or the carbonic acid ammonia during or before the reaction by adding to the reaction mixture or the ammonium sulfite used for this purpose
Adds alkali or alkaline earth which, through double reaction with ammonium sulphite, produces ammonia or carbonate of ammonia, namely hydrated lime or carbonate of sodium.



   The sulfur dioxide that is produced during the glowing of the zinc sulphite becomes
Generation of Ammoniumsuiit used, so that this is regenerated again and again, as already mentioned.



   According to a known method, ammonium sulfate is produced by absorbing sulfur dioxide in ammonia water. This process would not be suitable for the present invention, because the sulfur dioxide which escapes during the glowing of the zinc sulphite or the zinc blende contains a certain amount of air, and it was found:

 <Desc / Clms Page number 2>

 
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 is oxidized, resulting in a significant loss of sulfur dioxide;
2. that the added air, when passing through the aqueous ammonia, carries with it a significant amount of ammonia, causing a loss of ammonia.



   It was also found that ammonium sulfite is significantly less oxidizable in the presence of free acid than in the presence of free alkali, and that the
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 Ammonia absorbed, but probably in a solution of neutral or weakly acidic ammonium sulfate. One could also use weakly alkaline ammonium sulphite for this purpose, because a low alkalinity would quickly be rendered harmless by the acidic sulfur dioxide.



   Since ammonium sulfite and ammonium bisulfite in aqueous solution are not fruity at normal temperature, ammonia cannot be carried away by the air flow; In addition, the ammonium sulfite becomes immediately acidic due to the absorbed sulfur dioxide, so that the oxidation to sulfate is only slight under these conditions, as already mentioned. The sulfur dioxide dissolved in the ammonium sulfite as bisulfite is subsequently neutralized outside the absorption apparatus with caustic ammonia, and. in a closed container to avoid oxidation by air.



  The ammonia required for this purpose is obtained from the ammonia salt, which is produced in the precipitation of the zinc sulfite by double conversion according to the following equation
 EMI2.3


 

Claims (1)

PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von reinem Zinkoxyd durch Fällung der Lösungen von Zinksalzen mit Ammoniumsulfit und Austreiben des Schwefeldioxyds aus dem gefällten Zinksulfit durch Glühen, dadurch gekennzeichnet, dass das Zink in Gegenwart von kaustischem Ammoniak oder kohlensaurem Ammoniak aus den Lösungen ausgefällt wird, und dass das beim Erhitzen des Zinksulfits entweichende Schwefeldioxyd in eine Lösung von Ammoniumsulfit eingeleitet wird, wodurch das Amrnoniunisalfit in Ammoniumbisulfit umgewandelt wird, aus dem das für die Zinkfällung und für die Absorption des Schwefeldioxyds erforderliche Ammoniumsulfit durch Zugabe von kaustischem Ammoniak gewonnen wird, PATENT CLAIM: Process for the preparation of pure zinc oxide by precipitating the solutions of zinc salts with ammonium sulfite and expelling the sulfur dioxide from the precipitated zinc sulfite by annealing, characterized in that the zinc is precipitated from the solutions in the presence of caustic ammonia or carbonate of ammonia, and that this is done on heating the sulfur dioxide escaping from the zinc sulfite is introduced into a solution of ammonium sulfite, whereby the ammonium sulfite is converted into ammonium bisulfite, from which the ammonium sulfite required for zinc precipitation and for the absorption of sulfur dioxide is obtained by adding caustic ammonia, welches letztere aus der bei der Zinkfällung entstehenden Ammoniumsalz1ösung erzeugt wird. which the latter is produced from the ammonium salt solution formed during zinc precipitation.
AT72604D 1912-12-07 1913-12-06 Process for the preparation of pure zinc oxide. AT72604B (en)

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